JPS5913244A - 電子写真製版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法に工り平版印刷版を製版すること
ができる電子写真製版材料に関するものであり、特に耐
圧力性と１雀を向上さ□せた亀、子写真製版材料に関す
るものである。

電子写真法により平版印刷版を作成する方法は公知であ
り、一般に重子８ＪＥ製版材料の光導電層を一様に帯電
させ、画像露光したのち、湿式または乾式切像してトナ
ー像を得１次いてこのトナー像を定着じたのちに不感脂
化液（エツチング液）で処理してトナー像のない非画像
部を親水化して平版印刷版とさｎるものである。

かかる電子写真製版材料として１紙支持体を使用した亀
のが従来よシ知らｎているが、この材料は圧力を受けた
部分に、トナーが付着し、印刷汚ｆ′Ｌを生ずる仁とが
あった。即ち、１子写真製版材料の製造工程や、製版機
内のバスロール婢との摩擦により、あるいはシート状電
子写真製版材料を製版機に装填する前のさばき作業にお
ける。材料裏面との摩擦環により、摩擦を受けた部分が
圧力変形し、あるいは電子写真特性が変化することで。

非画儂部分にも、トナーが付着し、結果的に印刷汚れを
生ずることがあった。

更に、“画質向上の為、光導ｔ、層の平滑性全土げると
、上記の耐圧力性が劣化することがあり、画質向上にも
限界があった。

従って１本発明の目的は、第１に耐圧力性に優れ、取扱
い（・容易な、汚牡の少ない平版印刷版を得ることがで
きる電子写真製版材料を提供することであシ、第、２ｖ
−画質の優ｎた電子写真製版材料全提供することである
。

本発明者尋は、種々の研究の結果、支持基体の少なくと
も１つの面に、λｊ０Ｃにおけるヤング率がλＸ／１７
１０ダイン／　ｔｗｒ　２以下の圧力緩和層を設け、し
かも支持基体の体積固有抵抗が１０１ＯΩｍ以下である
支持体上に光導電層を設けてなる電子写真製版材料を用
いることによシ、上記諸目的が達成されることを見い出
した。

上記の圧力緩和層の主成分としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、天然ゴム％ＳＢＲゴム。

ＡＢＳゴム、ふつ素化樹脂等が適しているが、得らｆ′
１．た層のヤング率が、２ｚ’ｃにおいてλＸ１０１０
ダイン／ｃｒｎ２以下であ扛は、特に駆足されるもので
はなく１例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタルクル酸エ
ステル、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリロニトリル−メタクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリロニトリル−メタクル酸エステル共重合体岬も用い
てもよく、又こ扛らを混して用いてもよい。

このような圧力緩和層には、最終的には得らｎる支持体
の体積固有抵抗が１０１０Ω口以下となる様に電子電導
性物質が含有させら扛る。

特に好ましい電子電導性物質は、仏画特許第−９λ７７
．７３４号および米国特許第３．！り７゜２７コ号の各
明細書に記載さｎている金属酸化物。

特に亜鉛、マグネシウム、錫、バリウム、インジウム、
モリブデン、アルミニウム、チタン、珪素からえらばｔ
″ＬｆＣＬｆＣ金属、好ましくは結晶性酸化物又はその
複合酸化物の微粒子、又はカーボンブラックが用いらｎ
る。この中でも導電性カーボンブラックは安価で、混和
しやすく有利である。

このような電子電導性物質は、支持体の体積固有抵抗が
１０１０Ωｍ以下、より好ましくは７０８０ｍ以下とな
るように含有させら扛る。このような抵抗値をする為の
具体的使用ｔは、支持基体。

ポリマー、電子電導性物質の種類によって変わるので一
概には決定しえないが、一般的な目安を示せはポリマー
に対してｊ〜３０重ｌ１％の範囲であるｔ 上述のような層は支持基体の少なくとも一面。

よシ好ましくは両面にラミネート法によって、あるいは
、水性ポリマーラテックス等の塗布によって被榎さ扛て
もよい。

このようにして得られた圧力緩和層の厚さはｊ〜ｊθμ
の範囲が適当である。ｊμより薄くなると、耐圧力性が
不十分となシ、一方、ＳＯμより厚くした場合にはそれ
以上の性能上の向上は最早望めず、コストアップとなる
だけである。従って。

好ましい厚さはｉｏ〜３０μである。

ポリオレフィンを溶融ラミネート法でつける場合は基紙
とポリオレフィンラミネート層との接着力を向上させる
為、予め基紙上にエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リロニトリル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ロニトリル−メタクリル酸共重合体などのポリエチレン
誘導体を塗布したシ、基紙の表面をコロナ放電処理して
おくことが好ましい。別法として。

