JPS59122432A - 混合アルコ−ルの製造方法 - Google Patents
混合アルコ−ルの製造方法Info
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- JPS59122432A JPS59122432A JP57229834A JP22983482A JPS59122432A JP S59122432 A JPS59122432 A JP S59122432A JP 57229834 A JP57229834 A JP 57229834A JP 22983482 A JP22983482 A JP 22983482A JP S59122432 A JPS59122432 A JP S59122432A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は混合アルコールの製造方法に関し、詳しくは合
成ガスからメタノールおよびそれより高級なアルコール
を含む混合アルコールを製造するにあたり、特定の触媒
を使用することによって比較的温和な反応条件下で効率
よく該混合アルコールを製造する方法に関する。
成ガスからメタノールおよびそれより高級なアルコール
を含む混合アルコールを製造するにあたり、特定の触媒
を使用することによって比較的温和な反応条件下で効率
よく該混合アルコールを製造する方法に関する。
近年、自動車用ガソリンは、石油事情の悪化により高騰
しているため、石油精製から得られるガソリンに混合ア
ルコールを添加して廉価な自動車燃料を得る試みがなさ
れている。ここでガソリンに添加するアルコールとして
混合アルコールを用いる理由は、メタノールを単独でガ
ソリンに添加すると、ガソリン中の水分がメタノールと
混合して燃料タンク内でガソリンと水−メタノール混合
液の二層に分離するという問題があるからである。
しているため、石油精製から得られるガソリンに混合ア
ルコールを添加して廉価な自動車燃料を得る試みがなさ
れている。ここでガソリンに添加するアルコールとして
混合アルコールを用いる理由は、メタノールを単独でガ
ソリンに添加すると、ガソリン中の水分がメタノールと
混合して燃料タンク内でガソリンと水−メタノール混合
液の二層に分離するという問題があるからである。
この混合アルコールを製造する方法としては、例えば合
成ガスをロジウム系触媒を用いて転化する方法（特開昭
５６−７７２７号公報）があるが、酢酸やアルデヒドの
副生が多く好ましいものとは言えない。またルテニウム
系触媒（特開昭５７−８２３２７号公報）や亜鉛−クロ
ム系触媒、銅−亜鉛系触媒をアルカリ金属で変性した触
媒を用いる方法（特開昭５７−１０６８９号公報）、さ
らには銅−コバルト系触媒を用いる方法（特開昭５５−
８５５３０号公報）などが知られているが、いずれも高
圧下で反応を行なわなければならず、装置が高価になる
と共に副反応も多く有利な方法とは言えなかった。
成ガスをロジウム系触媒を用いて転化する方法（特開昭
５６−７７２７号公報）があるが、酢酸やアルデヒドの
副生が多く好ましいものとは言えない。またルテニウム
系触媒（特開昭５７−８２３２７号公報）や亜鉛−クロ
ム系触媒、銅−亜鉛系触媒をアルカリ金属で変性した触
媒を用いる方法（特開昭５７−１０６８９号公報）、さ
らには銅−コバルト系触媒を用いる方法（特開昭５５−
８５５３０号公報）などが知られているが、いずれも高
圧下で反応を行なわなければならず、装置が高価になる
と共に副反応も多く有利な方法とは言えなかった。
本発明の目的は、上記のような従来法の欠点を解消して
比較的低い圧力のもとて混合アルコールを効率よく製造
する方法を提供することである。
比較的低い圧力のもとて混合アルコールを効率よく製造
する方法を提供することである。
本発明は合成ガスよりメタノールおよびそれより高級な
アルコールを含む混合アルコールを製造するにあたり、
触媒として（Ａ）亜鉛化合物、（Ｂ）鉄。
アルコールを含む混合アルコールを製造するにあたり、
触媒として（Ａ）亜鉛化合物、（Ｂ）鉄。
コバルト、ニッケルのうちの１種以上の金属の化合物、
（Ｑ周期律表第ｎ、ｍ、ｔｖ族に属する金属および周期
律表第Ｖ、Ｍ、■族の第４周期に属する金属から選ばれ
た１種以上の金属の化合物を混合して焼成し、次いで得
られた生成物にの）アルカリ金属の化合物および／また
はアルカリ土類金属の化合物を含浸させて焼成し、しか
る後に還元して得友固体物質を用いることを特徴とする
混合アルコールの製造方法である。
（Ｑ周期律表第ｎ、ｍ、ｔｖ族に属する金属および周期
律表第Ｖ、Ｍ、■族の第４周期に属する金属から選ばれ
た１種以上の金属の化合物を混合して焼成し、次いで得
られた生成物にの）アルカリ金属の化合物および／また
はアルカリ土類金属の化合物を含浸させて焼成し、しか
る後に還元して得友固体物質を用いることを特徴とする
混合アルコールの製造方法である。
本発明に使用する触媒は以下の方法によって調製するこ
とができる。
とができる。
まず、上記（４）、（Ｂ）および（Ｑの各化合物につい
て述べると、（Ａ）亜鉛化合物としては亜鉛を含む任意
の化合物を用い得るが、通常は水溶性の化合物が好まし
く、たとえば硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などがある
。（Ｂ）化合物についても、鉄、コバルト、ニッケルの
うちの少なくとも１種の金属を含有する化合物であれば
使用でき、とりわけ水溶性の化合物が好ましい。具体的
には、これら金属の硝酸塩、硫酸塩、塩化物などを挙げ
