JPS59122479A - 新規なトリアジン系付加化合物およびその組成物 - Google Patents
新規なトリアジン系付加化合物およびその組成物Info
- Publication number
- JPS59122479A JPS59122479A JP22797982A JP22797982A JPS59122479A JP S59122479 A JPS59122479 A JP S59122479A JP 22797982 A JP22797982 A JP 22797982A JP 22797982 A JP22797982 A JP 22797982A JP S59122479 A JPS59122479 A JP S59122479A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なトリアジン系付加化合物およびそのト
リアジン系付加化合物が配合された難燃性ポリアミド組
成物に関するものである。さらに詳しくは、本発明は特
にポリアミドの難燃化剤として有用な新規なトリアジン
系付加化合物、および高度の難燃性を有し、外観、物性
の良好な成形品を得ることを可能とする難燃性ポリアミ
ド組成物に関するものである。
リアジン系付加化合物が配合された難燃性ポリアミド組
成物に関するものである。さらに詳しくは、本発明は特
にポリアミドの難燃化剤として有用な新規なトリアジン
系付加化合物、および高度の難燃性を有し、外観、物性
の良好な成形品を得ることを可能とする難燃性ポリアミ
ド組成物に関するものである。
ポリアミドに難燃性を付与するために、難燃化剤として
メラミンやシアヌル酸、イソシアヌル酸などを配合する
ことはすでに知られている（たとえば、特公昭４７−４
１７４５号公報、特開昭５１−３９７５０号公ｗなど）
、シかしながら、これら公知の難燃化剤を配合したポリ
アミド組成物は、成形時に難燃化剤が昇華して金型を汚
染したり、それから得られる成形品の吸湿時または使用
中に難燃化剤が微小粉末の形状で成形品の表面に析出（
ブリードアウト）シ、成形品の美観を損ねたりする欠点
を有している。また、ポリアミドに対する難燃性付与効
果は、メラミンよりもシアヌル酸、インシアヌル酸の方
が大きいとされているが、難燃化剤としてシアヌル酸、
インシアヌル酸などを使用した場合には、上記の欠点の
ほかに、シアヌル酸、インシアヌル酸が成形時に分解す
る性質があるため、成形品に部分的に発泡が現われやす
いという欠点がある。
メラミンやシアヌル酸、イソシアヌル酸などを配合する
ことはすでに知られている（たとえば、特公昭４７−４
１７４５号公報、特開昭５１−３９７５０号公ｗなど）
、シかしながら、これら公知の難燃化剤を配合したポリ
アミド組成物は、成形時に難燃化剤が昇華して金型を汚
染したり、それから得られる成形品の吸湿時または使用
中に難燃化剤が微小粉末の形状で成形品の表面に析出（
ブリードアウト）シ、成形品の美観を損ねたりする欠点
を有している。また、ポリアミドに対する難燃性付与効
果は、メラミンよりもシアヌル酸、インシアヌル酸の方
が大きいとされているが、難燃化剤としてシアヌル酸、
インシアヌル酸などを使用した場合には、上記の欠点の
ほかに、シアヌル酸、インシアヌル酸が成形時に分解す
る性質があるため、成形品に部分的に発泡が現われやす
いという欠点がある。
このような公知の難燃化剤のメラミンやシアヌル酸、イ
ンシアヌル酸などが有する欠点を改良するために、メラ
ミンとシアヌル酸との等モル反応生成物、すなわちメラ
ミンシアヌレートを難燃化剤として使用することも提案
されている（特開昭５３−３１７５９号公報）、シかし
ながらメラミンシアヌレートを使用した場合には、前述
したメラミンやシアヌル酸、イソシアヌル酸などが有す
る欠点をかなりの程度改良することができるが、このメ
ラミンシアヌレートは、その本来の目的である難燃性付
与効果についてはメラミンやシアヌル酸に比較してむし
ろ低い傾向があり、従って電気部品材料などの用途にお
いて要求される高度な難燃性をポリアミドに付与するた
めには、未だに充分満足できるものとはいえない。
ンシアヌル酸などが有する欠点を改良するために、メラ
ミンとシアヌル酸との等モル反応生成物、すなわちメラ
ミンシアヌレートを難燃化剤として使用することも提案
されている（特開昭５３−３１７５９号公報）、シかし
ながらメラミンシアヌレートを使用した場合には、前述
したメラミンやシアヌル酸、イソシアヌル酸などが有す
る欠点をかなりの程度改良することができるが、このメ
ラミンシアヌレートは、その本来の目的である難燃性付
与効果についてはメラミンやシアヌル酸に比較してむし
ろ低い傾向があり、従って電気部品材料などの用途にお
いて要求される高度な難燃性をポリアミドに付与するた
めには、未だに充分満足できるものとはいえない。
また、メラミンやシアヌル酸、イソシアヌル酸などが有
する欠点を改良するために、メチレンジメラミン、エチ
レンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリアミドの難
燃化剤として使用することも既に提案されている（特開
