JPS59130835A - ｌ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法 - Google Patents
ｌ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS59130835A JPS59130835A JP634883A JP634883A JPS59130835A JP S59130835 A JPS59130835 A JP S59130835A JP 634883 A JP634883 A JP 634883A JP 634883 A JP634883 A JP 634883A JP S59130835 A JPS59130835 A JP S59130835A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は医農薬中間体、光学分＃１剤あるいは光学活性
アミンの光学純度測定用試薬として有用な（（−２、２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の取得方法に関す
る。
アミンの光学純度測定用試薬として有用な（（−２、２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の取得方法に関す
る。
従来より、ｌ−２，２−ジメチル、シクロプロパンカル
ボン酸の製造方法としては、ｄｌ−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸を光学分割する方法か知られて
おり、分割力・法としてはｄ−まｔ二はＣ−α−フヱネ
チルアミンによる分割（英国特許第１，２６０，８４７
号明細書）が公知である。
ボン酸の製造方法としては、ｄｌ−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸を光学分割する方法か知られて
おり、分割力・法としてはｄ−まｔ二はＣ−α−フヱネ
チルアミンによる分割（英国特許第１，２６０，８４７
号明細書）が公知である。
しかし、この方法では旋光度が−７１’ｉ呈度の光学純
度の低いｅ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸しか得られないという問題かあり、光学純度の高いｅ
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を工業的
に有利に得る方法とは言えない。
度の低いｅ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸しか得られないという問題かあり、光学純度の高いｅ
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸を工業的
に有利に得る方法とは言えない。
このようなことから、本発明者らは光学的純度の高いｌ
−２，２−ジメチルシク口プロパンカルボン酸を好収率
で、工業的有利に製造すべく検討の結果、本発明に至っ
た。
−２，２−ジメチルシク口プロパンカルボン酸を好収率
で、工業的有利に製造すべく検討の結果、本発明に至っ
た。
すなわち本発明は、ｅ一体を過剰に含む２．２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸に、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびｙＬ、は水素原子または低級アルキ
ル基を示す。） で示される光学活性なジフェニルエチルアミン類を作用
させて光学精製することを特徴とするｅ−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸の製造方法である。
ルシクロプロパンカルボン酸に、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１およびｙＬ、は水素原子または低級アルキ
ル基を示す。） で示される光学活性なジフェニルエチルアミン類を作用
させて光学精製することを特徴とするｅ−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸の製造方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において原料として用いられるｅ−４木を過剰に
含む２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸は、た
とえはｄｅ−２、２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸にｄ−α−−メチルベンジルアミンを作用させること
により容易に得ることができる。
含む２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸は、た
とえはｄｅ−２、２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸にｄ−α−−メチルベンジルアミンを作用させること
により容易に得ることができる。
ここで、ｅ一体過剰率すなわち光学純度は任急であるか
、辿常１５％以上、好ましくは８０％以上がよい。
、辿常１５％以上、好ましくは８０％以上がよい。
ｅ一体を過剰に含む２．２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸の光学精製処理は該カルボン酸と前記一般式（
Ｉ）で示される光学活性ナシフェニルエチルアミンとを
溶媒中で □反応させてジアステレオマー塩を析出
させ、これを分離したのち分解することにより行われる