ることができる。また、ｔｃ）化合物としては周期律表
第ｎ、ｍ。
て述べると、（Ａ）亜鉛化合物としては亜鉛を含む任意
の化合物を用い得るが、通常は水溶性の化合物が好まし
く、たとえば硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛などがある
。（Ｂ）化合物についても、鉄、コバルト、ニッケルの
うちの少なくとも１種の金属を含有する化合物であれば
使用でき、とりわけ水溶性の化合物が好ましい。具体的
には、これら金属の硝酸塩、硫酸塩、塩化物などを挙げ
ることができる。また、ｔｃ）化合物としては周期律表
第ｎ、ｍ。
■族に属する金属および周期律表第Ｖ、 ■、■族の第
４周期に属する金属、たとえばマグネシウム。
４周期に属する金属、たとえばマグネシウム。
カルシウム、ホウ素、アルミニウム、ガリウム。
ランタン、ケイ素、ゲルマニウム、チタン、スズ。
ジルコニウム、バナジウム、クロム、マンガンなどの金
属の化合物があり、水溶性の化合物が好ましい。具体的
には、これら金属の硝酸塩、硫酸塩。
属の化合物があり、水溶性の化合物が好ましい。具体的
には、これら金属の硝酸塩、硫酸塩。
塩化物、酸化物などがある。
本発明に珀いる触媒を調製するには、まず上記（Ａ）
、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各化合物を混合し、焼成する
。
、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各化合物を混合し、焼成する
。
これら（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ’ｌ化合物を混合
するには、これら各化合物を水に加えて水溶液あるいは
水性懸濁液とし、室温あるいは加温しながら炭酸ナトリ
ウムや水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の共沈剤を
加えてｐＨ調整して沈澱を生成せしめればよい。その後
、沈澱物を必ＷＫ応じて熟成し、水洗後さらに乾燥して
２００〜５００Ｃの温度にて焼成する。なお、各化合物
の混合方法方法としては、上記共沈法のほか混練法、含
浸法などを適用することができる。
するには、これら各化合物を水に加えて水溶液あるいは
水性懸濁液とし、室温あるいは加温しながら炭酸ナトリ
ウムや水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の共沈剤を
加えてｐＨ調整して沈澱を生成せしめればよい。その後
、沈澱物を必ＷＫ応じて熟成し、水洗後さらに乾燥して
２００〜５００Ｃの温度にて焼成する。なお、各化合物
の混合方法方法としては、上記共沈法のほか混練法、含
浸法などを適用することができる。
次いで、上記により得られた生成物に（均アルカリ金属
の化合物および／またにアルカリ土類金属の化合物を含
浸させる。この（Ｄ）化合物としては水溶性のものが好
ましく、具体的には炭酸ナトリウム、酢酸マグネシウム
などが好適である。この（ロ）化合物は水溶液として前
記生成物に含浸せしめる。
の化合物および／またにアルカリ土類金属の化合物を含
浸させる。この（Ｄ）化合物としては水溶性のものが好
ましく、具体的には炭酸ナトリウム、酢酸マグネシウム
などが好適である。この（ロ）化合物は水溶液として前
記生成物に含浸せしめる。
の）化合物を含浸後、再び焼成することが必要であり、
焼成は１００〜５００Ｃの温度で行なう。
焼成は１００〜５００Ｃの温度で行なう。
５−
この焼成により得られる生成物の組成（酸化物として）
は（Ａ）成分が５〜７０重景％、（Ｂ）成分が１〜５０
重量係、（０成分が１〜７０重量係、の）成分が［Ｌ１
〜１５重量係となるようにすべきである。
は（Ａ）成分が５〜７０重景％、（Ｂ）成分が１〜５０
重量係、（０成分が１〜７０重量係、の）成分が［Ｌ１
〜１５重量係となるようにすべきである。
この焼成物を次に還元する。焼成物を還元するには水素
や一酸化炭素などの還元剤を用いて２００〜４００Ｃの
温度で処理すればよい。このようにして得られた固体物
質は本発明の方法の触媒として有効に利用される。なお
、（Ａ）、 （Ｂ）、 （Ｃ）、（６）化合物を同時に
混合して焼成することも可能であるが、このような処理
では（ロ）化合物であるアルカリ金属。
や一酸化炭素などの還元剤を用いて２００〜４００Ｃの
温度で処理すればよい。このようにして得られた固体物
質は本発明の方法の触媒として有効に利用される。なお
、（Ａ）、 （Ｂ）、 （Ｃ）、（６）化合物を同時に
混合して焼成することも可能であるが、このような処理
では（ロ）化合物であるアルカリ金属。
アルカリ土類金属の化合物が充分に分散せず、偏在する
傾向が強いため、すぐれた触媒を得ることができない。
傾向が強いため、すぐれた触媒を得ることができない。
本発明の方法は、上記の如く調製し定面体物質を触媒と
して用いることにより、合成ガス、すなわち水素と一酸
化炭素の混合ガスから混合アルコールを製造するもので
ある。ここで原料として用いる合成ガスの組成は特に制
限はないが、一般に水素／−一酸化炭素モル比として１
／３〜３／１の ６− 範囲のガスが好適である。
して用いることにより、合成ガス、すなわち水素と一酸
化炭素の混合ガスから混合アルコールを製造するもので
ある。ここで原料として用いる合成ガスの組成は特に制
限はないが、一般に水素／−一酸化炭素モル比として１
／３〜３／１の ６− 範囲のガスが好適である。
また、本発明の方法の他の条件は、各種状況に応じて適