昭５３−４７４５１号公報、特開昭５６−２２３４７号
公蝉なと）。
する欠点を改良するために、メチレンジメラミン、エチ
レンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリアミドの難
燃化剤として使用することも既に提案されている（特開
昭５３−４７４５１号公報、特開昭５６−２２３４７号
公蝉なと）。
しかしながら、本発明者らの研究によると、これらメラ
ミン誘導体の難燃性付与効果は、前述のメラミンシアヌ
レートよりも優れてはいるが、未だ充分満足できるもの
とはいえず、より高度な難燃性付与の点ではいまだ改良
の余地がある。
ミン誘導体の難燃性付与効果は、前述のメラミンシアヌ
レートよりも優れてはいるが、未だ充分満足できるもの
とはいえず、より高度な難燃性付与の点ではいまだ改良
の余地がある。
本発明者らは、メラミンをはじめ従来公知の難燃化剤が
有する欠点を克服することを目的として鋭意研究を重ね
た結果、エチレンジメラミンなどの特定のトリアジン系
化合物にシアヌル酸類が１：１もしくは１：２のモル比
で付加した新規なトリアジン系付加化合物が極めて優れ
た難燃性をポリアミドに付与することができ、さらに、
ポリアミドの成形時に金型を汚染したり、発泡したりす
ることがなく、また長期間保存しても成形品表面にその
難燃化剤がブリードアウトしないことを見い出し、本発
明に到達した。
有する欠点を克服することを目的として鋭意研究を重ね
た結果、エチレンジメラミンなどの特定のトリアジン系
化合物にシアヌル酸類が１：１もしくは１：２のモル比
で付加した新規なトリアジン系付加化合物が極めて優れ
た難燃性をポリアミドに付与することができ、さらに、
ポリアミドの成形時に金型を汚染したり、発泡したりす
ることがなく、また長期間保存しても成形品表面にその
難燃化剤がブリードアウトしないことを見い出し、本発
明に到達した。
すなわち、本発明は、式［Ｉ］
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の二価炭化水素残基を示す
）で表わされるトリアジン系化合物とシアヌル酸および
／またはイソシアヌル酸とのモル比ｌ：１もしくは１：
２付加化合物であるトリアジン系付加化合物を提供する
ものである。
）で表わされるトリアジン系化合物とシアヌル酸および
／またはイソシアヌル酸とのモル比ｌ：１もしくは１：
２付加化合物であるトリアジン系付加化合物を提供する
ものである。
またさらに、本発明は、ポリアミドに上記のトリアジン
系付加化合物が配合されてなる難燃性ポリアミド組成物
をも提供するものである。
系付加化合物が配合されてなる難燃性ポリアミド組成物
をも提供するものである。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明の新規なトリアジン系付加化合物は、式［ＩＩ
（式中、Ｒは炭素数１〜１２の二価炭化水素残基を示す
）で表わされるトリアジン系化合物に、シアヌル酸およ
び／またはイソシアヌル酸をモル比にして１：１もしく
は１：２（）リアジン系化合物：シアヌル酸および／ま
たはインシアヌル酸）の割合にて付加させることにより
製造することができる。なお、この付加反応の実施に際
しては。
）で表わされるトリアジン系化合物に、シアヌル酸およ
び／またはイソシアヌル酸をモル比にして１：１もしく
は１：２（）リアジン系化合物：シアヌル酸および／ま
たはインシアヌル酸）の割合にて付加させることにより
製造することができる。なお、この付加反応の実施に際
しては。
シアヌル酸および／またはインシアヌル酸を上記の付加
割合よりも過剰に反応系に添加してもよいが、そのよう
な場合においても、得られる生成物は上記のモル比１：
１もしくは１：２付加化合物あるいはそれらの混合物と
なる。
割合よりも過剰に反応系に添加してもよいが、そのよう
な場合においても、得られる生成物は上記のモル比１：
１もしくは１：２付加化合物あるいはそれらの混合物と
なる。
上記の式［ＩＩで表わされるトリアジン系化合物は公知
の化合物であり、これらの化合物および製造法について
は米国特許第２，５４４，０７１号明細書に記載がある
。
の化合物であり、これらの化合物および製造法について
は米国特許第２，５４４，０７１号明細書に記載がある
。
なお、上記の式［ＩＩで表わされるトリアジン系化合物
の具体例としては、メチレンジメラミン（Ｒ＝メチレン
基）、エチレンジメラミン（Ｒ＝エチレン基）、）リメ
チレンジメラミン（Ｒ＝ニトリメチレン）、テトラメチ
レンジメラミン（Ｒ＝テトラメチレン基）、ヘキサメチ
レンジメラミン（Ｒ＝ヘキサメチレン基）、ドデカメチ
レンジメラミン（Ｒ＝ニドデカメチレン）などを挙げる
ことができる。
の具体例としては、メチレンジメラミン（Ｒ＝メチレン
基）、エチレンジメラミン（Ｒ＝エチレン基）、）リメ
チレンジメラミン（Ｒ＝ニトリメチレン）、テトラメチ
レンジメラミン（Ｒ＝テトラメチレン基）、ヘキサメチ
レンジメラミン（Ｒ＝ヘキサメチレン基）、ドデカメチ
レンジメラミン（Ｒ＝ニドデカメチレン）などを挙げる
ことができる。
上記のトリアジン系化合物に付加されるシアヌル酸、イ
