JPS59120648A - 高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物 - Google Patents
高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物Info
- Publication number
- JPS59120648A JPS59120648A JP23906883A JP23906883A JPS59120648A JP S59120648 A JPS59120648 A JP S59120648A JP 23906883 A JP23906883 A JP 23906883A JP 23906883 A JP23906883 A JP 23906883A JP S59120648 A JPS59120648 A JP S59120648A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- component
- copolymer
- poly
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は高い引張り及び曲げ強度並びに良好な耐衝4g
強度につながる低5熱変形温度を有する熱1jJrfy
J性ポリカーボネート/ポリエステル組成物に関する。 特に、本発明は芳香族カーボネートポリマーと、モル比
で1:4〜4:1の1゜4−7クロヘキサンンメタノー
ルとエチレングリコールとから成るグリコール成分とテ
レフタル酸、イソフタル酸及びこれら2棟類の酸の混合
物から・態択された少くなくとも1棟の芳香族ジカルボ
ン酸から成る竣成分とから誘導されたポリエステルコポ
リマーとから成る熱可塑性組成物に関する。 芳香族カーボネートポリマー類はプラスチックの分野で
種々の用途を持つ良く知られかつ入手の容易な一群の相
料である。これらのポリマー類は槙々の方法により製造
可MCである。1つの方法として、は結合剤の存在下二
価フエノーノペ例えば2.2−ビス(4−ヒドロキンフ
ェニル)プ゛口・ミンとカーボネート削、・部体、1列
えはホスケ゛ンとを反応させることによりこれらのポリ
マー類を得ることが出来る。 一般に、芳香族ボ゛リカーボ゛ネート樹脂−和は、耐鉱
l俊性、1社よごれ注、高い薄肉′π0j# $性及び
艮好な寸法安定性を含む尚度に良好な物性を有する物品
に神々の成形法により成形可能である。 また、ポリカーボネート類はボ゛す(ア、ILキレンテ
レフタレート)類を含むさまざまなポリエステル類と配
合可能であることが知られている。 さらに具体的にケよ、ボ゛リエステル類とポリカーボネ
ート類とを配合して、これら樹脂のいずれか一方だけを
使用して得られた熱可塑性組成物に比べて改善された持
株を有する熱可塑性組成物を得ることも知られている。 さらに、これらの配合樹脂+it’4の方がボ゛リカー
ボネートフ乙けの樹脂より、lt)ミ断的に有利である
場合が多い。 ポリ(エチレンテレフタレート)とd51J(1゜4−
ブチレンテレフタレート)はポリエステル−ポリカーボ
ネート配合濯4脂知を作るために広く用いられて来てい
る。例えば、ポリカーホ不−) 1111脂(1;i4
とボ゛リエステルとの組成物がアメリカ’I’l訂明細
書第3,11364.428号(発明−者:中杓他)に
i1載されている。 コーエン% (Cohcn ’et al、 )は、ア
メリカ!i4工’T’明Mltl丙第4,257,9ろ
7号に於いて、所望によりポリ(エチレンテレフタレー
1− )をも含有する、d”IJ(1,4−ブチレンテ
レフタレート)並びにポリアクリレート樹脂及び芳香族
ポリカーボネートの■み合わせから成る改質剤を含む熱
可塑(生成形用組成物鎮を開示している。これらL7)
組成物はy’+ijてん材及び/又は袖強拐並びに欠1
f: 4r瓢ヘリを含むことも出来る。 フロ7ス% (Fromuth et at、 )は、
アメIJ力特評明細書第4,264,487号に於いて
、アクリレート系コアーシェル型ポリマーと芳香族ポリ
カーボネートを夫々相乗効果を生するような量含有する
、C2〜cBアルキレンテレフタレートのポリマー樹脂
類等の芳香族ポリエステル類をベースとする組成物を開
示しでいる。Cれらの組成物は高い耐衝・ネ強度と41
\たわみ温度を持つと記載されている。 場らに他の改洩ポリニスケル)’tt ’1j父物がさ
まざまな!t¥許文献に記載されている。タイツク等(
1)ieck elat、 )は、アメリカ特泊明Mn
l 丼4.220,735号に於いて、ポリ(1,4−
ブチレンテレフタレート) 1111旨とポリ(エチレ
ンテレフタレート)樹)1旨とかう1戊るフレンドポリ
マーの、面1イ和゛ψ強度が、選択的に水素重加したモ
ノアルクニルアレン−ジエン―ブ゛ロックコポリマ・−
11列えは。 ポリスチレンーボリブタシエンーボリスチレ/を芳香族
ポリカーボネート樹脂と共に添加することによって改善
されたことを指摘している。 アメリカI持許明1itf! :ポ第4,111,89
5号に於いて、ジャーゲ′ン等(IJergen et
al、 ) はボ゛リカーボネート、選11(的に
水素姫、jJII したモノアルクニル・アレン−ジエ
ン・ブロックコポリマー及びそれらとは遜った躬性を有
する工業用熱可塑性銅11旨を少くなくとも一種類、例
えは、熱”J塑性ポリエステルから成る多成分系ポリマ
ーブレンドを開示している。これらの成分は、該ボ゛リ
マー戚分のうちの少くなくとも2棟類のものが連続網状
相を1(ぞ成し、かかる連続網状相が他のポリマーの網
状組成と結合して所望のバランスを持った特性が得られ
るような条件で、配合される。 アメリカ!Iへに′(=°明皿1 !、41,4,26
7,096号に於いて、バソスイノク% (13uss
ink et al、 )は非晶14リエステルと一緒
に・ぺ択的に水素冷加した弾性プロックコボ゛リマーを
1屯用すると、ポリヵーポネー1− 、ti7411&
の温間直動特性、耐脆化性及び環境応力亀裂が改善され
ることを教示している。 特開昭 −44,57,3号にはボ゛リエステル拉1
脂、1列えはポ゛す(エチレンテレフタレート)、ポリ
カーボネーl−倒脂及び、芳香族炭化水素と所望により
メタアクリレート又はその類1以モノマーとから成るシ
ェルをゴム状アクリル糸コアに重合させることによって
得られる第3 t#J脂成分成分妬含む熱可塑1生成形
用組成物が記載されている。これらのT成分の組成物は
攪れた成形1す、憬械的特性及び熱的特性を有すると記
載されてい乙。 ポリ(アルキレンテレフタレート)を1史用することに
付晴する欠点はポリ(アルキレンチレフタレ−1−)の
耐切欠衝撃強度が比Φり的低く、この短所が一ト記:パ
リエステルと芳香族ボリカーボネーMj。目とのブレン
ドにまで持ち込まれることである。ポリ(アルキレンプ
レフタレート))、目の朗(υ欠衝省強度は、ポリ(ア
ルキレンテレフタレート)−頭に芳香族ポリカーボネー
トとアクリレート糸ポリマーとから成る衝JP、性改賀
剤を庁、+1111)I、ことに上り数匹することが出
来るとl!1′’、’(置“\1して」っている。この
神の絹1戎′吻はアメリカ111.、′I明d’lll
i’!’ jil、’I’+ 257 +957号〔
ご尾明苫: ニア □−−−T−/71t4 (r:n
hcn ct ah )J−アメリカ4’、Y ii’
l”明刊I斗、’1% 4,264.487弓〔′J1
tl!11ハ:ノロマス他(Fr om旧h(・HXI
h )、’及び上l11・の公開四層’I ’j’Hに
開示さtlてい、イ)、−1 へらに優−の、になって、成る)中の非晶″e↓コポリ
−[ステル1泊、即ち、低度の結晶性を有するコボ゛リ
ー1.×jルjlIが開:、hさねて来ている。キノ゛
ラー’;’;; (Kil+Icr cl 、1. )
に賦7jされたアメリカ゛f′I′if′l明仙1 、
j!”J:乙901.466シじには、(1)1,4−
シクロへ・〜す/2メタノ・ノ1、のシスIq1,1若
しくはトシノスL1昌’< t’l二体又tよ、両−J
i’41’を一体の混合物単独又は他の一゛1:曹11
プ1反LiZ、′吻との71L合物と(2)−1°(1
(づカルボキシ化a物−一の1if1・1合生成物であ
る実pt、的に非晶質の11I鎖;1ゝリエスデル上自
及びボ゛リエステルアミド夫lが記I或さ〕Lでいる。 −1−6己アメリカI持Thl明細舌中に記i1.L5
された広呻、にほるポリマー4JJには約100Cもの
11いヘリ1点をイ]する直鎖ポリエステル類が含まれ
、約200−C以下で溶(41H才る。−1−リニr〜
スーj゛ルi、I遣が成形用絹成′吻を作成するのに−
1とし−C1i Ill fあると述べらhていピ〕。 ポリカーホネートブl/ン′ド月違の面1衝1牲引1)
度、・ん明度、す11土111−1耐(容媒性及び耐′
;d境尾、力1−1:を数面するために、かかるポリカ
ーポネー5−1+・ント゛尖目に低mの結晶性をイ」す
る非晶′C1コニ(%’ l) :、[ステル%l f
rjN、I+[] (’t+t 用シ、4 ルl ト
カi r) ’J(−1′(+’、 斤になって開小さ
〕tた。 fjに、4\発明と同じ誂受入に譲Z度さJ1/こアメ
リカJ1.!1−、i71明■1fLJ−44,i s
8,314号に用hミさ11でいるように ’t!I
!化さ第1たU溶媒性と1’a、 Itイな′吻l′l
y i・’(′i(aとする成)1毛品を?4)るのに
石川な組成物Qj、ηΔ族カーボネーl−ポ゛リマーと
、シクロヘキリ゛ンジメタノールとプレフタルvV2
Jニイノフタル1ffeとの混合物とから誘導されたポ
リエステル、lr IJ −マーを含んでいる。とれら
の組成4勿から(V)られた成形品は/クロヘギサンジ
メタノーノシと栄に−・棹の酸、例えはテレフタル酸及
びイソフタルt、 IIIWのいずれかの一方だけとか
ら得られ/こ成形品より高いマJl去安定1生を治する
と614載されている。 さらに、とわらの組成物はより1代い頁柴成形温1(<
−を子jするので、皆通は必要とされているシートを前
もってIニブi+7;するという時間のかかる工程を沈
まないでこ)7.らの組成1グから成るシートを1へ窒
成形し2/、−、す或いは加熱成形して[lj輛のフロ
ン]・力゛ラス1.t1や9−イン類に成形することが
出来ると記載されている。最後に、劣化させたり脆化さ
伊/こすする川向のある友定剤を比較的大4Xに含むポ
リカーホネート組成物の場合σn常発生−する制’ii
’1と性に対する悪影響を−りえることもなく、−1
,記組成物は紫外+、l!Il安定剤を同じ位のレベル
−までJむことが出来ると記i!L′:されている。 ボ゛リカーボネートと非晶質ポリニステールを含イ」す
る他の熱iiJ 、”ti!1性制脂ブレンドが、やは
り本発明と同じ1湛受入に事渡されたアメリカ特許間層
II jtj: :第4,267,096号に開示され
ている。このq寺許明細占に記載されている通り、改良
された加[二性及び押出t、を時性を有する有用な組成
′吻は(N約01〜約6 :i+”−I: L=L部の
芳香族ビニル化合物A又は八′とA −(llAl3
)□=A 、 A(i(A、)。[3、A4l3 、
A(13)4又はB[(AB)4B、、+4型(但し、
nは1−10のi+ffl hM ) −Aレフイン糸
エラストマー(Blとのσ号択的に水素7飛加された直
重、1llit次又は放羽帖デレブY]ツクコポリマー
、(第3)約65〜約975中!1部の′、A杏族ボ゛
リカー、ボネート樹脂及び(C)約1〜約6(]申;1
;部の実I^的に非晶質のポリニスグル樹脂とを剖んで
いる。この非晶質ポリエステル樹脂成分(C)は02〜
C1oアルキレングリコ・−ルと芳香1& )カル」ミ
ン酸、1列えばテレフタル酸又はイソフタル酸との反応
生成物であると記載されている。71是゛す(アルキレ
ンテレフタレート)型のコポリエステル類を用いるのが
好ましい。史に一1L体的には、純度” 100%″の
ポリエステルが結晶する傾向にあることを阻tl=、す
るために異った神類の栄位を少量、即ち05〜5車:−
チ鎖状構j′Jユ中に不規則なjIIff、で含む2]
8す(アルキレンテレフタレート)を995−市@%〜
94−Φ量%含有するコポリエステル類を使用するのが
好ましい。代案として、テレフタル酸を100%便用せ
J゛にイソノタルIiyを・少F11用いても満足出来
る非晶質ポリエフ、チルl+1を1(Iることか出来る
。]
強度につながる低5熱変形温度を有する熱1jJrfy
J性ポリカーボネート/ポリエステル組成物に関する。 特に、本発明は芳香族カーボネートポリマーと、モル比
で1:4〜4:1の1゜4−7クロヘキサンンメタノー
ルとエチレングリコールとから成るグリコール成分とテ
レフタル酸、イソフタル酸及びこれら2棟類の酸の混合
物から・態択された少くなくとも1棟の芳香族ジカルボ
ン酸から成る竣成分とから誘導されたポリエステルコポ
リマーとから成る熱可塑性組成物に関する。 芳香族カーボネートポリマー類はプラスチックの分野で
種々の用途を持つ良く知られかつ入手の容易な一群の相
料である。これらのポリマー類は槙々の方法により製造
可MCである。1つの方法として、は結合剤の存在下二
価フエノーノペ例えば2.2−ビス(4−ヒドロキンフ
ェニル)プ゛口・ミンとカーボネート削、・部体、1列
えはホスケ゛ンとを反応させることによりこれらのポリ
マー類を得ることが出来る。 一般に、芳香族ボ゛リカーボ゛ネート樹脂−和は、耐鉱
l俊性、1社よごれ注、高い薄肉′π0j# $性及び
艮好な寸法安定性を含む尚度に良好な物性を有する物品
に神々の成形法により成形可能である。 また、ポリカーボネート類はボ゛す(ア、ILキレンテ
レフタレート)類を含むさまざまなポリエステル類と配
合可能であることが知られている。 さらに具体的にケよ、ボ゛リエステル類とポリカーボネ
ート類とを配合して、これら樹脂のいずれか一方だけを
使用して得られた熱可塑性組成物に比べて改善された持