宜選定すればよく、反応温度は通常２００〜５５０Ｃ，
好捷しくは２４０〜４５０Ｃであり、反応圧力は比較的
低い圧力でよく、一般に２０〜２００気圧、好１しくに
４０〜６０気圧の範囲とし、ガス空間速［（ＧＨ８Ｖ
）は５００〜１００．０００ ｈｒ−’、好捷しくに１
０００〜５０、０００ ｈｒ−’の範囲とすべきである
。
宜選定すればよく、反応温度は通常２００〜５５０Ｃ，
好捷しくは２４０〜４５０Ｃであり、反応圧力は比較的
低い圧力でよく、一般に２０〜２００気圧、好１しくに
４０〜６０気圧の範囲とし、ガス空間速［（ＧＨ８Ｖ
）は５００〜１００．０００ ｈｒ−’、好捷しくに１
０００〜５０、０００ ｈｒ−’の範囲とすべきである
。
上述の如き本発明の方法によれば、メタノールおよびそ
れより高級なアルコールを含む混合アルコール、具体的
にはメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノー
ル等の混合アルコール−？フルデヒド、エステル等が生
成するが、このうち混合アルコールが選択率よく製造さ
れ、しかもその際の反応圧力は比較的低圧で充分であり
、設備費や運転費等を大幅に節約することができる。ま
た、得られる混合アルコールには、メタノール以外のア
ルコールの割合も比較的多く、自動車ガソリンへのブレ
ンド用アルコールとしては好適なものである。
れより高級なアルコールを含む混合アルコール、具体的
にはメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノー
ル等の混合アルコール−？フルデヒド、エステル等が生
成するが、このうち混合アルコールが選択率よく製造さ
れ、しかもその際の反応圧力は比較的低圧で充分であり
、設備費や運転費等を大幅に節約することができる。ま
た、得られる混合アルコールには、メタノール以外のア
ルコールの割合も比較的多く、自動車ガソリンへのブレ
ンド用アルコールとしては好適なものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳１〜く説明する。
実施例１
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５５’、硝酸コバルト（６水
塩） ２９．１ ｆｔ’および硝酸マグネシウム（６水
塩）２５．６ｆを含む水溶液２．５形を６０Ｃに加温し
た。別途、共沈剤として炭酸ナトリウム（無水塩）８ａ
３１ｉ’を含む水溶液２．５１を６０Ｃに加温した。次
いで、これら２押類の溶液を素早く混合Ｌ 、沈澱が完
全に終了したのち熟成を行なった。
塩） ２９．１ ｆｔ’および硝酸マグネシウム（６水
塩）２５．６ｆを含む水溶液２．５形を６０Ｃに加温し
た。別途、共沈剤として炭酸ナトリウム（無水塩）８ａ
３１ｉ’を含む水溶液２．５１を６０Ｃに加温した。次
いで、これら２押類の溶液を素早く混合Ｌ 、沈澱が完
全に終了したのち熟成を行なった。
その後、濾過を行なって得た共沈物を十分に水洗した。
得られた共沈物を１２０Ｃで約１２時間乾燥し、４５０
Ｃで２時間焼成１〜た。この焼成物に炭酸ナトリウム（
無水塩）３．４ＳＬを含む水溶液を含浸させ、次いで１
２０Ｃで約１２時間乾燥した。この乾燥物にグラファイ
トを加えて打錠成形し、粉砕して１６〜３２メツシユの
粒子を得た。このようにして得た触媒前駆体の組成ｆｆ
、 Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｍｇ ：Ｎａ＝ａ４３：［１
２２：［１２２：０．１３ （モル比）であった。
Ｃで２時間焼成１〜た。この焼成物に炭酸ナトリウム（
無水塩）３．４ＳＬを含む水溶液を含浸させ、次いで１
２０Ｃで約１２時間乾燥した。この乾燥物にグラファイ
トを加えて打錠成形し、粉砕して１６〜３２メツシユの
粒子を得た。このようにして得た触媒前駆体の組成ｆｆ
、 Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｍｇ ：Ｎａ＝ａ４３：［１
２２：［１２２：０．１３ （モル比）であった。
次に、この触媒前駆体をステンレス製の反応管に１ｍｌ
充填（−１さらに還元ガスとして一酸化炭素／窒素＝
１７９ （モル比）のガスをＧＨ８Ｖ ＝４．０ＯＯ
ｈｒ−で導入し、徐々に昇温して２４０Ｃで１２時時間
光を行ない触媒を調製した。
充填（−１さらに還元ガスとして一酸化炭素／窒素＝
１７９ （モル比）のガスをＧＨ８Ｖ ＝４．０ＯＯ
ｈｒ−で導入し、徐々に昇温して２４０Ｃで１２時時間
光を行ない触媒を調製した。
１〜かる後、この反応管に原料と１．て−酸化炭素／水
素＝１／２ （モル比）の合成ガスをＧＨ８Ｖ＝４．
０００ ｈｒ−Ｔ導入し、５ｏＫｙ／ＣＩＩＧに昇圧し
た０次に昇温ｊ−で一酸化炭素の転化率（二酸化炭素へ
転化した一酸化炭素を除く。）が２０％前後となるｍ度
とした。
素＝１／２ （モル比）の合成ガスをＧＨ８Ｖ＝４．
０００ ｈｒ−Ｔ導入し、５ｏＫｙ／ＣＩＩＧに昇圧し
た０次に昇温ｊ−で一酸化炭素の転化率（二酸化炭素へ
転化した一酸化炭素を除く。）が２０％前後となるｍ度
とした。
得られた反応生成物は反応管出口で凝縮させることな（
２００ｔＺ’に保持され友管を通１−てガスクロマトグ
ラフィーに導入して分析した。ガスクロマトグラフィー
のカラム充填剤は活性炭、ボラバックＱ （Ｗａｔｅｒ
社製）、ボラパックＮ （Ｗａｔｅｒ社製）を用いた。
２００ｔＺ’に保持され友管を通１−てガスクロマトグ
ラフィーに導入して分析した。ガスクロマトグラフィー