ンシアヌル酸はそれぞれ次の式［ｎ］および式［■］
： ＯＨ０ （ＩＩ） （Ｉｌｌ）で表わ
すことができるが、これらのシアヌル酸およびイソシア
ヌル酸はケト・エノール互変異性体の関係にあり、実際
には両者が独立して別々に存在するものではない。従っ
て、以下の記載においては、これらの両者を特に区別す
ることなく、シアヌル酸との表現により代表させて説明
する。
ンシアヌル酸はそれぞれ次の式［ｎ］および式［■］
： ＯＨ０ （ＩＩ） （Ｉｌｌ）で表わ
すことができるが、これらのシアヌル酸およびイソシア
ヌル酸はケト・エノール互変異性体の関係にあり、実際
には両者が独立して別々に存在するものではない。従っ
て、以下の記載においては、これらの両者を特に区別す
ることなく、シアヌル酸との表現により代表させて説明
する。
本発明のトリアジン系付加化合物は、弱塩基でアルエチ
レンジメラミンなどの前記式［ＩＩのトリアジン系化合
物と弱酸であるシアヌル酸との一種の塩とも考えられる
。
レンジメラミンなどの前記式［ＩＩのトリアジン系化合
物と弱酸であるシアヌル酸との一種の塩とも考えられる
。
本発明のトリアジン系付加化合物は、エチレンジメラミ
ンなどの前記式［ＩＩのトリアジン系化合物とシアヌル
酸の少なくとも一方、好ましくは双方を溶解する溶媒中
において付加反応を起こさせることにより製造すること
ができる。
ンなどの前記式［ＩＩのトリアジン系化合物とシアヌル
酸の少なくとも一方、好ましくは双方を溶解する溶媒中
において付加反応を起こさせることにより製造すること
ができる。
トリアジン系化合物とシアヌル酸の双方を溶解する溶媒
の例としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ
キシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルンロブ、ジオキサン、水などを挙げる
ことができる。これらの溶媒は単独でも、あるいは混合
しても用いることができ、また上記に例示した以外の溶
媒と混合して用いることもできる。
の例としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホ
キシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルンロブ、ジオキサン、水などを挙げる
ことができる。これらの溶媒は単独でも、あるいは混合
しても用いることができ、また上記に例示した以外の溶
媒と混合して用いることもできる。
トリアジン系化合物とシアヌル酸との付加反応を実施す
る場合、使用溶媒に対する溶解度を増大させ、収率を向
上させるために、反応は加熱下に行なうことが好ましい
０反応源度に特に限定はないが、通常は室温から３００
℃の範囲から選ばれる。・反応温度が３００℃を越える
と、原料の熱分解が激しくなるので、そのような過度に
高い温度は実用的には好ましくない。好ましい反応温度
の範囲は５０〜２００℃である。この反応は通常は常圧
下で行なわれるが、所望により、減圧下もしくは加圧下
に行なってもよい。
る場合、使用溶媒に対する溶解度を増大させ、収率を向
上させるために、反応は加熱下に行なうことが好ましい
０反応源度に特に限定はないが、通常は室温から３００
℃の範囲から選ばれる。・反応温度が３００℃を越える
と、原料の熱分解が激しくなるので、そのような過度に
高い温度は実用的には好ましくない。好ましい反応温度
の範囲は５０〜２００℃である。この反応は通常は常圧
下で行なわれるが、所望により、減圧下もしくは加圧下
に行なってもよい。
上記の反応を実施する場合に反応系に導入される原料化
合物の相対比については特に限定はないが、反応生成物
はモル比１：１もしくは１：２の付加化合物であるので
、経済性を考慮すれば、前記式［Ｉ］のトリアジン系化
合物とシアヌル酸とをモル比で１＝１もしくは１：２と
なるように反応系に導入することが好ましい。
合物の相対比については特に限定はないが、反応生成物
はモル比１：１もしくは１：２の付加化合物であるので
、経済性を考慮すれば、前記式［Ｉ］のトリアジン系化
合物とシアヌル酸とをモル比で１＝１もしくは１：２と
なるように反応系に導入することが好ましい。
本発明のトリアジン系付加化合物の内、シアヌル酸ｌ：
１付加化合物（シアヌル酸１モルがトリアジン系化合物
１モルに付加している化合物）は、添付した第１図に示
されるようなＩＲスペクトルを有し、またシアヌル酸ｌ
：２付加化合物（シアヌル酸２モルがトリアジン系化合
物１モルに付加している化合物）は、添付した第３図に
示されるようなｒＲスペクトルを有しており、いずれも
白色の固体である。また、シアヌル酸１：１付加化合物
およびシアヌル酸１：２付加化合物のいずれも３００°
Ｃ以上で分解し、水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒に難溶である。
１付加化合物（シアヌル酸１モルがトリアジン系化合物
１モルに付加している化合物）は、添付した第１図に示
されるようなＩＲスペクトルを有し、またシアヌル酸ｌ