株を有する熱可塑性組成物を得ることも知られている。 さらに、これらの配合樹脂+it’4の方がボ゛リカー
ボネートフ乙けの樹脂より、lt)ミ断的に有利である
場合が多い。 ポリ(エチレンテレフタレート)とd51J(1゜4−
ブチレンテレフタレート)はポリエステル−ポリカーボ
ネート配合濯4脂知を作るために広く用いられて来てい
る。例えば、ポリカーホ不−) 1111脂(1;i4
とボ゛リエステルとの組成物がアメリカ’I’l訂明細
書第3,11364.428号(発明−者:中杓他)に
i1載されている。 コーエン% (Cohcn ’et al、 )は、ア
メリカ!i4工’T’明Mltl丙第4,257,9ろ
7号に於いて、所望によりポリ(エチレンテレフタレー
1− )をも含有する、d”IJ(1,4−ブチレンテ
レフタレート)並びにポリアクリレート樹脂及び芳香族
ポリカーボネートの■み合わせから成る改質剤を含む熱
可塑(生成形用組成物鎮を開示している。これらL7)
組成物はy’+ijてん材及び/又は袖強拐並びに欠1
f: 4r瓢ヘリを含むことも出来る。 フロ7ス% (Fromuth et at、 )は、
アメIJ力特評明細書第4,264,487号に於いて
、アクリレート系コアーシェル型ポリマーと芳香族ポリ
カーボネートを夫々相乗効果を生するような量含有する
、C2〜cBアルキレンテレフタレートのポリマー樹脂
類等の芳香族ポリエステル類をベースとする組成物を開
示しでいる。Cれらの組成物は高い耐衝・ネ強度と41
\たわみ温度を持つと記載されている。 場らに他の改洩ポリニスケル)’tt ’1j父物がさ
まざまな!t¥許文献に記載されている。タイツク等(
1)ieck elat、 )は、アメリカ特泊明Mn
l 丼4.220,735号に於いて、ポリ(1,4−
ブチレンテレフタレート) 1111旨とポリ(エチレ
ンテレフタレート)樹)1旨とかう1戊るフレンドポリ
マーの、面1イ和゛ψ強度が、選択的に水素重加したモ
ノアルクニルアレン−ジエン―ブ゛ロックコポリマ・−
11列えは。 ポリスチレンーボリブタシエンーボリスチレ/を芳香族
ポリカーボネート樹脂と共に添加することによって改善
されたことを指摘している。 アメリカI持許明1itf! :ポ第4,111,89
5号に於いて、ジャーゲ′ン等(IJergen et
al、 ) はボ゛リカーボネート、選11(的に
水素姫、jJII したモノアルクニル・アレン−ジエ
ン・ブロックコポリマー及びそれらとは遜った躬性を有
する工業用熱可塑性銅11旨を少くなくとも一種類、例
えは、熱”J塑性ポリエステルから成る多成分系ポリマ
ーブレンドを開示している。これらの成分は、該ボ゛リ
マー戚分のうちの少くなくとも2棟類のものが連続網状
相を1(ぞ成し、かかる連続網状相が他のポリマーの網
状組成と結合して所望のバランスを持った特性が得られ
るような条件で、配合される。 アメリカ!Iへに′(=°明皿1 !、41,4,26
7,096号に於いて、バソスイノク% (13uss
ink et al、 )は非晶14リエステルと一緒
に・ぺ択的に水素冷加した弾性プロックコボ゛リマーを
1屯用すると、ポリヵーポネー1− 、ti7411&
の温間直動特性、耐脆化性及び環境応力亀裂が改善され
ることを教示している。 特開昭 −44,57,3号にはボ゛リエステル拉1
脂、1列えはポ゛す(エチレンテレフタレート)、ポリ
カーボネーl−倒脂及び、芳香族炭化水素と所望により
メタアクリレート又はその類1以モノマーとから成るシ
ェルをゴム状アクリル糸コアに重合させることによって
得られる第3 t#J脂成分成分妬含む熱可塑1生成形
用組成物が記載されている。これらのT成分の組成物は
攪れた成形1す、憬械的特性及び熱的特性を有すると記
載されてい乙。 ポリ(アルキレンテレフタレート)を1史用することに
付晴する欠点はポリ(アルキレンチレフタレ−1−)の
耐切欠衝撃強度が比Φり的低く、この短所が一ト記:パ
リエステルと芳香族ボリカーボネーMj。目とのブレン
ドにまで持ち込まれることである。ポリ(アルキレンプ
レフタレート))、目の朗(υ欠衝省強度は、ポリ(ア
ルキレンテレフタレート)−頭に芳香族ポリカーボネー
トとアクリレート糸ポリマーとから成る衝JP、性改賀
剤を庁、+1111)I、ことに上り数匹することが出
来るとl!1′’、’(置“\1して」っている。この
神の絹1戎′吻はアメリカ111.、′I明d’lll
i’!’ jil、’I’+ 257 +957号〔
ご尾明苫: ニア □−−−T−/71t4 (r:n
hcn ct ah )J−アメリカ4’、Y ii’
l”明刊I斗、’1% 4,264.487弓〔′J1
tl!11ハ:ノロマス他(Fr om旧h(・HXI
h )、’及び上l11・の公開四層’I ’j’Hに
開示さtlてい、イ)、−1 へらに優−の、になって、成る)中の非晶″e↓コポリ
−[ステル1泊、即ち、低度の結晶性を有するコボ゛リ
ー1.×jルjlIが開:、hさねて来ている。キノ゛
ラー’;’;; (Kil+Icr cl 、1. )
に賦7jされたアメリカ゛f′I′if′l明仙1 、
j!”J:乙901.466シじには、(1)1,4−
シクロへ・〜す/2メタノ・ノ1、のシスIq1,1若
しくはトシノスL1昌’< t’l二体又tよ、両−J
i’41’を一体の混合物単独又は他の一゛1:曹11
プ1反LiZ、′吻との71L合物と(2)−1°(1
(づカルボキシ化a物−一の1if1・1合生成物であ
る実pt、的に非晶質の11I鎖;1ゝリエスデル上自
及びボ゛リエステルアミド夫lが記I或さ〕Lでいる。 −1−6己アメリカI持Thl明細舌中に記i1.L5
された広呻、にほるポリマー4JJには約100Cもの
11いヘリ1点をイ]する直鎖ポリエステル類が含まれ
、約200−C以下で溶(41H才る。−1−リニr〜
スーj゛ルi、I遣が成形用絹成′吻を作成するのに−
1とし−C1i Ill fあると述べらhていピ〕。 ポリカーホネートブl/ン′ド月違の面1衝1牲引1)
度、・ん明度、す11土111−1耐(容媒性及び耐′
;d境尾、力1−1:を数面するために、かかるポリカ
ーポネー5−1+・ント゛尖目に低mの結晶性をイ」す
る非晶′C1コニ(%’ l) :、[ステル%l f
rjN、I+[] (’t+t 用シ、4 ルl ト
カi r) ’J(−1′(+’、 斤になって開小さ
〕tた。 fjに、4\発明と同じ誂受入に譲Z度さJ1/こアメ
リカJ1.!1−、i71明■1fLJ−44,i s
8,314号に用hミさ11でいるように ’t!I
!化さ第1たU溶媒性と1’a、 Itイな′吻l′l
y i・’(′i(aとする成)1毛品を?4)るのに
石川な組成物Qj、ηΔ族カーボネーl−ポ゛リマーと
、シクロヘキリ゛ンジメタノールとプレフタルvV2
Jニイノフタル1ffeとの混合物とから誘導されたポ
リエステル、lr IJ −マーを含んでいる。とれら
の組成4勿から(V)られた成形品は/クロヘギサンジ
メタノーノシと栄に−・棹の酸、例えはテレフタル酸及
びイソフタルt、 IIIWのいずれかの一方だけとか
ら得られ/こ成形品より高いマJl去安定1生を治する
と614載されている。 さらに、とわらの組成物はより1代い頁柴成形温1(<
−を子jするので、皆通は必要とされているシートを前
もってIニブi+7;するという時間のかかる工程を沈
まないでこ)7.らの組成1グから成るシートを1へ窒
成形し2/、−、す或いは加熱成形して[lj輛のフロ
ン]・力゛ラス1.t1や9−イン類に成形することが
出来ると記載されている。最後に、劣化させたり脆化さ
伊/こすする川向のある友定剤を比較的大4Xに含むポ
リカーホネート組成物の場合σn常発生−する制’ii
’1と性に対する悪影響を−りえることもなく、−1
,記組成物は紫外+、l!Il安定剤を同じ位のレベル
−までJむことが出来ると記i!L′:されている。 ボ゛リカーボネートと非晶質ポリニステールを含イ」す
る他の熱iiJ 、”ti!1性制脂ブレンドが、やは
り本発明と同じ1湛受入に事渡されたアメリカ特許間層
II jtj: :第4,267,096号に開示され
ている。このq寺許明細占に記載されている通り、改良
された加[二性及び押出t、を時性を有する有用な組成
′吻は(N約01〜約6 :i+”−I: L=L部の
芳香族ビニル化合物A又は八′とA −(llAl3
)□=A 、 A(i(A、)。[3、A4l3 、
A(13)4又はB[(AB)4B、、+4型(但し、
nは1−10のi+ffl hM ) −Aレフイン糸
エラストマー(Blとのσ号択的に水素7飛加された直
重、1llit次又は放羽帖デレブY]ツクコポリマー
、(第3)約65〜約975中!1部の′、A杏族ボ゛
リカー、ボネート樹脂及び(C)約1〜約6(]申;1
;部の実I^的に非晶質のポリニスグル樹脂とを剖んで
いる。この非晶質ポリエステル樹脂成分(C)は02〜
C1oアルキレングリコ・−ルと芳香1& )カル」ミ
ン酸、1列えばテレフタル酸又はイソフタル酸との反応
生成物であると記載されている。71是゛す(アルキレ
ンテレフタレート)型のコポリエステル類を用いるのが
好ましい。史に一1L体的には、純度” 100%″の
ポリエステルが結晶する傾向にあることを阻tl=、す
るために異った神類の栄位を少量、即ち05〜5車:−
チ鎖状構j′Jユ中に不規則なjIIff、で含む2]
8す(アルキレンテレフタレート)を995−市@%〜
94−Φ量%含有するコポリエステル類を使用するのが
好ましい。代案として、テレフタル酸を100%便用せ
J゛にイソノタルIiyを・少F11用いても満足出来
る非晶質ポリエフ、チルl+1を1(Iることか出来る
。]
【1!沢的に水素冷J用し7たブ「1ツクコポリマ
ー/′ボ■ノカーボネ−1−−ブレッドに上記の非晶゛
員ポリ(アルキレンチレフタレー ト)九4をイ昆合I
史月jすることにより、11・“6 B<のタイススウ
−しリングを起さずに、円滑に押出し= 「IJ’ i
it:で容易に線イ」にすることの出来る組成・12/
Jを肪供することが出来ると記載されている。 これらのフレンドから得られた製品は、重装な!1″N
(?Iを失うことなく、品質ポリエステル伯のガシ、ス
ト!11、イ“7点よりはるかに高い:!11++ I
現で1史11ji月IIヒであ’:) 0 さ−(−1さら(/ζシ川用月−晶j12走ポリエステ
ルコボ゛す”−7−6−3−1・、rJi 、i混かつ
教団ボ゛リカーボネート/ボ□リニr−スプルブレッド
組成物が得られるととが兇(11,さ;?’l−fr、
。本発明の熱可塑性組成物は、一種i、rj又は−、
呻jJ1のガラス転移点を示す事実かられかる1jjj
す、中−相又は2神類の相のシステムを形成する。本発
明の組成物は大幅に低い熱変形l晶j埃を7J<すと」
(に、ポリカーボネート/ボッ工チレ/プレフタし/−
トブレンド類より1愛ノ1グこ丁巳外に商い引張り及び
曲げ強1焦、+i;ひにげ灯な配画軍強度を保有してい
る。 これ捷で、ポリカーボネーl−頌とポリ(アルキレンチ
レフタレ−1)/、I#リカーボネ−1・樹脂とのブレ
ンド類から成形された物品は、かかる熱可塑性刊料が金
型のすみずみ丑で元金にjJきIフたるように十分な溶
融流動性を該jQJすiJ塑性A:4科に与えるために
非常に高い押出し及び成形温度を心安とする高い熱変形
γj「1(度を持つものであった。このように高い成形
及び押出しrl’lA度では、ホリマー」」料の劣化が
起りやすく、この劣化1=、l:l〜ばしば14f1の
着色により知ることが出来る。この拐i)の劣化ばl1
111Ii1・′V性の低寸につながる。高い耐雨・・
Y性を治するということば外回り1月性成形品の1幾能
十重謂な特性の1つであるから、上記の劣化は望ましく
ない。本発明に係る組成・吻は低い熱変jヒ幌度を示し
、そJLに」、り組成物を材料自体の劣化を大幅に減少
さすながらより低い加工温度で押出し成形すること力;
11丁能になつでくる。本究明の組成物から得られた成
形品の・(]!Lの中安な1勿性、1列えば、引張り、
曲げ及びll:j1衝・芒弛D’Jl r;I、先行技
術による低熱変形温度を有−シる。tII成物に比・\
て少くなくとも同程度、又は改j1ぐさIjでいろ。 本7色明によ、hば、)J[規かつ改良された熱+iJ
塑+’t−イ旧 1戊′■勿は、 b、) ニア7杏族カーボネートポリマー又はコポリ
−7−;及び (11)(11(ヨル比で約1=4〜4:1の1,4−
シクロヘギザ/ジメタツールとエチレンクリコールとか
ら成るクリコール成分と、(rr+ ゛う゛レノタル
自ツ、イソフタル酸及びこれ!゛っ2神川の酸の混汀物
から成る群より選択さi’1.、 p少くなくとも1神
類の芳香族ジカルボン酸から成る唆成分、 とかC)1湾)、1″?、さノしたポリエステルコポリ
マーの(句−混合物から成ることを特徴とする。 本究明のi+−1成物は一種類又は二棹顧のガラス転i
i点を小オ単−相又はT、種類の相のシステムを形成す
る。コポリエステル成分(1))の熱変形で1〜h度は
約60 ’<l!〜約70°Cの範囲にある。本究明に
於いて使用可能なコボリエスデ/L類はボリンJ−ボネ
ート樹脂と通常元金に混第11シ、ポリ力・−ホネート
もIi IIFTと配合した場合、グリコ・−ル成外中
7クロヘキサンジメタノールとエチレングリコールのど
ちらが多く含まれているかにより、実′准的に・秀明(
シクロヘキーリンジメタノールの割合が多い場合)又は
半透明ないし不透明(エチレンクリコールの割合が多い
場合)なブレンドをJヒ成する。 本発明の新規かつ改良された熱iiJw性1)11成物
LJ′jは低い熱変形温度を有するので、′向性を劣化
させずに低温で成形することが出来る。上記組成物(、
吋ま、コポリマーを(()イ、略5o%寸でも含イjす
るブレンドの場合であっても、予想外に高い引張り及び
曲げ特性を示す。実除、 8 o%−ポ゛リカーボネー
ト/20%−コボ゛リマーのブレンドの引張り及び+l
Iロザ特性は、予想に反し2て、個々のポリカーボネー