特開昭ゲタ−Ｊダ／λを号、同ｊコーＪ　Ｊ／　７Ａ号
、同ｊλ−ｌコｌ乙ｔ３号、同ｊ３−２Ａｌλ号、同！
ダー１ｌ１３３７号及び特公昭ｊ／−２！３３７号の各
公報に記載さ扛ている表面処理を基紙に施こすこともで
きる。

一方１本、発明に使用さｎる支持基体としては。

従来より電子写真感光材料に用いらｎる導電性基紙なら
ば使用でき１例えばイオン伝導性物質や米国特許第Ｊ　
、ｊり７．コアー号および仏画特許第２、コア７．１３
４号の各明細書に記載さ扛ているような無機金属化合物
、カーボンなどの電子電導性物質を紙に含浸させたもの
、又は抄紙時に混合させたものや、％公昭ｊ２−ダ２３
り号、同ｊｊ−／り０３／号及び同５Ｊ−／り６１４’
号の各公報に記載さした合成紙が使用できる。

上記の如き支持体に設けら扛る光導電層は、光導電性物
質とバインダーがらなシ、光導電性物質としては酸化亜
鉛、硫化カドミウム、酸什チタンなどの無機光導電性物
質や、フタロンアニ７色素などの有機光導Ｔｈ、性物質
が用いらｔしる。バインダーとして扛シリコン樹脂や、
ポリスチレン、ポリアクリル又はメタクリル酸ニスデル
、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラ
ール及びそれらの誘導体などが用いら釘る。光導電性物
質とバインダーの比はｌ１比で３：ｌ〜コＯニアの範囲
で用いＩ”ｄ’Ｌるのが適当であるうまた必要に応じて
増感剤や、塗布を行なうときに用いらｎる塗布助剤など
を添加することができる。このような光導電層は前記の
支持体の上ｙｃ設けられるわけであるが１表面を予め１
例えは米国特許第Ｊ、＋１１、りｏｒ号明細１：に：記
載さ扛ているｒうに。

コロナ放電、処理、グロー放電処理、火焔処理、紫外線
処理、オゾン処理、プラズマ処理などの表面処理を行々
つておくと光導電層との接着力が向上するので好ましい
。このようにして設けら扛る光導電１層の厚さはｊ〜３
０μの範囲が適当である。

本発明の特に好ましい態様においては、前記支持体と上
記光導電層との間にさらに中間層が設けてもよい。

中間層として用いらｎる樹脂は特に限定する必＊ｈなく
１例えば、ポリエチレンテレフタレート。

ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリビニルフルオライド、ポ
リビニルクロライド、ポリビニルアセテート、ポリスチ
レン、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリメタクリレ
ート、シリコン樹脂。

塩化ゴム、エポキシ樹脂、純および変性アルギッド樹脂
、ポリエチルンタクリレート、ポリ−ローブチルメタク
リレート、酢酸十ルロース、ケトン樹脂、ポリエチレン
、ポリプロビレ／、ポリアクリロニトリル、ロジン誘導
体、ポリ塩化ビニリデン、ニトロセルロース、フェノー
ルーホルムアルテヒド樹脂、メタクレゾールホルムアル
デヒド樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
アクリル酸−ポリアクリル酸アミド共重合体、フマル酸
エチレングリコール恭重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、アクリロイルグリシン−酢酸
ビニル共重含体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール１．ポリアミド。

ハロゲン化スチレンなどが用いら扛る。中間層の被徨景
は０　、０　／−／　Ｏｆ　／　ｍ”　　の範囲で用！
ら扛る。また、必要に応じ１この中間層ポリマー中Ｋｉ
Ｉ導電性無機堪を混合してもよい。

本発明の電子写真製版材料を用いて平版印刷版を作成す
るには、従来より知ら扛ている方法で行なメーばよい。

具体的には、光導電層をコロナ帯１゜法などで一様に帯
電、させたのち画像露光して画像状の′＠電像を形成さ
せ、湿式法または乾式法で画像状にトナーを付着させ、
これを加熱などの手段により足着する。次いでトナーの
付着していない非画像部全不感脂化液で処理して親水化
する。不感脂化液としては１例えは米国特許第１Ｉ、ｌ
Ｉ＆。

６９ｇ号明細書に記載さ扛ている様なフェロシアン化合
物またはフェリシアン化合物を含む組成物や、米国特許
第弘、コざ２．ざ１１号明細書に記載さ１１ているよう
な金属錯塩を含む組成物などを使用することができる。