のカラム充填剤は活性炭、ボラバックＱ （Ｗａｔｅｒ
社製）、ボラパックＮ （Ｗａｔｅｒ社製）を用いた。
結果を第１表に示す。
実施例２
９−
触媒の調製にあたり、以下の化合物を用いたこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す〇 硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸コバルト（６水塩
）２９．１ＳＬ、硝酸アルミニウム（９′ 水塩）７５
．０７．炭酸ナトリウム（無水塩）（共沈剤） ９０．
２ ｙ−、含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）３．４５Ｆ
− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ａｔ： Ｎ！Ｌ
＝［１３６：α１８：α５６：α１０（モル比）実施
例３ 触媒を調製するに際し、以下の化合物を使用したこと以
外は実施例１と同様圧して行なった。結果を第１表に示
す。
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す〇 硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸コバルト（６水塩
）２９．１ＳＬ、硝酸アルミニウム（９′ 水塩）７５
．０７．炭酸ナトリウム（無水塩）（共沈剤） ９０．
２ ｙ−、含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）３．４５Ｆ
− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ａｔ： Ｎ！Ｌ
＝［１３６：α１８：α５６：α１０（モル比）実施
例３ 触媒を調製するに際し、以下の化合物を使用したこと以
外は実施例１と同様圧して行なった。結果を第１表に示
す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸コバルト（６水塩
）２９．ＩＳ’、硝酸アルミニウム（９水塩） ７５．
Ｏ？、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）９α２？、
酢酸マグネシウム（４水塩）１３．７Ｆ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： ｈｔ ： Ｍｇ
＝１０− ｃｔ３６：１１８：ｃｔ３６：ａｌｏ （モ／ｌ／比）
実施例４ 触媒の′ｆＡ製にあたり、以下の化合物を用いたこと以
外は実施例１と同様ｆ行なった。結果を第１表に示す。
）２９．ＩＳ’、硝酸アルミニウム（９水塩） ７５．
Ｏ？、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）９α２？、
酢酸マグネシウム（４水塩）１３．７Ｆ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： ｈｔ ： Ｍｇ
＝１０− ｃｔ３６：１１８：ｃｔ３６：ａｌｏ （モ／ｌ／比）
実施例４ 触媒の′ｆＡ製にあたり、以下の化合物を用いたこと以
外は実施例１と同様ｆ行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５５’、硝酸コバルト（６水
塩）２９．ＩＰ、硝酸ガリウム（８水塩）７９．９５’
、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）８９．２ＳＬ、含浸
用炭酸ナトリウム（無水塩）五４５Ｆ− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｇａ ： Ｎａ
＝ＣＬ３６：Ｑ、１８：１１３６：Ｑ、１０（モル比
）実施例５ 触媒の調製にあたり、次の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
塩）２９．ＩＰ、硝酸ガリウム（８水塩）７９．９５’
、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）８９．２ＳＬ、含浸
用炭酸ナトリウム（無水塩）五４５Ｆ− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｇａ ： Ｎａ
＝ＣＬ３６：Ｑ、１８：１１３６：Ｑ、１０（モル比
）実施例５ 触媒の調製にあたり、次の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５５４．硝酸コバルト（６水
塩）２９．１ｆ！、水ガラス（Ｓｉｎ、含量２ａ６重量
％）６１．７Ｐ、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）３５
ｉ５Ｌ、含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）３．４５１’
− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｓｉ ： Ｎａ
＝Ｑ、３６：（１１８：［１３６：０．１０（モル比）
実施例６ 触媒を調製する際に、次の化合物を用いたこと以外は実
施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
塩）２９．１ｆ！、水ガラス（Ｓｉｎ、含量２ａ６重量
％）６１．７Ｐ、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）３５