ト又はコア1!□′リマーの引張り及び曲げlt、l性
より商い。本発明に係る組成物の側面″・′?:づり(
1−Wは一般に1〜2フイー ]・・ボンドの範囲以上
で1本釦明の組成物と公知の南撃注改實剤との間には良
好な相溶性があることが既にわかっているのて、8友な
らば而t lJj !貼り上置を容易に改1糎すること
が”J能である。 本うら明の組成物は広い組成組曲に於すて良好な物性を
示し、組成物の総庫欧に基づき、一般に約980−゛h
i%〜2車量係の芳香族ポリカーボネートと約2 jl
、4.’吊%〜98車ft %のコポリマーとから成り
得る。好ましい実施態様に於いて、本発明の組成物は約
40屯晶%〜80車石係の芳香族、+’、’リカ・−ボ
ネートと約20重M%〜60市電%のコポリマ・−とか
ら成る。本発明の組成物は、必要に応じて、制撃注改質
剤、難燃剤、補強剤、光てん剤、顔料等を含むことも出
来る。 上述のグリコール成分中エチレングリコールのSす合が
多い鴨合、本発明の組成物の光学的性質は一般に%4明
から半透明の範囲のものになる。本発明に係る特にこれ
らの熱可贈件ブレンド類が不透明である理由はとりもな
おさず複数の相が存在することにある。というのは、こ
れらポリマー成分は共に非晶買で、約50150のブレ
ンドにした場合透明度は最低レベルに達するからである
。これらの特定のf1111成吻は不dj明であると透
明なことが望寸しいか又は必4h用途、即ち、窓、車輛
のプロントガラス等に応用する一トで市+1約をカロえ
ることになる。これらのt円定の組成物にシクロヘキサ
ンジメチレン単位と妄レフタレ−ト及びイソフタレート
単位から成る第2のコポリマーを加えると、実質的に透
明な光学的往遅を有する安定な三元ブレンド゛が雨られ
ることが予、口外に発見された。 本発明のこの実施態様によれば、〃1規かつ改良された
央′員的に透明な熱可塑性組成物は(a) 芳香族カ
ーボネートポリマー又はコポリマー; (b)(i) モル比で1:1〜4:1のエチレング
リコールと、1.4−7クロヘキザン、5メタ2/−ル
とから成るグリコール成分と、(11) テレフタル
酸、イソフタル酸及びこれら2梗類の酸の混合物とから
成る群より選択された少なくとも1棹類の芳香妖ジカル
ボン削から成る酸成分 とから誘導さiまた第1ボ°リエステルコポリマー;及
び (cl(り 1 、4−シクロヘキサンジメチレン単
1へγと (11) イソ−及びテレフタレート単位、とから成
る第2ポリエステルコポリマー、から成る。 上記の場合での本発明の好ましい実施卯様に於いては、
上記透明熱町叩性組成物は、組成′吻の総申惜に基づき
、約40重−1%〜601Fj4%の芳香族カーボネー
トポリマー、約10重輌%〜3 D 、、N 1?f
% (7) 第1 ニアポリマー及び約2o車−1%〜
50小吊チの第2コポリマーから成る。約50屯石係の
芳香族−カーボネートポリマー、約20中)計チの第1
コポリマー及び約60車箪チの第2コア1玉゛リマーか
ら成り少なくとも約8o%の透明度を有する組成物が特
に好ましい。 本発明の他の目的及び利点は以Fにガ1Σべる本発明の
より詳細な説明及び実施例から明らかになる。 本発明によれは、下記の成分から成る新規かつ改良され
た熱可塑性組成物が提供される。 (、) 芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
;及び fbH!l モル比で約1:4〜4:1の1,4−シ
クロヘキサンジメタツールとエチレングリコールとから
成るグリコール4成分と、(ir+ 実も的にテレフ
タル酸、イソフタノbq及びこれら2棟類の酸の混合物
から成る群より選択された少なくとも1伸馳の芳香族を
含む酸成分、 とから誘導されたポ゛リエステルコボリマー。 本発明に於いて使硼される芳香族ポリカーボネート成分
(a)は下記式の操り返し中位を有する。 1− h、−cニーn、−o−c−o (
1)11( 110 (5イ11、各−IL−ハフエニレン、ハロゲ゛?ik
[7エ二し/及びアルキルI! 俣フェニレンかう成ル
とシクロアルカン基を形成する基から成る群より」べ択
され、Δ及びB中の炭素原子の総数は12以下である。 ) 成;)(a)として便用される芳香族カーボネート;l
e IJママ−類良く知られており、この種の多数の好
適な樹脂が1エンサイクロはディ了・オブ・ボ゛リマー
リザイエンス−アンド・テクノロン−」、第10巻、7
10〜727頁、(1969)、ニューヨ・−り市7(
インターサイエンス社発行(the1+:ncyclo
pcdia of Polymer 5cien
ce and TechnologY。 Vol、 10. pages 710−727.19
69. Interscien。。 of New Yotk )及びバロン等(Baron
et al、 )のアメリh特a′1明細計i@4,
034,016号に開示されている。 上記ポリカーボネートは次式を有する高分子量のポリマ
ーであるのがμ]・ましい。 (式中、■(,1及びR2が水素、(低級)アルギル又
はフェニル、nは少なくとも30、好ましくは40〜4
00o) 「(低級)アルキル」なる用語は炭素原子数1〜6個を
有する炭化水素基を含むものとする。 本発明に於ける趣旨での高分子量、熱nJ塑性、芳香族
ポリカーボネート材は約−8,00D〜200,000
以−ヒ、好ましくは約10,000〜80,000の数
平均分子量を有し、塩化メチレン溶液中25°Cで測定
して06〜1.0de7Jの固有粘度をイラするホモポ
リカーボネート類、マポリカーボネートカ′1及びそれ
らの混合刊として理解されるべきである。 −に計1ポリカーボネート類は、例えば、2,2−ヒス
(4−ヒドロキシフェニル)プロノミン、ビス(4−ヒ
I・ロキンフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒド
ロキシ−6−メチルフェニル)プロパノ、4.4−ビス
(4−ヒドロキシフェニルL)へブタン、2.2−(3
,5,3’、5’−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシフェニル)プロ・ζ/、2.2−(5,5,3’、
5’−テトラクロ0−4 、4’ −’;ヒドロキシフ
ェニル)フロパン、2.2−(ろ、5.3’、5’−テ
トラブロモ−4,4’−ジヒドロキシフェニル)フロノ
ミン、(3,5′〜7゛・クロロ−4,4′−ジヒドロ
キシシフエール)プロ、ロン、 及ヒ(3、−5’−シ
クロロ−4,4”;”l::ドロキシンフェニル)メタ
ンのような二価フェノ・−ルから誘導される。上記ポリ
カーボネ・−1・知を製造するのに用いられる他の一=
、 I+lIiフェノール類はアメリカ特許明細書記2
.999.835弓、ろ、028,565号、5,55
4,154号及び4,134,575号に開示されてい
る。 ■二記ポリカーホネート類は公知の方法、例えは、1記
の引用文献並びにアメリカ特許明細書記5,9891.
672号、4,018,750号及び4,123,43
6号に記載された方法により二価フェノールをポスゲ゛
ンのようなカーボネート前、短体と反応させたり、アメ
リカ特許明a、′7!I第3,153.[108号に開
示されたようなエステル交換反応並びに5象Kに史]ら
れた池の方法により製造することが出来る。 本発明に於いて使用される芳香族ポリカーボネート類に
は、アメリカ特許明細1第3,169,121号に開示
されたような、二価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸
とから誘導されるポリマー類も含まれる。 上記芳香族ポリカーボネートの製造用とじてホモポリマ
ーでなくカーボネートのコポリマ・−又はインターボ゛
リマーが望ましい場合、2種類以上の異った二価フェノ
ール類、又は二価フェノールとダリコール若しくは酸停
止ポリエステル又は二塩基酸さのコポリマーを使用する
ことも可能である。 上記材料の混合物も使用al能である。 ブメリカ・泣d十第・4,001,184号に古己載さ
れているような分枝状ボリカーポ4−ト類も使用出来、
さらに、直鎖状rl’Jリカーボネートと分枝状゛ポリ
カーボネートの混合物も同様に使用目工能である。 好−ましいボ゛リカーボネート樹脂−ミ1」はビスフェ
ノール−Aとポスゲ゛ンとから誘導することが出来る。 これらのポリカーボネート類は次式の1・・ゲり返し7
−中位を10〜400個有する。 −E、 R[: :lFリカーポネーI・は+4化メチ
レン又はそ)p!H*酉以浴媒中25 ’Cテ測定1.
千〇3−1.0 dl15”の間、好1しくは〔]4
0〜0.65d17ノの固有粘度をイ〕するべきである
。原料として容易に入手可能な事、ボスケ゛ンとの反応
の容易さ及び重合体とし/こ場合弁路にriAi足のい
く特性をもたらす点から、ビスフェノール−Aが出発二
1曲フエ!・−ル化合物として好ましい。好、適なビス
フェノール−Aポリカーボネートは七ネラルエレクトリ
ツクコンパ二一から商標レキサ7 (LEXAN” )
の呼称で入手用3巳である。 上記ポリエステルコポリマー成分(1))は、勿論これ
に限定される訳ではないが、モル比で約4:1〜1:4
の1,4−シクロヘキツンジメタノールとエチレングリ
コールから成るダリコーノし成分とプレフタル酸、イン
フタル酸又はこれら2神お目の酸の混合物から成る酸成
分との反応生成物から成るものであっても良い。 上゛記ポリエステルコポリマー成分(b)は、アメリカ
待d′F明細書第2,901,466号に実’vj的に
開示1;已載さノ1ているような縮合反応等の当子者に
1ム」′l、11の方法によってイ↓すられる。より具
体的(・(′は、!灸咎l−7<は(1数の酸の混合1
.・θ又は−;ii l1i1合し2〈はぞれ以上の芳
香族シカルーF]市のアルキルエステルを二1曲アルコ
ールと一緒にフラスニ1に賃人し7、目的とするコポリ
マーの縮合を開始さげるのに1分な温度、例えば175
°〜225 ’Cまて力11熱する。次いで、温度をさ
らに約250”(−〜300 ”CVCl−げてから減
圧すると、Nfr6合反応がほぼ完rする丑で進行する
。 このi伯合j又尾、は11独媒を1史J月することによ
って゛容易に、(モめることが出来る。この際、反応物
質の性状によって触媒を適葭1大択する。この反応に使
用する神々のj触媒は当業界に於いてよく知られており
、木明肩(j−占でそれらについて個々に説明するには
余りにも多すぎる。しかしながら、ジカルボン酸のアル
キルエステルを使用する場合、一般にNa)lTi(O
C4H9)6のn−ブタノ・−ルのようなニスデル交換
型の触媒がQ4’−4シい。遊配酸を遊¥11[ゲ゛リ
コールと反応させている場合は、予備、節介が起ってし
捷うまで触媒を添力11シないのがi卑IJV]、であ
る。 反応d1.・[n常1尚刺1dのグリコールのイHfl
’で開始し、J′錆初に予備411合が起きて次に過剰
i−;のグリコールが蒸発するのに十分な温度に加熱す
るのが一般的である。反応は常時不活性雰囲気中でi、
l(、J、拌ドに実力1!lする。従って、直ちに成用
にするかヌばそれをし7なくとも、温度を上げることが
イj利である。温度をさらに一4二げていくに従い、圧
力を大幅に下げるのが有利であって、縮合反応を混合1
リ−が所望のレベルに到達する捷で進行させる。この時
点で生成物は児全な形で得られていると考えられるが、
生成物を固相て周知の方法によりさらに重合させても良
い。従って、得られた温度にモノマー的である節介牛成
吻を冷却し、粉砕したのち、得られた粉末を(?I融相
重合の最終段階に於いて用いられる温度より若干低い温
度に加熱することにより、固体粒子が凝集するのを防止
することが出来る。この同相重合は所望のレベルの重合
度が達成される才で6二けもれる。この同相重合(1い
ろいろな利点があるが、中でも溶融重合の最終段階を所
望の重合度を達成するのに十分な温度で継続的に実施す
るとよく起こる劣化という問題を伴わずに、高い重合度
が得られることは特記すべきことである。この固相屯合
法は通當の大気圧又はかなりの減圧ドで、不活性雰囲気
中、fffi 4’t’ Lながら実施すると有利であ
る。 木゛ノ(−明に於いて)成分(b)として用いられるコ
ポリエステルし゛に41.’I:、−股に、フェノール
とテトラクロロエタンの60:40混合溶媒又はそれに
類似するlδノが18:中25“(]で1flli定し
た場合に少なくとも約[1,4dl′、/yの固治粘1
1をイ]゛シ、約60′C〜70′Cの熱斐jし温度を
有する。tit望の2持性と上述の範囲の熱変形温DJ
−を櫓するポリエスデルコボ゛リマ・−を1尋る/こめ
に、グリコール成分中の1,4−シクロへギーリンジメ
タノー ルとエチレンクリコ・−ルとの相対「11は1
,4−シクロヘキザンンメクノーノLとエチレングリコ
ールのモル比、3; 1 :4〜4:1のφ1シ囲内に
n+11持されている+V+り変更可能である。 得られ/こA;11成物のガラス転移温度やp\変形温
度を十分にト″げて、かかる組成物から成形品を得ると
きに組成物の特性を劣化させる恐れのより少い力[1−
L及び成形温度を採用出来るように、上記コ;h’ v
マー(bl vi約6o’c 〜yo°C(7)間の
熱変形温IWを持つべきであることが判明した。この仲
、囲の熱変形温度を有するコポリマー類はポリカーポネ
=1・の熱変形温度をFげたい場合にイj用である。こ
れはこれらのコポリマー類を少)j4加えると、71(
゛リカーボネートの他の好寸しい物nに悪dt〉片゛を
及ぼさずにポリカーボネートの熱変形温度を大幅に下げ
ることが出来る。 本発明に於いて成分(1))として用いるコポリマー類
好斗し、いものはト記のような:1ポリエステノ[であ
って、グリコール成分がエチレンゾIJ コールより多
く1,4−7クロヘギツンジメタノールを含むもiの、
1列えば、50: 50混合1勿より多く1./l−シ
クロヘキサンノメタノールをaむもの、!1−旨で1.