：２付加化合物（シアヌル酸２モルがトリアジン系化合
物１モルに付加している化合物）は、添付した第３図に
示されるようなｒＲスペクトルを有しており、いずれも
白色の固体である。また、シアヌル酸１：１付加化合物
およびシアヌル酸１：２付加化合物のいずれも３００°
Ｃ以上で分解し、水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒に難溶である。
本発明の新規なトリアジン系付加化合物はポリアミドな
どの熱可塑性樹脂用の難燃化剤として極めて有用である
。この付加化合物を熱可塑性樹脂の難燃化剤として用い
た場合には、少量の添加で良好な難燃性を付与すること
ができ、また燃焼時においても有毒なガスを発生するこ
とがなく、またさらに樹脂成形物からブリードアウトし
ないという優れた特性を有している。特に本発明のトリ
アジン系付加化合物のトリアジン系化合物部分（式［Ｉ
］）におけるＲが炭素数１〜６の二価炭化水素残基であ
るものは実用的に有利であり、また更にＲがエチレン基
のものが特に有利である。
どの熱可塑性樹脂用の難燃化剤として極めて有用である
。この付加化合物を熱可塑性樹脂の難燃化剤として用い
た場合には、少量の添加で良好な難燃性を付与すること
ができ、また燃焼時においても有毒なガスを発生するこ
とがなく、またさらに樹脂成形物からブリードアウトし
ないという優れた特性を有している。特に本発明のトリ
アジン系付加化合物のトリアジン系化合物部分（式［Ｉ
］）におけるＲが炭素数１〜６の二価炭化水素残基であ
るものは実用的に有利であり、また更にＲがエチレン基
のものが特に有利である。
本発明の新規なトリアジン系付加化合物は特にポリアミ
ドの難燃化剤として用いた場合に、従来において提案さ
れてきたポリアミド用の難燃化剤に比較して上記のよう
な優れた特性を示すため特に有利である。
ドの難燃化剤として用いた場合に、従来において提案さ
れてきたポリアミド用の難燃化剤に比較して上記のよう
な優れた特性を示すため特に有利である。
すなわち本発明の新規なトリアジン系付加化合物が難燃
化剤として配合されたポリアミド組成物は、（１）少な
い難燃化剤の配合量で高度の難燃性を示すという従来に
ない利点があるだけでなく、（２）Ｉ焼化剤の配合量が
少なくてよいのでポリアミドが木来有する優れた物性へ
の悪影響を心配する必要がない、（３）成形時に金型を
汚染したり、また（４）成形品が発泡したりすることが
なく、さらに（５）難燃化剤が成形品表面にブリードア
ウトすることがない、など多数の優れた特長がある。
化剤として配合されたポリアミド組成物は、（１）少な
い難燃化剤の配合量で高度の難燃性を示すという従来に
ない利点があるだけでなく、（２）Ｉ焼化剤の配合量が
少なくてよいのでポリアミドが木来有する優れた物性へ
の悪影響を心配する必要がない、（３）成形時に金型を
汚染したり、また（４）成形品が発泡したりすることが
なく、さらに（５）難燃化剤が成形品表面にブリードア
ウトすることがない、など多数の優れた特長がある。
ポリアミドの具体例としては、ナイロン６、ナイロン１
１、ナイロン１２などのポリラクタム類、ナイロン６６
１ナイロン６１０、ナイロン６１２などのジカルボン酸
とジアミンとから得られるポリアミド類、ナイロン６／
６６、ナイロン６７６６７６１０などの共重合ポリアミ
ド類、そしてこれらの混合物などを挙げることができる
。
１、ナイロン１２などのポリラクタム類、ナイロン６６
１ナイロン６１０、ナイロン６１２などのジカルボン酸
とジアミンとから得られるポリアミド類、ナイロン６／
６６、ナイロン６７６６７６１０などの共重合ポリアミ
ド類、そしてこれらの混合物などを挙げることができる
。
本発明の新規なトリアジン系付加化合物を難燃化剤とし
てポリアミドに配合する場合、その配合量は、ポリアミ
ド１００重量部当り１〜６５重量部、特に１〜４０重量
部であることが好ましい。
てポリアミドに配合する場合、その配合量は、ポリアミ
ド１００重量部当り１〜６５重量部、特に１〜４０重量
部であることが好ましい。
なお、上記の難燃性のポリアミド組成物は、酸化防止剤
、滑剤、無機質充填剤などの公知の添加剤を含むことが
できる。
、滑剤、無機質充填剤などの公知の添加剤を含むことが
できる。
本発明のトリアジン系付加化合物は上記のようにポリア
ミドなどの熱可塑性樹脂用の難燃化剤として極めて有用
であるが、その用途はこれに限られるものではなく、他
の種類の樹脂のための難燃化剤、Ｊ＠維処理剤、殺虫剤
、殺菌剤、除草剤などの各種の用途に単独あるいは他の
公知の化合物と組合わせて用いることができる。
ミドなどの熱可塑性樹脂用の難燃化剤として極めて有用
であるが、その用途はこれに限られるものではなく、他
の種類の樹脂のための難燃化剤、Ｊ＠維処理剤、殺虫剤
、殺菌剤、除草剤などの各種の用途に単独あるいは他の
公知の化合物と組合わせて用いることができる。
次に、本発明の実施例および比較例を示す。
［実施例１］
エチレンジメラミン１３．９ｇ（０，０５モル）にジメ
チルスルホ、キシド６００ｍｕを加えたのち１００℃に
加熱してエチレンジメラミン溶液を得た。別に、シアヌ
ル酸６．４５ｇ（０，０５モル）にジメチルスルホキシ