ｉ５Ｌ、含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）３．４５１’
− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｓｉ ： Ｎａ
＝Ｑ、３６：（１１８：［１３６：０．１０（モル比）
実施例６ 触媒を調製する際に、次の化合物を用いたこと以外は実
施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５ｙ−、硝酸コバルト（６水
塩）２９．１ｙ−、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）
６４．４５４．共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）６３．
８ｙ−、含浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２Ｆ 触媒前駆体の組成Ｚｎ：Ｃｏ：Ｚｒ：に−Ｇ、３（Ｓ：
α１８：Ｑ、３６：Ｑ、１０（モル比）実施例７ 触媒の調製に際し、以下の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
塩）２９．１ｙ−、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）
６４．４５４．共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）６３．
８ｙ−、含浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２Ｆ 触媒前駆体の組成Ｚｎ：Ｃｏ：Ｚｒ：に−Ｇ、３（Ｓ：
α１８：Ｑ、３６：Ｑ、１０（モル比）実施例７ 触媒の調製に際し、以下の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５５１−、硝酸コバルト（６
水塩）２９．１ｙ−、硝酸クロム（９水塩）８α０ｙ−
９共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）９２．５ｙ−１含浸
用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）３．４ｐ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｃｒ ： Ｎａ
＝［１３６：［１１８：ＣＬ３６：［１１０（モル比
）実施例８ 触媒を調製するにあたり、次の化合物を用いたこと以外
は実施例１゛と同様に行なった。結果を第１表に示す。
水塩）２９．１ｙ−、硝酸クロム（９水塩）８α０ｙ−
９共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）９２．５ｙ−１含浸
用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）３．４ｐ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｃｒ ： Ｎａ
＝［１３６：［１１８：ＣＬ３６：［１１０（モル比
）実施例８ 触媒を調製するにあたり、次の化合物を用いたこと以外
は実施例１゛と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸コバルト（６水塩
） ２９．１ψ、硝酸ランタン（６水塩）８６．６ｆ、
共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）７４．２ＳＬ、酢酸マ
グネシウム（４水塩）１５．７ｆＦ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｌａ ： Ｍｇ
＝α３６：［１１８：Ｑ、３＜Ｓ：［１１０（モル比）
実施例９ 触媒の調製に際して以下の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
） ２９．１ψ、硝酸ランタン（６水塩）８６．６ｆ、
共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）７４．２ＳＬ、酢酸マ
グネシウム（４水塩）１５．７ｆＦ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｃｏ ： Ｌａ ： Ｍｇ
＝α３６：［１１８：Ｑ、３＜Ｓ：［１１０（モル比）
実施例９ 触媒の調製に際して以下の化合物を使用したこと以外は
実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
１３−
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５ｆｉ’、硝酸ニッケル（６
水塩）２９．１％、硝酸アルミニウム（９水塩）７５．
０ｆＰ、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）８ｔ３７．含
浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２ｐ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ａｔ： Ｎａ
＝ａ３６：（１１８：α３６：α１０（モル比）実施例
１０ 触媒の調製にあたり以下のものを用いたこと以外は実施