4−/クロヘギザ/7:メ2タノールとエチレングリコ
ールしをモル比テjfJ 65 :ろ5の割合で含みか
っi實1成分がプレフタルF睦であるものが好”まLい
。この好斗しいコポリ」−ステルをビスフェノール−A
ボリヵーボ′ネー 1・と配合すると、IHられるもの
(τお広い胛1〕1(の成分と一般に完全に混和し、単
−相の一ブI/ンドか形成されていることを示す一種類
のガラス転移温1随しか示さず、80%を越える透明度
を示す1、これらのブレンド類はポリカーボネートに比
べて熱変形:+’+’A度が大幅に十−1かっており、
しかも非常に、・S、い曲げ及び引張り強度を維持して
いる。この如凍しいタイプのコポリエステルで商業ペー
スで入−4;、 1+JaLjlものとして、イースト
マンコダックカンパニーから販売されているコダールJ
”CT(1(KODAI+、 J’CTO)が挙げられ
る。 本発明に於いて1戊分(1))を1史用出来るコポリエ
ステルの他の好ましいI’llは上述のようなコポリエ
ステルであって、グリコール成分が1,4−シクロヘキ
サノジメタノールよりエチレングリコールを多く含むも
の、例えば、50:50混合イ勿より多くエチレングリ
コールを多く含むもの、!l′fKエチレングリコール
と1.4−シクロへキサンジメタツールをモル比で70
:30の割合で含みかつ酸成分がテレフタル酸であるコ
ポリエステルが好ましい。この好寸しいコポリニスデル
をビスフェノール〜Aポリヵ・−ボネートと配合すると
、得られるブレンドは広軌に旺るIJE分と一般に元金
に混和し、2種類のガラス転移点を示す混合した2相ブ
レンド゛が形成される。これらのブレンドもやシまりボ
゛リカ・−ポ゛ネ・−1・より低い熱変形温度を示し、
同様に市い引張り及び曲げ強度並びに良好な他の/侍訃
を維持している。このt虫のコポリエステルでりf′−
)シいものは、やはり、イーストマンコダックカンパニ
ーからコタールPETG 6763 (KO+)ノけ、
円>TO6763)の商品名で商業ベースで入手EiJ
能である。 本発明にょイ1ば、粗層1かつ改挾された熱nJ Q、
tl性組成物は、組成物の総中量に基づき、約98東川
%−2M)1¥係の芳香す、(カーボネ・−ト子すマ又
はコポリマ・−と約2角−係−98車量%の2れ゛リエ
ステAコポリマー成分(1〕)お1引むことか出来る。 これらの組成物ブ、oの改良さ、7ンた!r!j性は広
範な成分にわたって示される。 L記の2相を示ずホH成物、11]1ち、:lrリエス
ブ゛ル成分(b)のグリコール成分が1.4−/クロ・
へ・キサンジメタツールよリエチレノゲIJ :1−
ルjc多く含むものの場合、組成物は一般に半透明から
不透明である。透明度や清澄度が熱り塑1隼成形晶1′
i−必“υ:とされる用j金に対しては、上記の組成′
吻に弔2のコポリマー成分を加えると大むね透明にする
ことが出来ることが予想外に発見された。本発明のこの
実相態様に於いては、新規かつ改1隻さtまた実質的に
透明なS、司QyJ性組成物は、 (a) 芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
; (h)(i) モル比で1:1〜4:1淘エチレング
リコールと1,4−シクロヘキサンンメタノールとから
成るグリコール成分と、 (11) アレンタル酸を′含む酸成分、とから誘導
された第1ポリエステルコポリマー;及び (cl(i) ノクロヘキサンジメチレン単位と(1
1) イソ−及びテレフタル酸単位、とかも成る弔2
ポリエステルコポリマー企含むものである。 第2コポリマー成分(C)はシクロヘキザンジメタノー
ルをイソフタル酸とテレフタル酸の混合物と組合させる
ことによって形成される反尾、7JI成物である。この
第2コ、15リマーは上述のように、これはアメリカ特
許明細1第4,188,314号に記載されているよう
に得られる。−flaに、第2コポリマー成分は1,4
−シクロへギザンジメタノールをイソフタル12210
7jj鼠係〜2sitt華条とテレフタル目安90爪昂
%〜75車知係との混合物と縮合させることにより形成
される。 本発明に於いて成分(C)として使用’U能なコポリマ
ーで画業ベースで入子El能なものとして、イーストマ
ンコダックカンノξ二一カラコダールA 150 (K
npA+t、 A 150 )の商品名で販売嘆れてい
るコポリマーがある。 上記の実質的に遣明な熱可塑性組成物−:’、+、(1
−J、、奸才しくけ約40屯駄%〜60車…係の芳香族
ポリカーボネート、約10爪針%〜3 D ii )N
チの第1コポリマー及び約20屯¥J%〜40.i量係
の第2コポリマーを含んでいる。特に好ましいものは芳
香族カーボネートポリマーを約50亀量係、第1コポリ
マーを約20車111チ及び第2コポリマーを約30車
量係含み、少なくとも約80%の・カ明度を有する実質
的に透明な組成物である。本発明の熱ijJ塑性組成物
のうちで実fp4的にソジ明なもの(d輸送申開用の窓
、ノロントhラスー貯の成ノヒ品を製潰するのに有用で
ある。 本)b明の1.庫の実η1嶋態様にl:いずれもポリカ
ーポネ−1・↓自やホリカーボネートとボ゛リエチレン
テレノタレ・−1・のブレンド尖14より良好な引張り
及び曲は強1.E、並びに低いガラス転移点及び熱変形
温度を示す。 好ましい実相態様に於いて、十NIL組成物はそ第1ぞ
れ組成物の願下性をさらに改善して耐雨’tN性の強f
)cされグこ製品に成形しうる熱可塑性組成物を提供す
るためにさらに耐衝1・代性改ノs1、剤を含むことも
出来る。多くのポリエステル用耐衝磨性改實削が現在当
業Wで知られて居り、本発明の熱口■!Iej性劇4成
物に有用な耐衝撃性改質剤には、例示すれv」H1芳香
族ビニル化合物(A)又は(A’九占A、−1臥′、A
−(+3AB)。−A、A(BA)訂3、(A)413
、B(A)4又はR((AB)、B)4型(但し、nは
1〜10の′脈数)のオレフィン系エラストマー(第3
)との選択的に水素添加された直鎖、順次又は放射テレ
ブロックコポリマが含まれる。具体的には、芳香族ビニ
ル化合物A、Δ′はスチレン、(X−メヂルスヂレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン及ヒヒニルナフタレン
から1′へ1尺され、牛1−にスチレンである。上記オ
レフィン系エラストマーI(は曲常シタジエン、イソプ
レン、1.3−ペンタジェン、2.3−ジメチルブタジ
ェン等から、透導され。 直鎖、順次又はテレラジアル構造を持つことが出来る。 上記の1)<択的に水素添加したブロックコポリマー耐
衝撃性改質剤は当業界で現在周知であり、画業ベースで
入手可能なものの例とし。 て、シェルケミカルカンパニーのポリマーディビジョン
から販売されているクラトン()ンリース(Kralo
n G 5eries)、特にクラトンo1651(K
ralon 01651 )が挙げられる。 本発明の組成物に使用するのに・](シている他の耐衝
′鈷性改゛α剤として、当え界に於いて公知のさまさま
なポリアクリレート系+fJ脂がある。 好11通なアクリレート類は例えば公知の方法で製造r
iJi1ヒであるが、多くの1共給佇から商業ベースで
大1fiに入千町口しであり、例えば、深ンシル・2ニ
ア州フイラデルフイアのロームアンドハースケミカルカ
ンパニーからアクリロイドKM530(Acryloi
cl KM 330)や7709XPの商品コード名で
、オハイオ州アクロンのグツドイヤータイヤアンドラバ
ーカンパニーからIl、XL 6B86の商品コート゛
名で、コネテイカット州スタンフォードのアメリカンナ
イアナミツドカンパニーからサイアナアクリル770
(Cyanacryl 770 )の商品コ“−ド名で
、ニュー)ヤージー州トレントンのM&、 i’ ケミ
カルスカン・ξ二−カラテュロストレンクス200−(
1,)urn sjrength 200 )の商品コ
ード名で、7ト/こ、カナダ国のポリザーノトコーポレ
ーションからホ”リサール81006(PoIysar
81006)の商品ゴー1−’名で人絹に入手可能で
ある。 一般的に云って、ブリンクマン等(I30n k m
a nelal、)のアメリカ髄訂明細店第3,591
,659中に11己i1j%きれたポリアルキルアクリ
レートずれも使用可能であり、特にn−ブチルアクリレ
ートから.誘導された単位を含゛むものが良い。 好ましくは、このポリアクリレートはファーンハム等(
Farnham et al. )のアメリカl明細−
(第4,0 9 6,2 0 2号に記載されたような
ゴム状の第1段と熱oJ塑性の硬質な最終段とを廟する
多段列3;:リマー(multiple stage
polymer)から成るものである。ポリアルキルア
クリレートとに連のアクリロイドKM−330のような
アクリレート系コアーシェル型ポリマーを一緒に重加す
るのが有利であることも判明した。 耐衝撃1テト改實剤は、組成物の総市)、)に法づいて
、001申−%〜50車%iチの従来から用いられてい
る量を、普通は、0.01Φ」膚1%〜10市Y,1%
のh;を本発明の組成・吻に加えることが出来る。 これらの新規かつ改良された熱j5J’ ygl性組成
物類を1吏用するに際して、多くの場合これらの組成物
類が央簀的に柑燃件であるのが・btしい。 この目的を達成するためには公知の難燃剤を添加するこ
とが出来るが、有用な難燃剤は普通臭素、1)晶素、ア
ンチモン、望素及びそれらのさまさ−まな形で組み合わ
硝て含有する化合物から成X′L′っている。さらに具
体的には、難燃剤はノ・ロゲン化(臭1ヒ、又は塩化)
有機化合物、含ノ・ロケ゛ンイ′1銭化合物と有機若し
くは例えば、酸化アンチモノのようfx g 機アンチ
モン化合物との混合′吻、又はト記化合物を2種類若し
くはそれ以上ハむ混合物から成っている。特に有用な難
燃剤として、アメリカ4ト¥許明細書第3,3 3 4
,1 5 4号に従って得られる、ハロゲン化ビスフェ
ノール−八と二価フェノールとの反応生成物であるコボ
リカーポ゛ネート類が挙げられ、中でもテトラブロモビ
スフェノール−A. /ビスフェノールーAコポリカー
ボネートが特に好ましい。 本宅間のこの実施態様を実施するのに有用な含・・ロゲ
゛ン化合物の列として、2,2−ビス(3.5−ジクロ
ロフェニル)フロパン、ビス(2.6−uブロモフェニ
ル)メタン、テトラブロモベ,/ゼン、ヘキサクロロベ
ンゼン、ヘキサブロモ・くンゼ′ン、デ゛カブロモビ゛
フェニル肯ヲ含むアメリカ特許明細1.第4,020,
124号に記,滅されているような塩化及び/又は臭化
芳香族中俺化合物類(aromatics)及び芳香族
複環化合物類(diaromatics)が挙げられる
。本発明の範囲等に含まれるものとして、フタルイミド
系無燃剤、例えは、メタン、エタン、ゾロノξン、ブタ
ン等のアルカン類から誘導さね、1個、2個又はそれ以
上のへロケ゛ン化フタルイミド基をλむもの、好ましく
はシフタルイミドもある。 組成物の総重犀に基づき通常640i部未満の楡で、相
乗効果を生む添加物を加えることも可能である。この例
として、酸化アンチモン’c 4!Jに挙げることが出
来る。 上述の通シ、本発明の組成物は他の,)≦力11物を含
むことも可能である。例えば、二酸化チタンのような顔
料、5−フェニルテトラゾールのような発泡剤を添加す
ることも出来る。本発明の組成物は、例えばアルミニウ
ム、W鋼、鉄又はニッケル等の金属の粉末、ライス加、
繊組又は織小板や、例えば、炭素繊維、釧し状CaSi
O3、−アスベスト、d” + (、、):)、チタン
酸塩のウィスカー、ガラスフレーク、ガラス繊維等の非
金属を含む、補強剤を補・釦に有効な一鼠含有すること
も出来る。 このような補強材の添加量は補強に必要とされる1iY
だけ補強剤がU任ずれば良いのであって、普通は組成・
勃全体の1〜60重風部、好ましくd、5〜40屯一部
である。又、最終便用目的−7より、土M12絹成物は
亜リン酸塩、リン酸塔、エボ゛ギシド舌を即独又は複数
種組み合わせて安定剤とし7て含むことも出来る。本発
明の組成物を加]−:するには高い温度は必要でないが
、例えば575°F以トの高い混合押出し又は成形温度
が使用されるが、望−ましい場合は変色従って劣化が起
り↑4Iるが、この劣化は安定剤を加えることによって
かなり緩和出来、かかる安定剤としでは一般に亜リン酸
系安定剤が好ましいことがわかった。フィリップスはト
ロリラムカンパニーから入手ijJ能なソルプレンズ(
Solprenes)のような11ハの公知の耐衝撃性
改質剤も本発明の組成物に添加含有せしめることが出来
る。 本発明の組成物は当業界に於いて周知の方法によって4
A潰される。一般に、L記の芳香族ポリカーボネート樹
脂とコポリマ・−を第2のコポリマー(便用する場合の
み)、難燃h111発泡剤、補強剤、顔料及び/′又は
安定剤と一緒に押出し+m中で7昆合してから、押し出
して−どレット状に成形する。本発明の組成物の有−ノ
゛る低い熱変形温度及びガラス転移点は、ボ゛リカーボ
ネート又はポリカーボネートとポリエチレンテレフタレ
ートのブl/ンドを混合する場合に現在約5000〜6
00°Fの温度が用いられているのに対して、約425
°〜550°Fの温度で−4−記押出し機中で各成分を
混合することを可能にしている。次いで、押出されたベ
レットを従来から用いられている射出成形機によって、
従来のポリヵーポネ−1・の成形温度は約4700〜5
50 ’Fであるのに対して、約425°〜550 ’
I”の温度で公知の方法で射出成形して、所望の形状及
び大きさの成形品を得る。本発明の組成物、さらに具体
的には、本発明の組成物から賀られた成形品は良好な引
張り、曲し]及びIN+1種i゛早強度を有し、変色や
1針衝撃性の喪失のような晶い成形加工温度を用いるこ
とによってもたらされる材料の劣化といったような*−
+シ<ない影響は容認出来うる程1wまで弱められてい
る。 次に実相例を挙げて本発明の組成物及びそれらの特性を
当業者に更に詳細に説明する。実施例中、他に特別の指
定がなされてない限り、すべてのI’ ;iJ(J及び
Fパーセント」はそれぞれ重)6部及びΦ…ペパーント
を示すものとする。 実施例1 次の熱可塑性組成物はポリカーボネートとポリ(エチレ
ン−ヨー1,4−シクロヘキサンンメチレンーテレフタ
レート)の非溶液ブレンドを示すものである。 熱iiJ塑件1iiI]成二吻を次の通り作成した。 416yのビスフェノール−Aポリヵーポネ−) (L
I=:XAN” 141 ;ゼネラルエレクトリック
コンパニー磨)と13.7!?のポリ((0,7)エチ
レンーコー(0,3)−1、4−シクロヘキサンンメチ
レンーテレフタレート)を強制送風炉中、265°Fで
、24時間乾燥した。乾燥成分を次にハーク・レコー下
゛型(Haake Rhecord)混合ボウルに入れ
て、300°Cの溶融温度で5分間前合した。得られた
フレンドを525°phで加IE成形してAS’l闇1
) 256に定められた厚さ1/8インナの試、験片を
得た。 ブレンドd[それぞれ上記のコポリエステルとポリカー
ボネートに対応する・2種類のガラス転移点、即ち83
°Cと130’C!のカラス転移点を示した。試、@片
の切欠アイゾツト耐衝撃強j和は1、6 ft−1b
s/inであっ′た。 実施例2 単軸キリオン(Ki I I 1on)型押出し機で5
25°T、Nて成分を混合して下記の組成物を作成し、
それを押出して成形用ブレンドを形成した。次いで、ベ
レットを212°1−で2時間乾燥しグζ。しかるノチ
、ベレットを容縁3 / 4 :tンスのニュー・く゛
リー型(Newbury)射出成形1幾によ・す、52
5°I2で射出成形して、標準ASTMD683引張り
試験用棒、AS’l’M ])256アイゾツト耐衝′
Iド試1・暎片及び厚さ1/・8インチのA S T
M熱変形1晶度試験用試1騒片を形成した。上記試験片
をそれぞれ上述の標準試關法によって評価し、熱変形温
度、引張り13i1i j規、曲げ頻度及び曲げモンユ
ラスを測定した。組成物のill成及び肖られた試験結
果を表=1に示す。 表−1 実bta l+rノ
IA 2 113””
ビスフェノール−Aポリカーボネー)1) 11
10%80チ 0%特性 熱変形温度(“O) 128 110
65引+U+り強度(kpsi) 8
.8 9.0 6.9曲げ強度(kpsI)
14,4 14,9 11.4曲げモジュラス
(kpsi) 348 3(55308?i
E) 1) Lcx旧1°141(セネラルエ
レクトリノクコンノξニー製)2 ) KOI)Ar
t I)E’l’06765(イースト77’jダツク
カンパニー製0 オ比較例 コポリエステルを菖まず。 +1 比較例 ポリカーボネートを含まず、。 表−1に示した辿り、ビスノエノールA−ポリカーボネ
ートとポリ((0,7)−エチレンーコ−(0ろ)−1
,4−シクロヘキサ/ンメチレン−7−レ7タレ−)
)コポリマーのブレンドは同じポリカーボネートやコポ
リマーを単独でしか含−まないものに比べて予想外に高
い引張り及び曲げ特性を示している。 実施例3〜6 次の実施例は、広い組成軸回にわたるビスフェノール−
Aポリカーボネートとポリ((0,7)−エチレンーコ
ー(Oろ)−1,4−シクロヘキサンンメチレンテレフ
タレート)のブレンド類の物性を示すものである。各実
施例の組成物シ」2棹如のガラス転移温度を示し、半透
明ないし不透明であった。 表−2 実7Il!11+11 3A 3 4 5
6 6に+′4ボ11成 [、+ (! X a詰1t1141 10
0% 80% 60% 40% 2f3%
0%Koda、r PIfl’、I”06
763 0% 20% 40% 61]
% 80% 100%物性 透明度(飼 89 67 49 50 5
5 85曇 リ 1曲 3
29 54 9 93 1
7Y1 4212016 16 6 ガラス転移点(’C) 14980/15681
/13581/13581713980鴫変形l晶度(
’Cj) 128 110 101 79
60 65引張り強度 り翳箭渭’ 8.8 9.0 8.5 8.0 7
.2 6.9破tiji時に於ける伸び(%17357
3128 +51 176曲げ強度 モノユラス(kpsi) 348 365 358
340 325 308弓Ui If(kpsi
) 14.4 14.9 14.