このようにし、て作成さ扛た平版印刷版を用いて常法に
よりオフセット印刷することによシ、耐圧力性の優７’
した。散り扱い性の容易な汚扛の少ない印Ｊ１．ｌ物を
得ることができる。

本発明の電子写真製版材料は支持体とＥＣ１その体積固
有抵抗が１０１０Ω口以下であることが必要で、それ以
上の場合は非画像部にもトナーが付着しやすく、汚れを
生じてしまう。

本発明の電子写真製版材料の性能上の１ＩＰｌＦ徴は第
１に耐圧力性が飛躍的に向上し、取扱い上の不注意や、
自動製版機の搬送不良による傷汚扛の発生がほとんどな
いことである。第コに画質向上の為。

光導電層表面の平滑性を上けた場合で丸耐圧カ性劣化を
防止てき、結果的に優ｎた画質が得らｎることであシ、
例えば湿式現像法で、／３３１ｓ／インチの網点画像を
再現できることである。

以下１本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
、「％」および「部」は特に指定がない限り、そｒｔ−
ｔ”ｒｔ重量％および重１部を示すものとテる。

実施例　Ｉ 秤量／　００　ｇ　／ｍ２の上質紙にポリビニルベンジ
ルトリメチルアンモニウムクロライドの３％水溶液を、
２０　ｆ　／ｍ２塗布したのち、乾燥して導電性基紙を
得た。この両面にエチレン−アクリル酸メチル−アクリ
ル酸共重合体ＩＩ比ｔｊ：３０：りの水性ラデツクスを
乾燥被覆量が０＃ｆ／ｍ２　となる様に塗布・乾燥しｉ
ｔ、のち、ポリエグ−レン（密度０．タコ、平均分子′
！ｉ′）２．ｏｏｏ。

軟化点１１．２ａＣ）ざま％および導電性カーボンｉｓ
％を熔融混練したベレット（メルトインデックス＝３）
を用いて押し出し法によジ、各面、２！μの厚さで両面
にラミネートして支持体（ａ）ｆ得た。

この支持体の体積国有抵抗はｌＯ８Ω箇であった。

又、剥離・単離したポリオレフィン層の−Ｖ／り率は約
１’Ｘ１０９タイン／　ｃｍ２でめった。

次いで、支持体の片面のポリエヂレンジミネート層の表
面ｋｊ　ｋ　ＶＡ　−！９ｅＣ／ｍ２の条件でコロナ放
電処理し、この上に下記組成の塗布液をワイヤー・バー
により乾燥被稗量が／ｆ／ｍ　　となる様に塗布・乾燥
して中山１舶を設けた。

この中ｒ１４！層の上に、光導電層の平滑性金玉けるた
め下ＭＣ組成の塗布液をボールミルで通常よりもＮい約
、２０田１分散し、乾燥被伊詰が２Ｏｆ　／　ｍ２とな
る掛に塗布・乾燥して光導電層は・設け、本発明の電子
写真製版材料Ａを得た。

このようにして得られた電子写真製版材料Ａｔ−、ｉｓ
　０ｃ、ｓｏ％Ｂ、Ｈの暗所に一μ時間放置したのち岩
崎通信社製ＰＭＪｓｓ型製版機で製版し丸。

これをアドレングラフマルチグラフ社製エツチング液で
不感脂化処理し、オフセット印刷機ノ・マダスタ−７θ
Ｑで印刷を行った所、／３！＃！／インチの網点画像が
再現できる良好な印刷物が得られた。

さらに耐圧力性の効果について、従来型の電子写真製版
材料と比較した例を以）に示す。

比較例１ 上記の導電基紙の両面に、従来型の下記の組成の防水層
を乾燥後約λｊｙ／ＷＬ２となるように塗布□し、支持
体を得友。次いで同じく上記の平滑性向上のための光導
電層を約２Ｏｆ／ｍ２設け、従来型電子写真製版材料Ｂ
ｔ−４Ｊ４た。

従来型防水層組成 比較例２ 上記比較例１の支持体の上に、実施例１と同じ組成の光
導電性塗布液で通常に分散したくボールミルで約ｑ時間
）液を、乾燥後約コθ２／ｍ２になるＬう塗布し、従来
型電子写真製版材料ｅ＝＜得友。

Ａ％Ｂ、Ｏ３つの電子′４＾梨版伺料の表面を新東科学
社製、引掻試験機で引播傷會つくった後、常法によシ製
版、不感脂化処理、印刷を行い、引掻傷汚れ全比較した
。ま友、それぞれの光導電層表面をそれぞれの矢面で摩
擦し、上記同様の方法で摩擦汚れ全比較した。