例１と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
水塩）２９．１％、硝酸アルミニウム（９水塩）７５．
０ｆＰ、共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）８ｔ３７．含
浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２ｐ 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ａｔ： Ｎａ
＝ａ３６：（１１８：α３６：α１０（モル比）実施例
１０ 触媒の調製にあたり以下のものを用いたこと以外は実施
例１と同様にして行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸ニッケル（６水塩
）２９．ＩＰ、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）６４
．４ｆ、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）７［Ｌ７
Ｓ’、含浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２ｙ− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ｚｒ ： Ｎａ
＝α３６：α１８：［Ｌ３＜Ｓ：α１０（モル比）一
実施例１１ 触媒を調製するに際し、以下のものを用いたこ１４− と以外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
）２９．ＩＰ、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）６４
．４ｆ、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）７［Ｌ７
Ｓ’、含浸用炭酸カリウム（無水塩）４．２ｙ− 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ｚｒ ： Ｎａ
＝α３６：α１８：［Ｌ３＜Ｓ：α１０（モル比）一
実施例１１ 触媒を調製するに際し、以下のものを用いたこ１４− と以外は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５ＳＬ、硝酸ニッケル（６水
塩）２９．１５Ｆ−、硫酸チタン水溶液（ＴＩ（Ｓｏ、
）、１ｔ４２９．８重量％） １６ ｔｌ ５’。
塩）２９．１５Ｆ−、硫酸チタン水溶液（ＴＩ（Ｓｏ、
）、１ｔ４２９．８重量％） １６ ｔｌ ５’。
共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）１３ｉ０５’（な
お、共沈後、濾過１．て得た共沈物を水洗し、さらにＮ
ａ Ｃ１α５モル／８の水溶液で洗浄ｌ−でＳＯエニー
除去した。） 含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）４．２％触媒前駆体の
組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ｔｉ ： Ｎａ＝０．５４：
［１１７：（Ｌ！＋４：１１１５（モル比）実施例１２ 触媒の調製に際し、以下のものを使用したこと以外は実
施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
お、共沈後、濾過１．て得た共沈物を水洗し、さらにＮ
ａ Ｃ１α５モル／８の水溶液で洗浄ｌ−でＳＯエニー
除去した。） 含浸用炭酸ナトリウム（無水塩）４．２％触媒前駆体の
組成Ｚｎ ： Ｎｉ ： Ｔｉ ： Ｎａ＝０．５４：
［１１７：（Ｌ！＋４：１１１５（モル比）実施例１２ 触媒の調製に際し、以下のものを使用したこと以外は実
施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５５’、硝酸鉄（９水塩）４
Ｇ、４Ｆ、硝酸アルミニウム（９水塩）７５．０ＳＬ、
共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）９３．４５’、含浸用
炭酸す） ＩＪウム（無水塩）！Ｌ４ り 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｆｅ ： Ａｔ： Ｎａ
＝０．３６：α１８：［１３６：α１０（モル比）実施
例１３ 触媒を調製するにあたり、以下のものを用いたこと以外
は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
Ｇ、４Ｆ、硝酸アルミニウム（９水塩）７５．０ＳＬ、
共沈用炭酸ナトリウム（無水塩）９３．４５’、含浸用
炭酸す） ＩＪウム（無水塩）！Ｌ４ り 触媒前駆体の組成Ｚｎ ： Ｆｅ ： Ａｔ： Ｎａ
＝０．３６：α１８：［１３６：α１０（モル比）実施
例１３ 触媒を調製するにあたり、以下のものを用いたこと以外
は実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
硝酸亜鉛（６水塩）５９．５Ｆ、硝酸鉄（９水塩）４１
１４Ｆ、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）６４．４Ｐ
、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）８９．３Ｐ、含
浸用炭酸す） ＩＪウム（無水塩） ３．４ ｙ−