0 1 ろ0 11.8 11.4切欠リ
イ/’71゛試験 1ろ−16,2121,61ろ
1208ift、’ ft、 lbs、/in 汀) 埼 比較例 コポリエステルを含まず。 ′+平 比較例 ポリカーボネートを含まず。 −1−記実施例は本発明のブレンド類の鳴合、良好な引
張り及び曲げ特性と耐衝撃・強度を1分維持したま寸て
、熱変形温度が効果的に低下されていることを示してい
る。 実施例7〜10 本実施+++Iは、広い組り&範囲にわたるビスフェノ
ール−Aポリカーボネートとポリ((0,65)−1,
4−/クロヘキサンジメチレンーコー(0,35)−エ
チレンテレフタレート)とのブレンド類の物性を示すも
のである。 実施例11 本実施例は、コポリエステルのグリコール成分がエチレ
ングリコールを多搦゛に含む実施例6〜6に記載された
ような本発明の組成物の透明、度カ、1.4−シクロヘ
キサノンメチレン中4位、テレフタレート単位及びイン
フタレート午イ1ンかも成る第2のコポリマー成分を加
えることによって予想外に改善されることを示すもので
ある。 本発明のビスフェノール−Aポリ力・−ボネートとポリ
((0,7)−エチレンーコ−(c)3)−1゜4−7
クロヘキザンジメチレ/テレフタレート)とのブレンド
類の半透明ないし不透明の光学的特性は実施例3〜6に
示した透明率(%1の測定ii&によって示す。 次の組成物を作成した 実施例 11 組成(沖隈部) LIDXANol 41 50KOI)A
R,1’ETG67652+]注) 1 ) Kol)
AIL A150(イーストマンコダックカンパニー製
) 」二記の組成物を押し出し機で混合してから試験板に成
形した。組成物の熱変形温度及び透明度はそれぞれ94
°゛C及び80%であった。 実施例12〜22 本実施例はポリアクリレート系コアーシェル型ポリマー
を添IJ11することによって本発明の組成物の耐衝撃
強度が改善されることを示すものである。 次の成分により下記の組成物を作成した。 実施例 12 13 14和成(
中111部) ビスノエノールーAポリーボネート1) 513
78 70KOTIA]t I’lシi’0
6763 40 20
20コア−ンエル型ホリマー2) 40//60メナル/n−ブチルアクリレート
10 2 111曲、リンl’W塩糸安定剤
、1 .1 .1特性 切欠アイゾツト耐衝撃・期変(ft−1bs/’1n)
1/4インチ 13.4 low
12.81/8インチ 16
,0 16.8 14.9264psi下に於ける熱変
形温/& CO) 86.3111.1 107.
9注) 1) LEXAN■ML 、440ろ11
1 (ゼネラルニレ2) Acryloid KRI
330 (ロームアンドハース15 16
17 18 19 20 21 2
258 68 60 74 54
64、 69 5940 30
30 20 40 30 25 3
52 2 10 6 6
’6 6 6.1
.1 .1 .1 .1 .1
.1 .11.6 1,9 12,
4 12.0 5.8 1ろ2 130
ろF32.5/16,9 17,1 15,3
15,7 17,2 16,4 16.3 161
(979104897,8106491,910[11
,71050929クトリツクコンパ二−製) クミカルカン/ξニー岬) 十A己夫施秒1 (7)それぞれに於いて、K(月)A
ll、 PETO6763コポリエステルを強制気流炉
中、70″Oで一晩乾燥し/こ。しかるのちに、コポリ
エステルを1lli、 !Jンt’+2 糸安定則で被
覆し、得られたコポリエステルを3/4インチあキリオ
ン型押出機により450°1・゛でズレット状に押出し
た。このKOI)A11. I’ETo 6765 と
安定剤との混合物を70′Cで−・晩<1乙燥した。ポ
リカーボネートとAcryloid KM330を強制
気流炉中、120′Cで約4時間乾燥し/ho次に、K
ODARPE1’G 6763 /な定則、ポリカーボ
ネート及びAcryloid KM330を乾式混合し
たのち、550’Fの溶融温度で5/4インチのキリオ
ン型押出機により押出した。 AS’l’M試験片を500″Fの一定温度で32オン
スのニューハ゛り一型射出成形機により射出成形し、測
定した特性を上記の表に示した。 試、験結果は、本発明の組成物に宗加した場合−それか
ら得られる成ノヒ品の耐衝撃強度を効果的に・5・+i
化ノーる+1i=I衝′;暫改質剤と本発明の組成物が
混和性を持っていることを示している。 実施例23〜24 上記実用例20に示したものと同一の組成物を2パッチ
作成した。但し一方のバッチでは曲リン酸塩系安定剤を
除外した。それぞれの組成物からさまざまな温度で試験
片を成形し2で本発明の組成物の成形温度の融通性やそ
の範囲を調べた。試験片を使って、切欠きアイゾツトl
tI衝撃強If、熱変形温度及び黄変指数(Yl)を調
べ、下記の結果を得た。 実施例 2524組成(屯箪部) IJXA、N■MI、 4403111 6
4 64KOI)AIL PIBT(+ 676り3
0 30ACILYLOID KM 3ろ0
6 6亜リン酸塔系
安定剤 −0,1特性 成形温度525°F 1/8インチ厚切欠アイゾツト耐衝撃 16,4
16.0強度(Nibs/1n) 26Jpsi下におけるHDTUI、 CQ)
991 1027Yl
159 −−族1141
晶ハ:1−5501i” 1゜、・8イア/ヂ厚(J)欠アイゾツト耐衝撃 1
5,8 15.7qtilJJ’、 (f +
−11) (1,/ 口1)264pへ2下におけるI
II)TUL(’C) 99.4 99.5Y
l 14.4
1ろ2成11杉(晶IJ)−575’、l+”17
78インチ厚切欠アイゾツト耐筒撃 15.4 1
5.3実1t191 (f l −11)S/ 目])
264psiド(/i’ オけるIII)TUL(T、
、り 976 1008”tl
34.7 15.6成IH?
fRtj、jl 600 ’lr’17′8インチ厚1
・1)欠アイゾツト耐衝1g 15,0 13.
ZlrIji度(lt−Ih5/1n) 26Jpsi下におけるHl)i’UL(’C)
973 97.5Yl
42.0 15.9上ハ1;プレン1
−゛は両方共に一ト記成形温度仰1囲全体にわ/こって
耐雨JY強度及び熱変形温度をすばらし2い状独でA’
、(it持している。亜リンi& ti系安定へ11を
含まないブレンド、即ち、実施例24のブレンドは57
5°F以十の成上b!A度でかなリゲ(変してし1つだ
。結果から、高Y品で加′1.及び成形を実施する用途
に用いられる鳴合は、曲リン1峻塩系安定削を添加する
ことを勧める。 上記実施例の目的から、試、験1vを525’F未満の
温度では成形しなかった。しかしながら、525’l・
”でも士、記組成物は容易に流動してい/このて、さら
に低い加工温度も何月1出来ることがわかった。本発明
の組成物の推定加工温度師、囲U1.525°F±10
0°Fである。 実施例 本実施例は本発明の組成物が他の+M #i撃性改“6
剤とも混和性を持っていることを示すと」1、に、本発
明に係る成る種の難燃化し/こ実施jjg、様を;J、
すものである。 下記の組成物を作成し上述の方法によ!9試験した。さ
らに、幾つかの組成物のA−IC燃燃性アンダーライタ
ースラボ゛ラドリーズテストブレj−471月J−94
(IJnderWritcrs Ijaborator
ies Te5t 1luliclinIJL−94)
に従ってイ価した。結果は次の通りであった。 実施1’/+1 25
1徂成(中’lit’ 1lls ) Ll・;XAN東Ω141
77KO11A I’(、円・肖”0676
3
20ACR,YLOYi)KM 330
2エチレンエチル
アクリレートコホリマ−15−I〈υ〈的に水索怖力1
1シたスチレン−ブタジェン −−スチ
レンブロックコホリマ−1) −7t−ラ゛ノ「」モビスフェノールーA/ビスフェノ
ール−A −:lホリノノーホ不−刊(
50%テトラプロモービ゛スフエノール−A)特
性 264psi下に於けるIIT)TIJL (’C3)
107 1切欠アイソット試
験111j’、 (f t −1b s/ i n )
1/8インチ 15
31/4インチ
34降伏点に砕ける引l;1(りり’+1lJ3: (
k p sυ −引l展りモンユ
ラス(kpsi)
−36皮断時における]申び (%)
−曲げ強度(kpsυ
−曲げモジュラス(kpsi)
−3しIL 94 i】J
燃性(1/8″)−2627282930313233
34767577767535う7 36 35
20 20 20 20 20 20
20 20 2027 ろ4−−−−
−− 3.4 −、、、、 −、、
− −1.3.16−− −
1,6−−−−−−−−〜 −345−345 −一−−−−−−4(140404LT10 114
111 117 109 116 119 124
12巳)15.3 15,7 16,1 15
,4 15,6 11.2 2.2 62
/I63.5 12.2 2.8 5,7
14..5 −−−−−−−8.8 8.5−8.
6 8.4 8.9 、、−、− 9.1
23 351 −− 329 304 314
− − 3L522 61 − 82
25 38 − − 6613.8 13.