。
ルボン酸の光学精製処理は該カルボン酸と前記一般式（
Ｉ）で示される光学活性ナシフェニルエチルアミンとを
溶媒中で □反応させてジアステレオマー塩を析出
させ、これを分離したのち分解することにより行われる
。
ジアステレオマー塩の生成反応において用いられる光学
活性なジフェニルアミン類の使装置は、ｅ一体を過剰に
含む２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸に対し
て通常１．２倍モル以戦好ましくは８．５〜１倍モルで
ある。
活性なジフェニルアミン類の使装置は、ｅ一体を過剰に
含む２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸に対し
て通常１．２倍モル以戦好ましくは８．５〜１倍モルで
ある。
ここで、一般式（Ｉ）で示される光学活性なジフェニル
アミン類としては、たとえばｅ−またはｄ−２−フェニ
ル−β−（Ｐ−トリル）−エチルアミン、ｅ−またはｄ
−α−（Ｐ−） ＩＪル）−β−フェニル−エチルアミ
ン、ｅ −ｔ タハｄ−α−フェニルーβ−フェニル−
エチルアミンなどがあげられる。
アミン類としては、たとえばｅ−またはｄ−２−フェニ
ル−β−（Ｐ−トリル）−エチルアミン、ｅ−またはｄ
−α−（Ｐ−） ＩＪル）−β−フェニル−エチルアミ
ン、ｅ −ｔ タハｄ−α−フェニルーβ−フェニル−
エチルアミンなどがあげられる。
上記反応で使用される有機溶媒としては、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、ア
セトンおよびそれらの水溶液または１ト酸エチル、トル
エン、ベンゼン、クロロホルム、ヘキサン、テトラヒド
ロフランあるいはそれらの混合溶媒等か例示される。
エタノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、ア
セトンおよびそれらの水溶液または１ト酸エチル、トル
エン、ベンゼン、クロロホルム、ヘキサン、テトラヒド
ロフランあるいはそれらの混合溶媒等か例示される。
反応温度については一り０℃〜使用溶媒の沸点の範囲で
任憇であるが、生成したシア支テレオマー塩が析出する
温度以上が好ましい。
任憇であるが、生成したシア支テレオマー塩が析出する
温度以上が好ましい。
上記の反応によってジアステレオマー塩を生成せしめた
のち、反応混合物を徐冷し一目的とするｅ一体のジアス
テレオマー塩を析出させる。
のち、反応混合物を徐冷し一目的とするｅ一体のジアス
テレオマー塩を析出させる。
もし必要とあらば取得した結晶はさらに再結晶を繰りか
えし精製することができる。
えし精製することができる。
このようにして得た結晶はこれを沖別し、さらに必要な
らば乾燥させたのち、酸あるいはアルカリによってこれ
を分解する。酸を用いる場合は塩酸、硫酸、リン酸、酢
酸等が用いられ、遊離する＃−２、２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸は有機溶媒（たとえばトルエン、ベ
ンゼン、クロロホルム、酢酸エチルエステル、エチルエ
ーテルなど）で抽出単離される。
らば乾燥させたのち、酸あるいはアルカリによってこれ
を分解する。酸を用いる場合は塩酸、硫酸、リン酸、酢
酸等が用いられ、遊離する＃−２、２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸は有機溶媒（たとえばトルエン、ベ
ンゼン、クロロホルム、酢酸エチルエステル、エチルエ
ーテルなど）で抽出単離される。
分解反応にアルカリを用いる場合は苛性ソーダ、醒性カ
リ等が用いられ、分解反応液を有機溶媒で抽出すること
により、分割剤として使用した光学活性なジフェニルエ
チルアミンが有機溶媒層に移行し、当該光学活性カルボ
ン酸は塩として水層に移行する。この水層に酸を加えて
中相し、有機溶媒で抽出するとｅ−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸が有機１＠に抽出される。
リ等が用いられ、分解反応液を有機溶媒で抽出すること
により、分割剤として使用した光学活性なジフェニルエ
チルアミンが有機溶媒層に移行し、当該光学活性カルボ
ン酸は塩として水層に移行する。この水層に酸を加えて
中相し、有機溶媒で抽出するとｅ−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸が有機１＠に抽出される。
このときの酸および抽出有機溶′媒としては、前記と同
様のものが用いられる。
様のものが用いられる。
かくしてｅ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸カ効率よく得られ、また便用した光学活性なジフェニ
ルエチル゛アミン類も回収することかできる。
酸カ効率よく得られ、また便用した光学活性なジフェニ
ルエチル゛アミン類も回収することかできる。
次に実施例をあけて本発明を説明する。
実施例１
２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（ｅ一体過
剰率７０％）８０１、ｅ−α−フェニル−β−（ｐ −
） ＩＪル）エチルアミン６５．５Ｆ、イソプロピルア
ルコール５００ ｍ／および水５００ ｐａｔをフラス
コに仕込み、８０分還流する。その後、別途に調整しｔ
：（１−，２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
とＱ−２−フェニル−β−（ｐ−トリル）エチルアミン
とのジアステレオマー塩の結晶を５０〜６２℃で種晶と
して少礒加え、２０℃まで徐冷し、析出した結晶をｐ別
する。
剰率７０％）８０１、ｅ−α−フェニル−β−（ｐ −