１４Ｆ、オキシ塩化ジルコニウム（８水塩）６４．４Ｐ
、共沈用炭酸す） ＩＪウム（無水塩）８９．３Ｐ、含
浸用炭酸す） ＩＪウム（無水塩） ３．４ ｙ−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 合成ガスよりメタノールおよびそれより高級なアルコー
ルを含む混合アルコールを製造するにあたり、触媒とし
て（Ａ）亜鉛化合物、（Ｂ）鉄、コバルト。 ニッケルのうちの１種以上の金属の化合物、 （Ｃ）周
期律表第１ｆ、ＩＩＩ、ＩＶ族に属する金属および周期
律表第Ｖ、 ■、■族の第４周期に属する金属から選ば
れた１種以上の金属の化合物を混合して焼成（−１次い
で得られた生成物にの）アルカリ金属の化合物および／
ｉ７？：はアルカリ土類金属の化合物を含浸させて焼成
し、しかる後に還元ｊ〜て得た固体物質を用いることを
特徴とする混合アルコールの製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57229834A JPS59122432A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 混合アルコ−ルの製造方法 |
| AU21670/83A AU565013B2 (en) | 1982-11-29 | 1983-11-24 | Production of mixed alcohols |
| CA000442014A CA1243042A (en) | 1982-11-29 | 1983-11-25 | Process for the production of mixed alcohols |
| DE8383111859T DE3371064D1 (en) | 1982-11-29 | 1983-11-26 | Process for the production of mixed alcohols |
| EP83111859A EP0110357B1 (en) | 1982-11-29 | 1983-11-26 | Process for the production of mixed alcohols |
| DK544483A DK544483A (da) | 1982-11-29 | 1983-11-28 | Fremgangsmaade til fremstilling af blandede alkoholer |
| US06/731,750 US4564643A (en) | 1982-12-29 | 1985-05-07 | Process for the production of mixed alcohols |
| CA000539853A CA1243044A (en) | 1982-12-29 | 1987-06-16 | Process for the preparation of mixed alcohols |
| AU75923/87A AU587134B2 (en) | 1982-11-29 | 1987-07-20 | Process for the production of mixed alcohols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57229834A JPS59122432A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | 混合アルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122432A true JPS59122432A (ja) | 1984-07-14 |
| JPS642574B2 JPS642574B2 (ja) | 1989-01-18 |
Family
ID=16898397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57229834A Granted JPS59122432A (ja) | 1982-11-29 | 1982-12-29 | 混合アルコ−ルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4564643A (ja) |
| JP (1) | JPS59122432A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0721081U (ja) * | 1993-09-22 | 1995-04-18 | 日本ユニット株式会社 | ゴルフ用ティー |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61109741A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-28 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 含酸素有機化合物を製造する方法 |
| US4876402A (en) * | 1986-11-03 | 1989-10-24 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Improved aldehyde hydrogenation process |
| US4751248A (en) * | 1987-07-02 | 1988-06-14 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