さらに、光導電層の平滑性を東京精密社の触針針ザーフ
コム３００Ｂを用い、ｊｌｔ　　ダイヤモンド針で測定
スピード’　、　３ｍｍ／　ｓｅｃの条件で、中−６線
平均粗さｆ（、ａを比較した。

これらの結果を圧力緩和層のヤング率と印刷物本発明に
、ｌ、耐圧力性も優れ、旦つ、画質も優れた電子写真製
版材料が得られた。

実施例２ 実施例１で使用した導電性基紙の両面にト記に示す組成
のｄ、ｅ、ｆ、ｇ＜Ｌつの塗布液ｆ　、２　！　！’／
ｍ２となる様塗布・乾燥し、μつの支持体を得た。

なお組成比は全て固形分比である。

塗布液ｄ組成 塗布液ｅ組成 塗布液ｆ組・成 塗布液ｇ組成 これらの支持ｔｔａいずれも約／θ８１トｃｍの体積固
有抵抗に示し７こ。

これらの支持体の片面を−ｔ　ｋＶＡ−８ｅｃ／ｍ２の
条件でコロナ放電処理し、この上に実施例１と同じ分散
時間の長い塗布液を用い、２０Ｙ／ｍ２の光導電層？設
け、電子写真製版材料１）、１号、Ｆ、（ｊケ得た。

実施例】と同様に、性能片較した結果を表−に示した。

圧力緩オ゛口層のヤング率（，２ｓ　０（、ニーにおけ
る）が２．Ｏ×／θ１０以下で面１１トカ性、画質とも
にすぐれた電子写真製版材料が得られた１、特許出願人
　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊざ年シ月７１−１ 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年特願第１コ３３０１
号２、発明の名称　　電子写真製版材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書のＦ％許請
求の範囲」の欄および「発明の詳細な説 明」の欄 ５、補正の内容 （１）特許請求の範囲の欄を別紙のとおり、補正する。

（２）明細書箱λ頁第１４’行の１非画像部分」の「分
」を削除する。

（３）同第３頁の第７〜Ｉｒ行の１体積固有抵抗が、、
ｉ０Ω儂」の「固有」と「ｃｒｒＬ」をそれぞれ削除す
る。

（４）　　同第３頁の第１θ行と第１／行の間Ｖｃｌこ
こでいう体積抵抗とは、半径コ、ｊｃＩｒＬの２枚の円
形電極の間に試料をはさみ、電、極間ＶＣ直流電圧Ｖ（
ボルト）をかけたときの電流値Ａ（アンペア）を読みと
り、Ｒｖ−Ｘ（Ω］で得られた抵抗値をいう」を挿入す
る。

（５）同第≠頁の第６行の「体積固有抵抗が／　ｏ　１
０Ωσ」の「固有」と「ｃＩＩＬ」をそれぞれ削除する
。

（６）　　同第４１．自の第７７〜１ｇ行の［体積固有
抵抗がｉ　ｏ　１０Ω儒」の「固有」と１ｃｍ」をそれ
ぞれ削除する。

（７）同第グ貞の第１１ｒ−ブタ行の「より好ましくは
１０　　Ωα」の「硼」を削除する。

（８）　　同第１０勇の第７行の「体積固有抵抗が７０
１０Ω儂」の「固有」と「ｃｒｒＬ」をそれぞれ削除す
る。

（９）同第１／頁の第ｉｓ行の１体積固有抵抗に１０８
Ω傭」の１固有」と「α」をそれぞれ削除する。

Ｑｌ　　同Ｈ１１，（４’（Ｄｍｉ　ｓ　〜ｉ　１ｉ（
Ｄ　ｒ約１０８Ω・儂の体積固有抵抗」のｆ　ｃｍ　Ｊ
と］固有」をそれぞれ削除する。

以上 別紙 １　支持体上に光導電層を有してなり、該支持体が支持
基体とその少なくとも７つの面に、２ｊ０Ｃにおけるヤ
ング瘍が２×ｌＯダイン／ｃｍ　　以下の圧力緩和層を
有し、かつ該支持体の体積抵抗が１０１０Ω貝下である
ことを特徴とする電子写真製版材料。

２　該光導電層の表圓粗さが平均０．７μ以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子写真製
版材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体上に光導電層を有してな’）ｓｖｉ支持体
   が支持基体とその少なくとも１つの面に、コｚＯＣにお
   けるヤング率が２×ＩＯＩθダイン／工２以下の圧力緩
   和層を有し、かつ該支持体の体積固有抵抗が１０１０Ω
   副以下であることを特徴とする電子写真製版材料。 ２　＃光導電２層の表面粗さが平均０．７μ以下である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子写真
   製版材料。