） ＩＪル）エチルアミン６５．５Ｆ、イソプロピルア
ルコール５００ ｍ／および水５００ ｐａｔをフラス
コに仕込み、８０分還流する。その後、別途に調整しｔ
：（１−，２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
とＱ−２−フェニル−β−（ｐ−トリル）エチルアミン
とのジアステレオマー塩の結晶を５０〜６２℃で種晶と
して少礒加え、２０℃まで徐冷し、析出した結晶をｐ別
する。
得られた結晶５４．８Ｆにエチルエーテル２００ ｔｎ
ｔおよび水６０ｗ１を加え、これに１０％塩酸水６４ｆ
を加えて塩分解し、４−２゜２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボンＫを有機層に抽出する。有機層を水洗し、エ
ーテルを情夫したのち史に蒸領を行って６−２．２−ジ
メチルシクロプロバンカフレボン酸１８．５Ｆ（収率６
１．７％）を得た。
ｔおよび水６０ｗ１を加え、これに１０％塩酸水６４ｆ
を加えて塩分解し、４−２゜２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボンＫを有機層に抽出する。有機層を水洗し、エ
ーテルを情夫したのち史に蒸領を行って６−２．２−ジ
メチルシクロプロバンカフレボン酸１８．５Ｆ（収率６
１．７％）を得た。
〔α’）Ｄ −１４６，８° （Ｃ＝１．クロロホル
ム）０ ｅ一体過剰率 ９９．５％ 金策 ９８．７％ 実施例２ ２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（（４一体
過剰率５０％）８０ｆ、ｄ−α−フェニル−β−（Ｐ−
トリル）−エチルアミン５５．５Ｆ、メチルアルコール
５００ｍ１および水５００ ａｔを・フラスコに仕込み
８０分還流する。その後４８〜５０℃で、別途に調製し
たｅ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸とｄ
−α−フヱニルーβ−（ｐ−１−！Ｊル）−エチルアミ
ンの塩の結晶を種晶として少）４加え、２０℃まで徐冷
し、析出した結晶を戸別する。
ム）０ ｅ一体過剰率 ９９．５％ 金策 ９８．７％ 実施例２ ２．２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（（４一体
過剰率５０％）８０ｆ、ｄ−α−フェニル−β−（Ｐ−
トリル）−エチルアミン５５．５Ｆ、メチルアルコール
５００ｍ１および水５００ ａｔを・フラスコに仕込み
８０分還流する。その後４８〜５０℃で、別途に調製し
たｅ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸とｄ
−α−フヱニルーβ−（ｐ−１−！Ｊル）−エチルアミ
ンの塩の結晶を種晶として少）４加え、２０℃まで徐冷
し、析出した結晶を戸別する。
得られた結晶８８．５Ｆにエチルエーテル１５０ Ｗ／
、’および水４０Ｍ１を加え、これに１０％塩酸水４５
．８ｆを加えて塩を分解する。
、’および水４０Ｍ１を加え、これに１０％塩酸水４５
．８ｆを加えて塩を分解する。
以下実施例１に皐じて後処理、精製してｅ−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボ：’ｖ１１８．２＆（収率
４４％）を得た。
メチルシクロプロパンカルボ：’ｖ１１８．２＆（収率
４４％）を得た。
ｅ一体過剰率 ９９．５％
含量 ９９．２％
実施例８
２．２−ジメチルシクロプロパンカルボンｋＩ（ｅ一体
過剰率４０％）ａｏｒ、ｅ−α−フェニル−β−フェニ
ル−エチルアミン５１．９ｆおよびベンゼン２ｅをフラ
スコに仕込み、１時間還流する。その後８０〜４０℃で
、別途に調製した／４−２．２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸とｅ−α−フヱニルーβ−フェニルーエチ
ルアミンの塩の結晶を種晶として少１加え、１０℃まで
徐冷し、析出した結晶をｒ別する。
過剰率４０％）ａｏｒ、ｅ−α−フェニル−β−フェニ
ル−エチルアミン５１．９ｆおよびベンゼン２ｅをフラ
スコに仕込み、１時間還流する。その後８０〜４０℃で
、別途に調製した／４−２．２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸とｅ−α−フヱニルーβ−フェニルーエチ
ルアミンの塩の結晶を種晶として少１加え、１０℃まで
徐冷し、析出した結晶をｒ別する。
得られる結晶はさらに２０倍亀祉部のベンゼンで再結晶
を行い、８Ｂ、２ｆの結晶を得た。
を行い、８Ｂ、２ｆの結晶を得た。
ここで得た結晶８８．２ｆにエチルエーテルｌ ５０
ａｔおよび水４０＋？を加え、これに１０％増解水４１
４を加えて塩を分解する。
ａｔおよび水４０＋？を加え、これに１０％増解水４１
４を加えて塩を分解する。
以下実施例１に準じて後処理、精製してｅ−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン嘔・１１．９Ｆ（収率８
９．７％）を得た。
メチルシクロプロパンカルボン嘔・１１．９Ｆ（収率８
９．７％）を得た。
０
（２）Ｄ −１４６，８°（Ｃ＝１．クロロホルム）ｅ
一体過剰率 ９９．７９６ 含量 ９９．０％ 実施例４ ２．２−ジメチルシクロプロパンカルボ”酸（ｅ 一体
過剰率８０％） ８０ ｆＳｄ −α−フェニル−β−
フェニルーエチルアミ：１５１．９Ｆ、メチルアルコー
ル５ ｔｌ Ｏｗｔｌ＃よび水５００ ｍｌをフラスコ
に仕込み、８０分還流する。その後４５〜５０℃で、別
途に調製した（＜−２、２−ジメチルシフ、ロプロパン
カルボン酸とｄ−ａ−フェニル−β−フェニル−エチル