4 −− 13.8 13,2 14.2
− −−− 14644 327 −
337 333 343 −− −− 3
45−〜 − − −− −−
VOV、0 \10 V0−(記試験デ
ータは、実施例28.29及び3[]によって小された
通り選択的に水素添加しfc スチL/ノースタジエン
ースチレンブロックコ:H’) リマーから成る耐両゛
ギ性改(α剤を冷加したり、実施例25.26及び27
によって示された通りAcryloid KM 330
及びエチレンエチルアクリレ−l−コポリマーのように
耐衝撃性改質剤を組み合わせて用いることによって、本
発明の組成物の耐衝′撃性が効果的に改良されることを
示している。さらに、ハロゲ゛ン化有機化合物をテトラ
ブロモビスフェノール−A/ビスフェノール−A コホ
IJカーボネートの形で有効[け添加することにより、
本発明の組成物を難燃性に出来る。 本発明は、ポリカーポネ−1・たけの場合に比べて勝る
とも劣らない耐衝S強度を改善された引張り及び曲げ強
度を示し、より低い熱変形温度をイコする新規かつ改良
された熱FiJ塑性組成物を提1其する。 本発明を特定の好ましい実施態様により説明して来たが
、当業者がかかる実施態様に変更や改変を加え得ること
は明らかである。I+11えは、1.4−シクロ−\キ
tンンメタノールトx−チL/ンクリコールの相対的モ
ル比が1:4〜4:1の範囲内j/Cあるかきり、上記
コポリエステル成分(b)のクリコール成分中でこれら
の化合物はさ寸ざまなモル比で存在することが出来る。 さらに、士5(シコポリエステル成分(1))の1竣成
分中、イソフタル酸を一部又は全部テレフタル酸の代り
に用いても、はぼ同じ結果が得られ、例えば熱lA−形
幅度が下がる一方、耐衝撃、引張り及び曲げ強度は維持
される。また、1.4−7クロヘギ幇ンシメンノ・−ル
、エチレングリコール、テレフタル酸及びイソフタル酸
並びにヒスフェノ・−ルーA及びホスゲンの代りに、そ
れらの化学的均等物を1史用して本発明の樹脂組成物を
製造することも可能である。そのような変更や改変はす
べて−1−記ノ持許請求の範囲に記載し/ζ本発明の・
111.4囲や精神から逸脱せrに実施可能である。 特許出願人 ゼネラル エレクトリック カンパニイ
代理人 若林 忠 −38′
ー/′ボ■ノカーボネ−1−−ブレッドに上記の非晶゛
員ポリ(アルキレンチレフタレー ト)九4をイ昆合I
史月jすることにより、11・“6 B<のタイススウ
−しリングを起さずに、円滑に押出し= 「IJ’ i
it:で容易に線イ」にすることの出来る組成・12/
Jを肪供することが出来ると記載されている。 これらのフレンドから得られた製品は、重装な!1″N
(?Iを失うことなく、品質ポリエステル伯のガシ、ス
ト!11、イ“7点よりはるかに高い:!11++ I
現で1史11ji月IIヒであ’:) 0 さ−(−1さら(/ζシ川用月−晶j12走ポリエステ
ルコボ゛す”−7−6−3−1・、rJi 、i混かつ
教団ボ゛リカーボネート/ボ□リニr−スプルブレッド
組成物が得られるととが兇(11,さ;?’l−fr、
。本発明の熱可塑性組成物は、一種i、rj又は−、
呻jJ1のガラス転移点を示す事実かられかる1jjj
す、中−相又は2神類の相のシステムを形成する。本発
明の組成物は大幅に低い熱変形l晶j埃を7J<すと」
(に、ポリカーボネート/ボッ工チレ/プレフタし/−
トブレンド類より1愛ノ1グこ丁巳外に商い引張り及び
曲げ強1焦、+i;ひにげ灯な配画軍強度を保有してい
る。 これ捷で、ポリカーボネーl−頌とポリ(アルキレンチ
レフタレ−1)/、I#リカーボネ−1・樹脂とのブレ
ンド類から成形された物品は、かかる熱可塑性刊料が金
型のすみずみ丑で元金にjJきIフたるように十分な溶
融流動性を該jQJすiJ塑性A:4科に与えるために
非常に高い押出し及び成形温度を心安とする高い熱変形
γj「1(度を持つものであった。このように高い成形
及び押出しrl’lA度では、ホリマー」」料の劣化が
起りやすく、この劣化1=、l:l〜ばしば14f1の
着色により知ることが出来る。この拐i)の劣化ばl1
111Ii1・′V性の低寸につながる。高い耐雨・・
Y性を治するということば外回り1月性成形品の1幾能
十重謂な特性の1つであるから、上記の劣化は望ましく
ない。本発明に係る組成・吻は低い熱変jヒ幌度を示し
、そJLに」、り組成物を材料自体の劣化を大幅に減少
さすながらより低い加工温度で押出し成形すること力;
11丁能になつでくる。本究明の組成物から得られた成
形品の・(]!Lの中安な1勿性、1列えば、引張り、
曲げ及びll:j1衝・芒弛D’Jl r;I、先行技
術による低熱変形温度を有−シる。tII成物に比・\
て少くなくとも同程度、又は改j1ぐさIjでいろ。 本7色明によ、hば、)J[規かつ改良された熱+iJ
塑+’t−イ旧 1戊′■勿は、 b、) ニア7杏族カーボネートポリマー又はコポリ
−7−;及び (11)(11(ヨル比で約1=4〜4:1の1,4−
シクロヘギザ/ジメタツールとエチレンクリコールとか
ら成るクリコール成分と、(rr+ ゛う゛レノタル
自ツ、イソフタル酸及びこれ!゛っ2神川の酸の混汀物
から成る群より選択さi’1.、 p少くなくとも1神
類の芳香族ジカルボン酸から成る唆成分、 とかC)1湾)、1″?、さノしたポリエステルコポリ
マーの(句−混合物から成ることを特徴とする。 本究明のi+−1成物は一種類又は二棹顧のガラス転i
i点を小オ単−相又はT、種類の相のシステムを形成す
る。コポリエステル成分(1))の熱変形で1〜h度は
約60 ’<l!〜約70°Cの範囲にある。本究明に
於いて使用可能なコボリエスデ/L類はボリンJ−ボネ
ート樹脂と通常元金に混第11シ、ポリ力・−ホネート
もIi IIFTと配合した場合、グリコ・−ル成外中
7クロヘキサンジメタノールとエチレングリコールのど
ちらが多く含まれているかにより、実′准的に・秀明(
シクロヘキーリンジメタノールの割合が多い場合)又は
半透明ないし不透明(エチレンクリコールの割合が多い
場合)なブレンドをJヒ成する。 本発明の新規かつ改良された熱iiJw性1)11成物
LJ′jは低い熱変形温度を有するので、′向性を劣化
させずに低温で成形することが出来る。上記組成物(、
吋ま、コポリマーを(()イ、略5o%寸でも含イjす
るブレンドの場合であっても、予想外に高い引張り及び
曲げ特性を示す。実除、 8 o%−ポ゛リカーボネー
ト/20%−コボ゛リマーのブレンドの引張り及び+l
Iロザ特性は、予想に反し2て、個々のポリカーボネー
ト又はコア1!□′リマーの引張り及び曲げlt、l性
より商い。本発明に係る組成物の側面″・′?:づり(
1−Wは一般に1〜2フイー ]・・ボンドの範囲以上
で1本釦明の組成物と公知の南撃注改實剤との間には良
好な相溶性があることが既にわかっているのて、8友な
らば而t lJj !貼り上置を容易に改1糎すること
が”J能である。 本うら明の組成物は広い組成組曲に於すて良好な物性を
示し、組成物の総庫欧に基づき、一般に約980−゛h
i%〜2車量係の芳香族ポリカーボネートと約2 jl
、4.’吊%〜98車ft %のコポリマーとから成り
得る。好ましい実施態様に於いて、本発明の組成物は約
40屯晶%〜80車石係の芳香族、+’、’リカ・−ボ
ネートと約20重M%〜60市電%のコポリマ・−とか
ら成る。本発明の組成物は、必要に応じて、制撃注改質
剤、難燃剤、補強剤、光てん剤、顔料等を含むことも出
来る。 上述のグリコール成分中エチレングリコールのSす合が
多い鴨合、本発明の組成物の光学的性質は一般に%4明
から半透明の範囲のものになる。本発明に係る特にこれ
らの熱可贈件ブレンド類が不透明である理由はとりもな
おさず複数の相が存在することにある。というのは、こ
れらポリマー成分は共に非晶買で、約50150のブレ
ンドにした場合透明度は最低レベルに達するからである
。これらの特定のf1111成吻は不dj明であると透
明なことが望寸しいか又は必4h用途、即ち、窓、車輛
のプロントガラス等に応用する一トで市+1約をカロえ
ることになる。これらのt円定の組成物にシクロヘキサ
ンジメチレン単位と妄レフタレ−ト及びイソフタレート
単位から成る第2のコポリマーを加えると、実質的に透
明な光学的往遅を有する安定な三元ブレンド゛が雨られ
ることが予、口外に発見された。 本発明のこの実施態様によれば、〃1規かつ改良された
央′員的に透明な熱可塑性組成物は(a) 芳香族カ
ーボネートポリマー又はコポリマー; (b)(i) モル比で1:1〜4:1のエチレング
リコールと、1.4−7クロヘキザン、5メタ2/−ル
とから成るグリコール成分と、(11) テレフタル
酸、イソフタル酸及びこれら2梗類の酸の混合物とから
成る群より選択された少なくとも1棹類の芳香妖ジカル
ボン削から成る酸成分 とから誘導さiまた第1ボ°リエステルコポリマー;及
び (cl(り 1 、4−シクロヘキサンジメチレン単
1へγと (11) イソ−及びテレフタレート単位、とから成
る第2ポリエステルコポリマー、から成る。 上記の場合での本発明の好ましい実施卯様に於いては、
上記透明熱町叩性組成物は、組成′吻の総申惜に基づき
、約40重−1%〜601Fj4%の芳香族カーボネー
トポリマー、約10重輌%〜3 D 、、N 1?f
% (7) 第1 ニアポリマー及び約2o車−1%〜
50小吊チの第2コポリマーから成る。約50屯石係の
芳香族−カーボネートポリマー、約20中)計チの第1
コポリマー及び約60車箪チの第2コア1玉゛リマーか
ら成り少なくとも約8o%の透明度を有する組成物が特
に好ましい。 本発明の他の目的及び利点は以Fにガ1Σべる本発明の
より詳細な説明及び実施例から明らかになる。 本発明によれは、下記の成分から成る新規かつ改良され
た熱可塑性組成物が提供される。 (、) 芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
;及び fbH!l モル比で約1:4〜4:1の1,4−シ
クロヘキサンジメタツールとエチレングリコールとから
成るグリコール4成分と、(ir+ 実も的にテレフ
タル酸、イソフタノbq及びこれら2棟類の酸の混合物
から成る群より選択された少なくとも1伸馳の芳香族を
含む酸成分、 とから誘導されたポ゛リエステルコボリマー。 本発明に於いて使硼される芳香族ポリカーボネート成分
(a)は下記式の操り返し中位を有する。 1− h、−cニーn、−o−c−o (
1)11( 110 (5イ11、各−IL−ハフエニレン、ハロゲ゛?ik
[7エ二し/及びアルキルI! 俣フェニレンかう成ル
とシクロアルカン基を形成する基から成る群より」べ択
され、Δ及びB中の炭素原子の総数は12以下である。 ) 成;)(a)として便用される芳香族カーボネート;l
e IJママ−類良く知られており、この種の多数の好
適な樹脂が1エンサイクロはディ了・オブ・ボ゛リマー
リザイエンス−アンド・テクノロン−」、第10巻、7
10〜727頁、(1969)、ニューヨ・−り市7(
インターサイエンス社発行(the1+:ncyclo
pcdia of Polymer 5cien
ce and TechnologY。 Vol、 10. pages 710−727.19
69. Interscien。。 of New Yotk )及びバロン等(Baron
et al、 )のアメリh特a′1明細計i@4,
034,016号に開示されている。 上記ポリカーボネートは次式を有する高分子量のポリマ
ーであるのがμ]・ましい。 (式中、■(,1及びR2が水素、(低級)アルギル又
はフェニル、nは少なくとも30、好ましくは40〜4
00o) 「(低級)アルキル」なる用語は炭素原子数1〜6個を
有する炭化水素基を含むものとする。 本発明に於ける趣旨での高分子量、熱nJ塑性、芳香族
ポリカーボネート材は約−8,00D〜200,000
以−ヒ、好ましくは約10,000〜80,000の数
平均分子量を有し、塩化メチレン溶液中25°Cで測定
して06〜1.0de7Jの固有粘度をイラするホモポ
リカーボネート類、マポリカーボネートカ′1及びそれ
らの混合刊として理解されるべきである。 −に計1ポリカーボネート類は、例えば、2,2−ヒス
(4−ヒドロキシフェニル)プロノミン、ビス(4−ヒ
I・ロキンフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒド
ロキシ−6−メチルフェニル)プロパノ、4.4−ビス
(4−ヒドロキシフェニルL)へブタン、2.2−(3
,5,3’、5’−テトラクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシフェニル)プロ・ζ/、2.2−(5,5,3’、
5’−テトラクロ0−4 、4’ −’;ヒドロキシフ
ェニル)フロパン、2.2−(ろ、5.3’、5’−テ
トラブロモ−4,4’−ジヒドロキシフェニル)フロノ
ミン、(3,5′〜7゛・クロロ−4,4′−ジヒドロ
キシシフエール)プロ、ロン、 及ヒ(3、−5’−シ
クロロ−4,4”;”l::ドロキシンフェニル)メタ
ンのような二価フェノ・−ルから誘導される。上記ポリ
カーボネ・−1・知を製造するのに用いられる他の一=
、 I+lIiフェノール類はアメリカ特許明細書記2
.999.835弓、ろ、028,565号、5,55
4,154号及び4,134,575号に開示されてい
る。 ■二記ポリカーホネート類は公知の方法、例えは、1記
の引用文献並びにアメリカ特許明細書記5,9891.
672号、4,018,750号及び4,123,43
6号に記載された方法により二価フェノールをポスゲ゛
ンのようなカーボネート前、短体と反応させたり、アメ
リカ特許明a、′7!I第3,153.[108号に開
示されたようなエステル交換反応並びに5象Kに史]ら
れた池の方法により製造することが出来る。 本発明に於いて使用される芳香族ポリカーボネート類に
は、アメリカ特許明細1第3,169,121号に開示
されたような、二価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸
とから誘導されるポリマー類も含まれる。 上記芳香族ポリカーボネートの製造用とじてホモポリマ
ーでなくカーボネートのコポリマ・−又はインターボ゛
リマーが望ましい場合、2種類以上の異った二価フェノ
ール類、又は二価フェノールとダリコール若しくは酸停
止ポリエステル又は二塩基酸さのコポリマーを使用する
ことも可能である。 上記材料の混合物も使用al能である。 ブメリカ・泣d十第・4,001,184号に古己載さ
れているような分枝状ボリカーポ4−ト類も使用出来、
さらに、直鎖状rl’Jリカーボネートと分枝状゛ポリ
カーボネートの混合物も同様に使用目工能である。 好−ましいボ゛リカーボネート樹脂−ミ1」はビスフェ
ノール−Aとポスゲ゛ンとから誘導することが出来る。 これらのポリカーボネート類は次式の1・・ゲり返し7
−中位を10〜400個有する。 −E、 R[: :lFリカーポネーI・は+4化メチ
レン又はそ)p!H*酉以浴媒中25 ’Cテ測定1.