| US5109027A (en) * | 1989-06-13 | 1992-04-28 | Amoco Corporation | Catalytic process for producing olefins or higher alcohols from synthesis gas |
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| US7910787B2 (en) | 2004-07-29 | 2011-03-22 | Gas Technologies Llc | Method and system for methanol production |
| US8202916B2 (en) * | 2004-07-29 | 2012-06-19 | Gas Technologies Llc | Method of and apparatus for producing methanol |
| US8293186B2 (en) * | 2004-07-29 | 2012-10-23 | Gas Technologies Llc | Method and apparatus for producing methanol |
| US9180426B2 (en) * | 2004-07-29 | 2015-11-10 | Gas Technologies, Llc | Scrubber for methanol production system |
| US7642293B2 (en) * | 2004-07-29 | 2010-01-05 | Gas Technologies Llc | Method and apparatus for producing methanol with hydrocarbon recycling |
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| US7879296B2 (en) * | 2005-12-27 | 2011-02-01 | Gas Technologies Llc | Tandem reactor system having an injectively-mixed backmixing reaction chamber, tubular-reactor, and axially movable interface |
| US7687669B2 (en) | 2005-12-27 | 2010-03-30 | Gas Technologies Llc | Method for direct-oxygenation of alkane gases |
| PL2141118T3 (pl) * | 2008-07-03 | 2014-01-31 | Haldor Topsoe As | Bezchromowy katalizator do konwersji gazu wodnego |
| WO2019168527A1 (en) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for the conversion of synthesis gas to isobutanol |
| WO2023001695A1 (en) | 2021-07-21 | 2023-01-26 | Topsoe A/S | Process and plant for improving gasoline octane rating |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1963119A (en) * | 1929-07-24 | 1934-06-19 | Dreyfus Henry | Manufacture of oxygenated organic compounds |
| US1996101A (en) * | 1929-07-24 | 1935-04-02 | Dreyfus Henry | Manufacture of oxygenated organic compounds |
| FR2523957A1 (fr) * | 1982-03-26 | 1983-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'un melange de methanol et d'alcools superieurs, a partir de gaz de synthese |
-
1982
- 1982-12-29 JP JP57229834A patent/JPS59122432A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-07 US US06/731,750 patent/US4564643A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0721081U (ja) * | 1993-09-22 | 1995-04-18 | 日本ユニット株式会社 | ゴルフ用ティー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4564643A (en) | 1986-01-14 |
| JPS642574B2 (ja) | 1989-01-18 |
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