アミンの増の結晶を神品として少量加え、２０℃まで徐
冷し、析出した結晶をＰ別する。
一体過剰率 ９９．７９６ 含量 ９９．０％ 実施例４ ２．２−ジメチルシクロプロパンカルボ”酸（ｅ 一体
過剰率８０％） ８０ ｆＳｄ −α−フェニル−β−
フェニルーエチルアミ：１５１．９Ｆ、メチルアルコー
ル５ ｔｌ Ｏｗｔｌ＃よび水５００ ｍｌをフラスコ
に仕込み、８０分還流する。その後４５〜５０℃で、別
途に調製した（＜−２、２−ジメチルシフ、ロプロパン
カルボン酸とｄ−ａ−フェニル−β−フェニル−エチル
アミンの増の結晶を神品として少量加え、２０℃まで徐
冷し、析出した結晶をＰ別する。
得られｔこ結晶５４．９Ｆにエチルエーテル２００ ｍ
ｌおよび水５０ ｔｒｔｌを加え、これに１０％塩酸水
６７．５ ｆを加えて塩を分解する。
ｌおよび水５０ ｔｒｔｌを加え、これに１０％塩酸水
６７．５ ｆを加えて塩を分解する。
以下実施例１に準じて後処理、精製してｅ−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸２０ｖ（収率６６．７
％）を得た。
メチルシクロプロパンカルボン酸２０ｖ（収率６６．７
％）を得た。
０
（α’） −１４７，２°ｌ；＝１．クロロホル
ム）ｅ一体過剰率 ９９．８％ 含量 ９９．８％
ム）ｅ一体過剰率 ９９．８％ 含量 ９９．８％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｅ一体を過剰に含む２．２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸に、一般１（Ｉ）（式中、ｋｌおよびに２は水
累隙子または低級アルキル基を示す。） で示される光学活性なジフェニルエチルアミン類を作用
させて光学精製することを特徴とするｅ−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸の製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP634883A JPS59130835A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ｌ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法 |
| US06/482,259 US4542235A (en) | 1982-04-12 | 1983-04-05 | Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid |
| DE8383301925T DE3366389D1 (en) | 1982-04-12 | 1983-04-06 | Method for producing and optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid |
| EP83301925A EP0093511B1 (en) | 1982-04-12 | 1983-04-06 | Method for producing and optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP634883A JPS59130835A (ja) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | ｌ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59130835A true JPS59130835A (ja) | 1984-07-27 |
| JPH0368852B2 JPH0368852B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=11635861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP634883A Granted JPS59130835A (ja) | 1982-04-12 | 1983-01-17 | ｌ−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59130835A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279111A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-10-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性な菊酸の製造方法 |
-
1983
- 1983-01-17 JP JP634883A patent/JPS59130835A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279111A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-10-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性な菊酸の製造方法 |
| JP4576642B2 (ja) * | 1998-01-29 | 2010-11-10 | 住友化学株式会社 | 光学活性な菊酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368852B2 (ja) | 1991-10-30 |
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