ド１００ｍＭを加えたのち１００℃に加熱してシアヌル
酸溶液を得た。
チルスルホ、キシド６００ｍｕを加えたのち１００℃に
加熱してエチレンジメラミン溶液を得た。別に、シアヌ
ル酸６．４５ｇ（０，０５モル）にジメチルスルホキシ
ド１００ｍＭを加えたのち１００℃に加熱してシアヌル
酸溶液を得た。
エチレンジメラミン溶液を１００°Ｃに保ちながら、こ
れに１００℃のシアヌル酩溶液を加えたところ、瞬時に
白色沈設が生成した。この反応混合物を１００℃に維持
しながら更に３０分間攪拌したのち、沈澱物を熱時癌過
した。抱取した沈澱物を熱ジメチルスルホキシドで充分
に洗浄したのち、さらに大量の熱水およびアセトンで充
分に洗浄した。この沈澱物を乾燥することにより１８．
５ｇの白色粉末を得た。
れに１００℃のシアヌル酩溶液を加えたところ、瞬時に
白色沈設が生成した。この反応混合物を１００℃に維持
しながら更に３０分間攪拌したのち、沈澱物を熱時癌過
した。抱取した沈澱物を熱ジメチルスルホキシドで充分
に洗浄したのち、さらに大量の熱水およびアセトンで充
分に洗浄した。この沈澱物を乾燥することにより１８．
５ｇの白色粉末を得た。
得られた白色粉末の元素分析値、物性を次に示す。
分析値：Ｃ３２，３７％；Ｈ４，２０％；Ｎ ５１．
５５％ 計算値（Ｃｓ Ｎ １２ Ｈ１４・Ｃ３Ｎ ３ Ｈ３０
３）：Ｃ３２，４３％；Ｈ４，１８％； Ｎ ５１．６０％ 融点：分解（分解開始温度 ３３０°Ｃ，ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第１図（ＫＢｒ法） 参考としてエチレンジメラミンとシアヌル酸のモル比１
：１の混合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法；第２図）を
添付。
５５％ 計算値（Ｃｓ Ｎ １２ Ｈ１４・Ｃ３Ｎ ３ Ｈ３０
３）：Ｃ３２，４３％；Ｈ４，１８％； Ｎ ５１．６０％ 融点：分解（分解開始温度 ３３０°Ｃ，ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第１図（ＫＢｒ法） 参考としてエチレンジメラミンとシアヌル酸のモル比１
：１の混合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法；第２図）を
添付。
第１図のＩＲスペクトルは第２図（混合物）のＩＲスペ
“クトルとは明らかに相違し、特に２７５０〜２８００
ｃ ｍ−”、１６００ｃｍ−’にアンモニウム塩特有
の吸収が認められる。
“クトルとは明らかに相違し、特に２７５０〜２８００
ｃ ｍ−”、１６００ｃｍ−’にアンモニウム塩特有
の吸収が認められる。
以上の結果から、得られた白色粉末はエチレンジメラミ
ンとシアヌル酸とのモル比１：ｌ付加化合物と同定され
た。
ンとシアヌル酸とのモル比１：ｌ付加化合物と同定され
た。
［実施例２］
実施例１においてシアヌル酸の使用量を１２゜９ｇ（０
，１モル）に代えた以外は同様な反応および処理を行な
った。２５．２ｇの白色粉末が得られた。
，１モル）に代えた以外は同様な反応および処理を行な
った。２５．２ｇの白色粉末が得られた。
得られた白色粉末の元素分析値、物性を次に示す。
分析値：Ｃ３１，３１％；Ｈ３，７１％；Ｎ ４６
．９５％ 計算値（ＣｓＮ＋２Ｈ＋４”２Ｃ３ＮａＨａＯｓ）：Ｃ
３１，３４％、Ｈ３，７３％； Ｎ ４７．０１％ 融点：分解（分解開始温度 ３４０°Ｏ； ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図（ＫＢｒ法） 参考としてエチレンジメラミンとシアヌル酸のモル比１
：２の混合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法；第４図）を
添付。
．９５％ 計算値（ＣｓＮ＋２Ｈ＋４”２Ｃ３ＮａＨａＯｓ）：Ｃ
３１，３４％、Ｈ３，７３％； Ｎ ４７．０１％ 融点：分解（分解開始温度 ３４０°Ｏ； ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図（ＫＢｒ法） 参考としてエチレンジメラミンとシアヌル酸のモル比１
：２の混合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法；第４図）を
添付。
第３図のＩＲスペクトルは第４図（混合物）のＩＲスペ
クトルとは明らかに相違し、特に２７５０〜２８００ｃ
ｍ’、１６００ｃｍ−”にアンモニウム塩特有の吸収が
認められた。
クトルとは明らかに相違し、特に２７５０〜２８００ｃ
ｍ’、１６００ｃｍ−”にアンモニウム塩特有の吸収が
認められた。
以上の結果から、得られた白色粉末はエチレンジメラミ
ンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同定され
た。
ンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同定され
た。
［実施例３］
実施例１においてシアヌル酸の使用量を２５゜８ｇ（０
，２モル）に代えた以外は同様な反応および処理を行な