千〇3−1.0 dl15”の間、好1しくは〔]4
0〜0.65d17ノの固有粘度をイ〕するべきである
。原料として容易に入手可能な事、ボスケ゛ンとの反応
の容易さ及び重合体とし/こ場合弁路にriAi足のい
く特性をもたらす点から、ビスフェノール−Aが出発二
1曲フエ!・−ル化合物として好ましい。好、適なビス
フェノール−Aポリカーボネートは七ネラルエレクトリ
ツクコンパ二一から商標レキサ7 (LEXAN” )
の呼称で入手用3巳である。 上記ポリエステルコポリマー成分(1))は、勿論これ
に限定される訳ではないが、モル比で約4:1〜1:4
の1,4−シクロヘキツンジメタノールとエチレングリ
コールから成るダリコーノし成分とプレフタル酸、イン
フタル酸又はこれら2神お目の酸の混合物から成る酸成
分との反応生成物から成るものであっても良い。 上゛記ポリエステルコポリマー成分(b)は、アメリカ
待d′F明細書第2,901,466号に実’vj的に
開示1;已載さノ1ているような縮合反応等の当子者に
1ム」′l、11の方法によってイ↓すられる。より具
体的(・(′は、!灸咎l−7<は(1数の酸の混合1
.・θ又は−;ii l1i1合し2〈はぞれ以上の芳
香族シカルーF]市のアルキルエステルを二1曲アルコ
ールと一緒にフラスニ1に賃人し7、目的とするコポリ
マーの縮合を開始さげるのに1分な温度、例えば175
°〜225 ’Cまて力11熱する。次いで、温度をさ
らに約250”(−〜300 ”CVCl−げてから減
圧すると、Nfr6合反応がほぼ完rする丑で進行する
。 このi伯合j又尾、は11独媒を1史J月することによ
って゛容易に、(モめることが出来る。この際、反応物
質の性状によって触媒を適葭1大択する。この反応に使
用する神々のj触媒は当業界に於いてよく知られており
、木明肩(j−占でそれらについて個々に説明するには
余りにも多すぎる。しかしながら、ジカルボン酸のアル
キルエステルを使用する場合、一般にNa)lTi(O
C4H9)6のn−ブタノ・−ルのようなニスデル交換
型の触媒がQ4’−4シい。遊配酸を遊¥11[ゲ゛リ
コールと反応させている場合は、予備、節介が起ってし
捷うまで触媒を添力11シないのがi卑IJV]、であ
る。 反応d1.・[n常1尚刺1dのグリコールのイHfl
’で開始し、J′錆初に予備411合が起きて次に過剰
i−;のグリコールが蒸発するのに十分な温度に加熱す
るのが一般的である。反応は常時不活性雰囲気中でi、
l(、J、拌ドに実力1!lする。従って、直ちに成用
にするかヌばそれをし7なくとも、温度を上げることが
イj利である。温度をさらに一4二げていくに従い、圧
力を大幅に下げるのが有利であって、縮合反応を混合1
リ−が所望のレベルに到達する捷で進行させる。この時
点で生成物は児全な形で得られていると考えられるが、
生成物を固相て周知の方法によりさらに重合させても良
い。従って、得られた温度にモノマー的である節介牛成
吻を冷却し、粉砕したのち、得られた粉末を(?I融相
重合の最終段階に於いて用いられる温度より若干低い温
度に加熱することにより、固体粒子が凝集するのを防止
することが出来る。この同相重合は所望のレベルの重合
度が達成される才で6二けもれる。この同相重合(1い
ろいろな利点があるが、中でも溶融重合の最終段階を所
望の重合度を達成するのに十分な温度で継続的に実施す
るとよく起こる劣化という問題を伴わずに、高い重合度
が得られることは特記すべきことである。この固相屯合
法は通當の大気圧又はかなりの減圧ドで、不活性雰囲気
中、fffi 4’t’ Lながら実施すると有利であ
る。 木゛ノ(−明に於いて)成分(b)として用いられるコ
ポリエステルし゛に41.’I:、−股に、フェノール
とテトラクロロエタンの60:40混合溶媒又はそれに
類似するlδノが18:中25“(]で1flli定し
た場合に少なくとも約[1,4dl′、/yの固治粘1
1をイ]゛シ、約60′C〜70′Cの熱斐jし温度を
有する。tit望の2持性と上述の範囲の熱変形温DJ
−を櫓するポリエスデルコボ゛リマ・−を1尋る/こめ
に、グリコール成分中の1,4−シクロへギーリンジメ
タノー ルとエチレンクリコ・−ルとの相対「11は1
,4−シクロヘキザンンメクノーノLとエチレングリコ
ールのモル比、3; 1 :4〜4:1のφ1シ囲内に
n+11持されている+V+り変更可能である。 得られ/こA;11成物のガラス転移温度やp\変形温
度を十分にト″げて、かかる組成物から成形品を得ると
きに組成物の特性を劣化させる恐れのより少い力[1−
L及び成形温度を採用出来るように、上記コ;h’ v
マー(bl vi約6o’c 〜yo°C(7)間の
熱変形温IWを持つべきであることが判明した。この仲
、囲の熱変形温度を有するコポリマー類はポリカーポネ
=1・の熱変形温度をFげたい場合にイj用である。こ
れはこれらのコポリマー類を少)j4加えると、71(
゛リカーボネートの他の好寸しい物nに悪dt〉片゛を
及ぼさずにポリカーボネートの熱変形温度を大幅に下げ
ることが出来る。 本発明に於いて成分(1))として用いるコポリマー類
好斗し、いものはト記のような:1ポリエステノ[であ
って、グリコール成分がエチレンゾIJ コールより多
く1,4−7クロヘギツンジメタノールを含むもiの、
1列えば、50: 50混合1勿より多く1./l−シ
クロヘキサンノメタノールをaむもの、!1−旨で1.
4−/クロヘギザ/7:メ2タノールとエチレングリコ
ールしをモル比テjfJ 65 :ろ5の割合で含みか
っi實1成分がプレフタルF睦であるものが好”まLい
。この好斗しいコポリ」−ステルをビスフェノール−A
ボリヵーボ′ネー 1・と配合すると、IHられるもの
(τお広い胛1〕1(の成分と一般に完全に混和し、単
−相の一ブI/ンドか形成されていることを示す一種類
のガラス転移温1随しか示さず、80%を越える透明度
を示す1、これらのブレンド類はポリカーボネートに比
べて熱変形:+’+’A度が大幅に十−1かっており、
しかも非常に、・S、い曲げ及び引張り強度を維持して
いる。この如凍しいタイプのコポリエステルで商業ペー
スで入−4;、 1+JaLjlものとして、イースト
マンコダックカンパニーから販売されているコダールJ
”CT(1(KODAI+、 J’CTO)が挙げられ
る。 本発明に於いて1戊分(1))を1史用出来るコポリエ
ステルの他の好ましいI’llは上述のようなコポリエ
ステルであって、グリコール成分が1,4−シクロヘキ
サノジメタノールよりエチレングリコールを多く含むも
の、例えば、50:50混合イ勿より多くエチレングリ
コールを多く含むもの、!l′fKエチレングリコール
と1.4−シクロへキサンジメタツールをモル比で70
:30の割合で含みかつ酸成分がテレフタル酸であるコ
ポリエステルが好ましい。この好寸しいコポリニスデル
をビスフェノール〜Aポリヵ・−ボネートと配合すると
、得られるブレンドは広軌に旺るIJE分と一般に元金
に混和し、2種類のガラス転移点を示す混合した2相ブ
レンド゛が形成される。これらのブレンドもやシまりボ
゛リカ・−ポ゛ネ・−1・より低い熱変形温度を示し、
同様に市い引張り及び曲げ強度並びに良好な他の/侍訃
を維持している。このt虫のコポリエステルでりf′−
)シいものは、やはり、イーストマンコダックカンパニ
ーからコタールPETG 6763 (KO+)ノけ、
円>TO6763)の商品名で商業ベースで入手EiJ
能である。 本発明にょイ1ば、粗層1かつ改挾された熱nJ Q、
tl性組成物は、組成物の総中量に基づき、約98東川
%−2M)1¥係の芳香す、(カーボネ・−ト子すマ又
はコポリマ・−と約2角−係−98車量%の2れ゛リエ
ステAコポリマー成分(1〕)お1引むことか出来る。 これらの組成物ブ、oの改良さ、7ンた!r!j性は広
範な成分にわたって示される。 L記の2相を示ずホH成物、11]1ち、:lrリエス
ブ゛ル成分(b)のグリコール成分が1.4−/クロ・
へ・キサンジメタツールよリエチレノゲIJ :1−
ルjc多く含むものの場合、組成物は一般に半透明から
不透明である。透明度や清澄度が熱り塑1隼成形晶1′
i−必“υ:とされる用j金に対しては、上記の組成′
吻に弔2のコポリマー成分を加えると大むね透明にする
ことが出来ることが予想外に発見された。本発明のこの
実相態様に於いては、新規かつ改1隻さtまた実質的に
透明なS、司QyJ性組成物は、 (a) 芳香族カーボネートポリマー又はコポリマー
; (h)(i) モル比で1:1〜4:1淘エチレング
リコールと1,4−シクロヘキサンンメタノールとから
成るグリコール成分と、 (11) アレンタル酸を′含む酸成分、とから誘導
された第1ポリエステルコポリマー;及び (cl(i) ノクロヘキサンジメチレン単位と(1
1) イソ−及びテレフタル酸単位、とかも成る弔2
ポリエステルコポリマー企含むものである。 第2コポリマー成分(C)はシクロヘキザンジメタノー
ルをイソフタル酸とテレフタル酸の混合物と組合させる
ことによって形成される反尾、7JI成物である。この
第2コ、15リマーは上述のように、これはアメリカ特
許明細1第4,188,314号に記載されているよう
に得られる。−flaに、第2コポリマー成分は1,4
−シクロへギザンジメタノールをイソフタル12210
7jj鼠係〜2sitt華条とテレフタル目安90爪昂
%〜75車知係との混合物と縮合させることにより形成
される。 本発明に於いて成分(C)として使用’U能なコポリマ
ーで画業ベースで入子El能なものとして、イーストマ
ンコダックカンノξ二一カラコダールA 150 (K
npA+t、 A 150 )の商品名で販売嘆れてい
るコポリマーがある。 上記の実質的に遣明な熱可塑性組成物−:’、+、(1
−J、、奸才しくけ約40屯駄%〜60車…係の芳香族
ポリカーボネート、約10爪針%〜3 D ii )N
チの第1コポリマー及び約20屯¥J%〜40.i量係
の第2コポリマーを含んでいる。特に好ましいものは芳
香族カーボネートポリマーを約50亀量係、第1コポリ
マーを約20車111チ及び第2コポリマーを約30車
量係含み、少なくとも約80%の・カ明度を有する実質
的に透明な組成物である。本発明の熱ijJ塑性組成物
のうちで実fp4的にソジ明なもの(d輸送申開用の窓
、ノロントhラスー貯の成ノヒ品を製潰するのに有用で
ある。 本)b明の1.庫の実η1嶋態様にl:いずれもポリカ
ーポネ−1・↓自やホリカーボネートとボ゛リエチレン
テレノタレ・−1・のブレンド尖14より良好な引張り
及び曲は強1.E、並びに低いガラス転移点及び熱変形
温度を示す。 好ましい実相態様に於いて、十NIL組成物はそ第1ぞ
れ組成物の願下性をさらに改善して耐雨’tN性の強f
)cされグこ製品に成形しうる熱可塑性組成物を提供す
るためにさらに耐衝1・代性改ノs1、剤を含むことも
出来る。多くのポリエステル用耐衝磨性改實削が現在当
業Wで知られて居り、本発明の熱口■!Iej性劇4成
物に有用な耐衝撃性改質剤には、例示すれv」H1芳香
族ビニル化合物(A)又は(A’九占A、−1臥′、A
−(+3AB)。−A、A(BA)訂3、(A)413
、B(A)4又はR((AB)、B)4型(但し、nは
1〜10の′脈数)のオレフィン系エラストマー(第3
)との選択的に水素添加された直鎖、順次又は放射テレ
ブロックコポリマが含まれる。具体的には、芳香族ビニ
ル化合物A、Δ′はスチレン、(X−メヂルスヂレン、
ビニルトルエン、ビニルキシレン及ヒヒニルナフタレン
から1′へ1尺され、牛1−にスチレンである。上記オ
レフィン系エラストマーI(は曲常シタジエン、イソプ
レン、1.3−ペンタジェン、2.3−ジメチルブタジ
ェン等から、透導され。 直鎖、順次又はテレラジアル構造を持つことが出来る。 上記の1)<択的に水素添加したブロックコポリマー耐
衝撃性改質剤は当業界で現在周知であり、画業ベースで
入手可能なものの例とし。 て、シェルケミカルカンパニーのポリマーディビジョン
から販売されているクラトン()ンリース(Kralo
n G 5eries)、特にクラトンo1651(K
ralon 01651 )が挙げられる。 本発明の組成物に使用するのに・](シている他の耐衝
′鈷性改゛α剤として、当え界に於いて公知のさまさま
なポリアクリレート系+fJ脂がある。 好11通なアクリレート類は例えば公知の方法で製造r
iJi1ヒであるが、多くの1共給佇から商業ベースで
大1fiに入千町口しであり、例えば、深ンシル・2ニ
ア州フイラデルフイアのロームアンドハースケミカルカ
ンパニーからアクリロイドKM530(Acryloi
cl KM 330)や7709XPの商品コード名で
、オハイオ州アクロンのグツドイヤータイヤアンドラバ
ーカンパニーからIl、XL 6B86の商品コート゛
名で、コネテイカット州スタンフォードのアメリカンナ
イアナミツドカンパニーからサイアナアクリル770
(Cyanacryl 770 )の商品コ“−ド名で
、ニュー)ヤージー州トレントンのM&、 i’ ケミ
カルスカン・ξ二−カラテュロストレンクス200−(
1,)urn sjrength 200 )の商品コ
ード名で、7ト/こ、カナダ国のポリザーノトコーポレ
ーションからホ”リサール81006(PoIysar
81006)の商品ゴー1−’名で人絹に入手可能で
ある。 一般的に云って、ブリンクマン等(I30n k m
a nelal、)のアメリカ髄訂明細店第3,591
,659中に11己i1j%きれたポリアルキルアクリ
レートずれも使用可能であり、特にn−ブチルアクリレ
ートから.誘導された単位を含゛むものが良い。 好ましくは、このポリアクリレートはファーンハム等(
Farnham et al. )のアメリカl明細−
(第4,0 9 6,2 0 2号に記載されたような
ゴム状の第1段と熱oJ塑性の硬質な最終段とを廟する
多段列3;:リマー(multiple stage
polymer)から成るものである。ポリアルキルア
クリレートとに連のアクリロイドKM−330のような