った。２５．４ｇの白色粉末が得られた。
，２モル）に代えた以外は同様な反応および処理を行な
った。２５．４ｇの白色粉末が得られた。
得られた白色粉末の元素分析値、物性を次に示す。
分析値：Ｃ３１，３０％、Ｈ３，７５％；Ｎ ４７．
０３％ 計算値（Ｃ８Ｎ １２ Ｈ１４・２ Ｃｚ Ｎ ｓ Ｈ
ｚ Ｏ３）：Ｃ３１，３４％；Ｉ（３，７３％； Ｎ ４７．０１％ 融点二分解（分解開始温度 ３４０℃、ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と同一 以上の結果から、得られた白色粉末はエチレンジメラミ
ンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同定され
た。
０３％ 計算値（Ｃ８Ｎ １２ Ｈ１４・２ Ｃｚ Ｎ ｓ Ｈ
ｚ Ｏ３）：Ｃ３１，３４％；Ｉ（３，７３％； Ｎ ４７．０１％ 融点二分解（分解開始温度 ３４０℃、ＴＧＡ法） 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と同一 以上の結果から、得られた白色粉末はエチレンジメラミ
ンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同定され
た。
［実施例４］
実施例２においてエチレンジメラミンに代えてヘキサメ
チレンジメラミン１６．７ｇ（０，０５モル）を用いた
以外は実施例２と同様な反応および処理を行なった。２
６．７ｇの白色粉末が得られた。
チレンジメラミン１６．７ｇ（０，０５モル）を用いた
以外は実施例２と同様な反応および処理を行なった。２
６．７ｇの白色粉末が得られた。
得られた白色粉末の元素分析値、物性を次に示す。
分析値：Ｃ３６，４０％；Ｈ４，７５％；Ｎ ４２．
５１％ 計算値（Ｃ８Ｎ ＋２ Ｈ２２・２ Ｃａ Ｎ ３Ｈ３
０ｇ ）：Ｃ３６，４９％、；Ｈ４，７３％； Ｎ ４２．５７％ 融点：分解（分解開始温度 ３２０℃、ＴＧＡ法ｐ 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と類似で、２７５０〜９ ２８００ｃｍ−’、１６００ｃｍ−’にアンモニウム塩
特有の吸収が認められた。
５１％ 計算値（Ｃ８Ｎ ＋２ Ｈ２２・２ Ｃａ Ｎ ３Ｈ３
０ｇ ）：Ｃ３６，４９％、；Ｈ４，７３％； Ｎ ４２．５７％ 融点：分解（分解開始温度 ３２０℃、ＴＧＡ法ｐ 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と類似で、２７５０〜９ ２８００ｃｍ−’、１６００ｃｍ−’にアンモニウム塩
特有の吸収が認められた。
以上の結果から、得られた白色粉末はへキサメチレンジ
メラミンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同
定された。
メラミンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合物と同
定された。
［実施例５］
実施例２においてエチレンジメラミンに代えてドデカメ
チレンジメラミン２０．９ｇ （０，０５モル）を用い
た以外は実施例２と同様な反応および処理を行なった。
チレンジメラミン２０．９ｇ （０，０５モル）を用い
た以外は実施例２と同様な反応および処理を行なった。
３１．１ｇの白色粉末が得られた。
得られた白色粉末の元素分析値、物性を次に示す。
分析値：Ｃ４２，５６％；Ｈ５，８９％；Ｎ ３７．
３０％ 計算値（Ｃ＋ｓ Ｎ １ｔ Ｈ３４・２Ｃ，Ｎ、Ｈ３０
，）二 Ｃ４２，６０％ ；Ｈ５，９２％ ；Ｎ ３
７．２８％ 融点：分解（分解開始温度 ３１５℃ｉ ＴＧＡ法） ０ 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と類似で、２７５０〜２８００
ｃｍ−’、１６００ ｃ ｍ ”にアンモニウム塩特有
の吸収が認められた。
３０％ 計算値（Ｃ＋ｓ Ｎ １ｔ Ｈ３４・２Ｃ，Ｎ、Ｈ３０
，）二 Ｃ４２，６０％ ；Ｈ５，９２％ ；Ｎ ３
７．２８％ 融点：分解（分解開始温度 ３１５℃ｉ ＴＧＡ法） ０ 溶解性（常温）：水、アルコール類、ケトン類、ジオキ
サン、ジメチルスルホキシドに難溶 ＩＲスペクトル：第３図と類似で、２７５０〜２８００
ｃｍ−’、１６００ ｃ ｍ ”にアンモニウム塩特有
の吸収が認められた。
以上の結果から、得られた白色粉末はドデカメチレンジ
メラミンとシアヌル酸とのモル比ｌ：２付加化合物と同
定された。
メラミンとシアヌル酸とのモル比ｌ：２付加化合物と同
定された。
［実施例６−７］
数平均分子量が１３．０００のナイロン６ペレット９４
重量部に、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
ｌ：１付加化合物または１：２付加化合物６重量部をブ
レンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレッ
トから射出成形（成形温度２３０℃）によりそれぞれ燃
焼試験用の試験片を作製した。
重量部に、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
ｌ：１付加化合物または１：２付加化合物６重量部をブ
レンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレッ
トから射出成形（成形温度２３０℃）によりそれぞれ燃
焼試験用の試験片を作製した。
別に、上記のナイロン６ペレット９４重量部にエチレン
ジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：ｌ付加化合物ま
たはｌ：２付加化合物６重量部およびカーボンブラック
０．５重量部をブレンドし、押出機を用いてペレットを
得た。このペレットから射出成形（成形温度２３０℃）
によりブリードアウト試験用の試験片を作製した。
ジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：ｌ付加化合物ま
たはｌ：２付加化合物６重量部およびカーボンブラック
０．５重量部をブレンドし、押出機を用いてペレットを
得た。このペレットから射出成形（成形温度２３０℃）
によりブリードアウト試験用の試験片を作製した。
［比較例１−２］
上記の実施例６−７における各試験片の作製工程におい
て、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：１
付加化合物またはｌ：２付加化合物の代りに同量のエチ
レンジメラミンまたはシアヌル酸を用いた以外は同様に
して燃焼試験用の試験片およびブリードアウト試験用の
試験片を作製した。
て、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：１
付加化合物またはｌ：２付加化合物の代りに同量のエチ
レンジメラミンまたはシアヌル酸を用いた以外は同様に
して燃焼試験用の試験片およびブリードアウト試験用の
試験片を作製した。
［難燃性試験およびブリードアウト試験］試験片の難燃
性および試験片表面への難燃化剤のブリードアウトは次
のようにして評価した。
性および試験片表面への難燃化剤のブリードアウトは次
のようにして評価した。
（１）難燃性
長さ５インチ、幅１／２インチ、厚さｌ／３２インチの
試験片について、米国アンダーライターズラボラトリー
ズ社で定められた５ｕｂｊｅｃｔ９４ （ＵＬ−９４）
に従い燃焼試験を行なった。
試験片について、米国アンダーライターズラボラトリー
ズ社で定められた５ｕｂｊｅｃｔ９４ （ＵＬ−９４）
に従い燃焼試験を行なった。
（２）ブリードアウト
縦、・横各８０ｍｍ、厚さ２ｍｍのブリードアウト用試
験片を相対湿度９５％、温度４０℃の空気中にｌＯ日間
放置し、試験片表面への難燃化剤のブリードアウトを肉
眼で観察した。
験片を相対湿度９５％、温度４０℃の空気中にｌＯ日間
放置し、試験片表面への難燃化剤のブリードアウトを肉
眼で観察した。
試験結果を第１表に示す。
第１表
難燃化剤 難燃性 ブリード
（ＵＬ−９４）アウト
実施例
６ １．１付加化合物 Ｖ−Ｏなし
７ １．２付加化合物 Ｖ−Ｏなし
比較例
１ エチレンジメラミン Ｖ−２なし２ シアヌル
酸 −− 註：難燃化剤としてシアヌル酸を用いた比較例３ ２の試験片はいずれも顕著な発泡が現われた。
酸 −− 註：難燃化剤としてシアヌル酸を用いた比較例３ ２の試験片はいずれも顕著な発泡が現われた。
Ｉｉ図は、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
１：１付加化合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）； 第２図は、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
１：１混合物のＩＲスペクトル（同）；第３図は、エチ
レンジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合
物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）；そして、 第４図は、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
１：２混合物のＩＲスペクトル（同）；をそれぞれ表わ
す。 特許出願人 宇部興産株式会社 代理人 弁理士 柳川泰男 ４
１：１付加化合物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）； 第２図は、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
１：１混合物のＩＲスペクトル（同）；第３図は、エチ
レンジメラミンとシアヌル酸とのモル比１：２付加化合
物のＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）；そして、 第４図は、エチレンジメラミンとシアヌル酸とのモル比
１：２混合物のＩＲスペクトル（同）；をそれぞれ表わ
す。 特許出願人 宇部興産株式会社 代理人 弁理士 柳川泰男 ４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式［Ｉ］ ＮＨ２ＮＨ２ Ｈ （式中、Ｒは炭素数１〜１２の二価炭化水素残基を示す
）で表わされるトリアジン系化合物とシアヌル酸および
／またはインシアヌル酸とのモル比ｌ：１もしくは１：
２付加化合物であるトリアジン系付加化合物。 ２゜式［Ｉ］におけるＲが炭素数１〜６の二価炭化水素
残基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
のトリアジン系付加化合物。 ３゜式［Ｉ］におけるＲがエチレン基であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のトリアジン系付加化
合物。 ４゜ポリアミドに、式［Ｉ］ （式中、Ｒは炭素数１〜１２の二価炭化水素残基を示す
）で表わされるトリアジン系化合物とシアヌル酸および
／またはインシアヌル酸とのモル比１：ｌもしくは１：
２付加化合物であるトリアジン系付加化合物を配合して
なる難燃性ポリアミド組成物。 ５゜トリアジン系付加化合物の式［Ｉ］におけるＲが炭
素数１〜６の二価炭化水素残基であることを特徴とする
特許請求の範囲第４項記載の難燃性ポリアミド組成物。 ６゜トリアジン系付加化合物の式［Ｉ］におけるＲがエ
チレン基であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
記載の難燃性ポリアミド組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22797982A JPS59122479A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 新規なトリアジン系付加化合物およびその組成物 |
| US06/566,195 US4574154A (en) | 1982-12-28 | 1983-12-28 | Triazine addition compounds |
| US06/776,504 US4663372A (en) | 1982-12-28 | 1985-11-01 | Novel triazine addition compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22797982A JPS59122479A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 新規なトリアジン系付加化合物およびその組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122479A true JPS59122479A (ja) | 1984-07-14 |
| JPS6153348B2 JPS6153348B2 (ja) | 1986-11-17 |
Family
ID=16869253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22797982A Granted JPS59122479A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 新規なトリアジン系付加化合物およびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122479A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457199A (en) * | 1993-07-16 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine compounds for use as stabilizers for organic materials |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2013567A1 (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-30 | Klaus Dietrich | Drum with plug |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP22797982A patent/JPS59122479A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457199A (en) * | 1993-07-16 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine compounds for use as stabilizers for organic materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6153348B2 (ja) | 1986-11-17 |
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