アクリレート系コアーシェル型ポリマーを一緒に重加す
るのが有利であることも判明した。 耐衝撃1テト改實剤は、組成物の総市)、)に法づいて
、001申−%〜50車%iチの従来から用いられてい
る量を、普通は、0.01Φ」膚1%〜10市Y,1%
のh;を本発明の組成・吻に加えることが出来る。 これらの新規かつ改良された熱j5J’ ygl性組成
物類を1吏用するに際して、多くの場合これらの組成物
類が央簀的に柑燃件であるのが・btしい。 この目的を達成するためには公知の難燃剤を添加するこ
とが出来るが、有用な難燃剤は普通臭素、1)晶素、ア
ンチモン、望素及びそれらのさまさ−まな形で組み合わ
硝て含有する化合物から成X′L′っている。さらに具
体的には、難燃剤はノ・ロゲン化(臭1ヒ、又は塩化)
有機化合物、含ノ・ロケ゛ンイ′1銭化合物と有機若し
くは例えば、酸化アンチモノのようfx g 機アンチ
モン化合物との混合′吻、又はト記化合物を2種類若し
くはそれ以上ハむ混合物から成っている。特に有用な難
燃剤として、アメリカ4ト¥許明細書第3,3 3 4
,1 5 4号に従って得られる、ハロゲン化ビスフェ
ノール−八と二価フェノールとの反応生成物であるコボ
リカーポ゛ネート類が挙げられ、中でもテトラブロモビ
スフェノール−A. /ビスフェノールーAコポリカー
ボネートが特に好ましい。 本宅間のこの実施態様を実施するのに有用な含・・ロゲ
゛ン化合物の列として、2,2−ビス(3.5−ジクロ
ロフェニル)フロパン、ビス(2.6−uブロモフェニ
ル)メタン、テトラブロモベ,/ゼン、ヘキサクロロベ
ンゼン、ヘキサブロモ・くンゼ′ン、デ゛カブロモビ゛
フェニル肯ヲ含むアメリカ特許明細1.第4,020,
124号に記,滅されているような塩化及び/又は臭化
芳香族中俺化合物類(aromatics)及び芳香族
複環化合物類(diaromatics)が挙げられる
。本発明の範囲等に含まれるものとして、フタルイミド
系無燃剤、例えは、メタン、エタン、ゾロノξン、ブタ
ン等のアルカン類から誘導さね、1個、2個又はそれ以
上のへロケ゛ン化フタルイミド基をλむもの、好ましく
はシフタルイミドもある。 組成物の総重犀に基づき通常640i部未満の楡で、相
乗効果を生む添加物を加えることも可能である。この例
として、酸化アンチモン’c 4!Jに挙げることが出
来る。 上述の通シ、本発明の組成物は他の,)≦力11物を含
むことも可能である。例えば、二酸化チタンのような顔
料、5−フェニルテトラゾールのような発泡剤を添加す
ることも出来る。本発明の組成物は、例えばアルミニウ
ム、W鋼、鉄又はニッケル等の金属の粉末、ライス加、
繊組又は織小板や、例えば、炭素繊維、釧し状CaSi
O3、−アスベスト、d” + (、、):)、チタン
酸塩のウィスカー、ガラスフレーク、ガラス繊維等の非
金属を含む、補強剤を補・釦に有効な一鼠含有すること
も出来る。 このような補強材の添加量は補強に必要とされる1iY
だけ補強剤がU任ずれば良いのであって、普通は組成・
勃全体の1〜60重風部、好ましくd、5〜40屯一部
である。又、最終便用目的−7より、土M12絹成物は
亜リン酸塩、リン酸塔、エボ゛ギシド舌を即独又は複数
種組み合わせて安定剤とし7て含むことも出来る。本発
明の組成物を加]−:するには高い温度は必要でないが
、例えば575°F以トの高い混合押出し又は成形温度
が使用されるが、望−ましい場合は変色従って劣化が起
り↑4Iるが、この劣化は安定剤を加えることによって
かなり緩和出来、かかる安定剤としでは一般に亜リン酸
系安定剤が好ましいことがわかった。フィリップスはト
ロリラムカンパニーから入手ijJ能なソルプレンズ(
Solprenes)のような11ハの公知の耐衝撃性
改質剤も本発明の組成物に添加含有せしめることが出来
る。 本発明の組成物は当業界に於いて周知の方法によって4
A潰される。一般に、L記の芳香族ポリカーボネート樹
脂とコポリマ・−を第2のコポリマー(便用する場合の
み)、難燃h111発泡剤、補強剤、顔料及び/′又は
安定剤と一緒に押出し+m中で7昆合してから、押し出
して−どレット状に成形する。本発明の組成物の有−ノ
゛る低い熱変形温度及びガラス転移点は、ボ゛リカーボ
ネート又はポリカーボネートとポリエチレンテレフタレ
ートのブl/ンドを混合する場合に現在約5000〜6
00°Fの温度が用いられているのに対して、約425
°〜550°Fの温度で−4−記押出し機中で各成分を
混合することを可能にしている。次いで、押出されたベ
レットを従来から用いられている射出成形機によって、
従来のポリヵーポネ−1・の成形温度は約4700〜5
50 ’Fであるのに対して、約425°〜550 ’
I”の温度で公知の方法で射出成形して、所望の形状及
び大きさの成形品を得る。本発明の組成物、さらに具体
的には、本発明の組成物から賀られた成形品は良好な引
張り、曲し]及びIN+1種i゛早強度を有し、変色や
1針衝撃性の喪失のような晶い成形加工温度を用いるこ
とによってもたらされる材料の劣化といったような*−
+シ<ない影響は容認出来うる程1wまで弱められてい
る。 次に実相例を挙げて本発明の組成物及びそれらの特性を
当業者に更に詳細に説明する。実施例中、他に特別の指
定がなされてない限り、すべてのI’ ;iJ(J及び
Fパーセント」はそれぞれ重)6部及びΦ…ペパーント
を示すものとする。 実施例1 次の熱可塑性組成物はポリカーボネートとポリ(エチレ
ン−ヨー1,4−シクロヘキサンンメチレンーテレフタ
レート)の非溶液ブレンドを示すものである。 熱iiJ塑件1iiI]成二吻を次の通り作成した。 416yのビスフェノール−Aポリヵーポネ−) (L
I=:XAN” 141 ;ゼネラルエレクトリック
コンパニー磨)と13.7!?のポリ((0,7)エチ
レンーコー(0,3)−1、4−シクロヘキサンンメチ
レンーテレフタレート)を強制送風炉中、265°Fで
、24時間乾燥した。乾燥成分を次にハーク・レコー下
゛型(Haake Rhecord)混合ボウルに入れ
て、300°Cの溶融温度で5分間前合した。得られた
フレンドを525°phで加IE成形してAS’l闇1
) 256に定められた厚さ1/8インナの試、験片を
得た。 ブレンドd[それぞれ上記のコポリエステルとポリカー
ボネートに対応する・2種類のガラス転移点、即ち83
°Cと130’C!のカラス転移点を示した。試、@片
の切欠アイゾツト耐衝撃強j和は1、6 ft−1b
s/inであっ′た。 実施例2 単軸キリオン(Ki I I 1on)型押出し機で5
25°T、Nて成分を混合して下記の組成物を作成し、
それを押出して成形用ブレンドを形成した。次いで、ベ
レットを212°1−で2時間乾燥しグζ。しかるノチ
、ベレットを容縁3 / 4 :tンスのニュー・く゛
リー型(Newbury)射出成形1幾によ・す、52
5°I2で射出成形して、標準ASTMD683引張り
試験用棒、AS’l’M ])256アイゾツト耐衝′
Iド試1・暎片及び厚さ1/・8インチのA S T
M熱変形1晶度試験用試1騒片を形成した。上記試験片
をそれぞれ上述の標準試關法によって評価し、熱変形温
度、引張り13i1i j規、曲げ頻度及び曲げモンユ
ラスを測定した。組成物のill成及び肖られた試験結
果を表=1に示す。 表−1 実bta l+rノ
IA 2 113””
ビスフェノール−Aポリカーボネー)1) 11
10%80チ 0%特性 熱変形温度(“O) 128 110
65引+U+り強度(kpsi) 8
.8 9.0 6.9曲げ強度(kpsI)
14,4 14,9 11.4曲げモジュラス
(kpsi) 348 3(55308?i
E) 1) Lcx旧1°141(セネラルエ
レクトリノクコンノξニー製)2 ) KOI)Ar
t I)E’l’06765(イースト77’jダツク
カンパニー製0 オ比較例 コポリエステルを菖まず。 +1 比較例 ポリカーボネートを含まず、。 表−1に示した辿り、ビスノエノールA−ポリカーボネ
ートとポリ((0,7)−エチレンーコ−(0ろ)−1
,4−シクロヘキサ/ンメチレン−7−レ7タレ−)
)コポリマーのブレンドは同じポリカーボネートやコポ
リマーを単独でしか含−まないものに比べて予想外に高
い引張り及び曲げ特性を示している。 実施例3〜6 次の実施例は、広い組成軸回にわたるビスフェノール−
Aポリカーボネートとポリ((0,7)−エチレンーコ
ー(Oろ)−1,4−シクロヘキサンンメチレンテレフ
タレート)のブレンド類の物性を示すものである。各実
施例の組成物シ」2棹如のガラス転移温度を示し、半透
明ないし不透明であった。 表−2 実7Il!11+11 3A 3 4 5
6 6に+′4ボ11成 [、+ (! X a詰1t1141 10
0% 80% 60% 40% 2f3%
0%Koda、r PIfl’、I”06
763 0% 20% 40% 61]
% 80% 100%物性 透明度(飼 89 67 49 50 5
5 85曇 リ 1曲 3
29 54 9 93 1
7Y1 4212016 16 6 ガラス転移点(’C) 14980/15681
/13581/13581713980鴫変形l晶度(
’Cj) 128 110 101 79
60 65引張り強度 り翳箭渭’ 8.8 9.0 8.5 8.0 7
.2 6.9破tiji時に於ける伸び(%17357
3128 +51 176曲げ強度 モノユラス(kpsi) 348 365 358
340 325 308弓Ui If(kpsi
) 14.4 14.9 14.
0 1 ろ0 11.8 11.4切欠リ
イ/’71゛試験 1ろ−16,2121,61ろ
1208ift、’ ft、 lbs、/in 汀) 埼 比較例 コポリエステルを含まず。 ′+平 比較例 ポリカーボネートを含まず。 −1−記実施例は本発明のブレンド類の鳴合、良好な引
張り及び曲げ特性と耐衝撃・強度を1分維持したま寸て
、熱変形温度が効果的に低下されていることを示してい
る。 実施例7〜10 本実施+++Iは、広い組り&範囲にわたるビスフェノ
ール−Aポリカーボネートとポリ((0,65)−1,
4−/クロヘキサンジメチレンーコー(0,35)−エ
チレンテレフタレート)とのブレンド類の物性を示すも
のである。 実施例11 本実施例は、コポリエステルのグリコール成分がエチレ
ングリコールを多搦゛に含む実施例6〜6に記載された
ような本発明の組成物の透明、度カ、1.4−シクロヘ
キサノンメチレン中4位、テレフタレート単位及びイン
フタレート午イ1ンかも成る第2のコポリマー成分を加
えることによって予想外に改善されることを示すもので
ある。 本発明のビスフェノール−Aポリ力・−ボネートとポリ
((0,7)−エチレンーコ−(c)3)−1゜4−7
クロヘキザンジメチレ/テレフタレート)とのブレンド
類の半透明ないし不透明の光学的特性は実施例3〜6に
示した透明率(%1の測定ii&によって示す。 次の組成物を作成した 実施例 11 組成(沖隈部) LIDXANol 41 50KOI)A
R,1’ETG67652+]注) 1 ) Kol)
AIL A150(イーストマンコダックカンパニー製
) 」二記の組成物を押し出し機で混合してから試験板に成
形した。組成物の熱変形温度及び透明度はそれぞれ94
°゛C及び80%であった。 実施例12〜22 本実施例はポリアクリレート系コアーシェル型ポリマー
を添IJ11することによって本発明の組成物の耐衝撃
強度が改善されることを示すものである。 次の成分により下記の組成物を作成した。 実施例 12 13 14和成(
中111部) ビスノエノールーAポリーボネート1) 513
78 70KOTIA]t I’lシi’0
6763 40 20
20コア−ンエル型ホリマー2) 40//60メナル/n−ブチルアクリレート
10 2 111曲、リンl’W塩糸安定剤
、1 .1 .1特性 切欠アイゾツト耐衝撃・期変(ft−1bs/’1n)
1/4インチ 13.4 low
12.81/8インチ 16
,0 16.8 14.9264psi下に於ける熱変
形温/& CO) 86.3111.1 107.
9注) 1) LEXAN■ML 、440ろ11
1 (ゼネラルニレ2) Acryloid KRI
330 (ロームアンドハース15 16
17 18 19 20 21 2
258 68 60 74 54
64、 69 5940 30
30 20 40 30 25 3
52 2 10 6 6
’6 6 6.1
.1 .1 .1 .1 .1
.1 .11.6 1,9 12,
4 12.0 5.8 1ろ2 130
ろF32.5/16,9 17,1 15,3
15,7 17,2 16,4 16.3 161
(979104897,8106491,910[11
,71050929クトリツクコンパ二−製) クミカルカン/ξニー岬) 十A己夫施秒1 (7)それぞれに於いて、K(月)A
ll、 PETO6763コポリエステルを強制気流炉
中、70″Oで一晩乾燥し/こ。しかるのちに、コポリ
エステルを1lli、 !Jンt’+2 糸安定則で被
覆し、得られたコポリエステルを3/4インチあキリオ
ン型押出機により450°1・゛でズレット状に押出し
た。このKOI)A11. I’ETo 6765 と
安定剤との混合物を70′Cで−・晩<1乙燥した。ポ
リカーボネートとAcryloid KM330を強制
気流炉中、120′Cで約4時間乾燥し/ho次に、K
ODARPE1’G 6763 /な定則、ポリカーボ
ネート及びAcryloid KM330を乾式混合し
たのち、550’Fの溶融温度で5/4インチのキリオ
ン型押出機により押出した。 AS’l’M試験片を500″Fの一定温度で32オン
スのニューハ゛り一型射出成形機により射出成形し、測
定した特性を上記の表に示した。 試、験結果は、本発明の組成物に宗加した場合−それか
ら得られる成ノヒ品の耐衝撃強度を効果的に・5・+i
化ノーる+1i=I衝′;暫改質剤と本発明の組成物が
混和性を持っていることを示している。 実施例23〜24 上記実用例20に示したものと同一の組成物を2パッチ
作成した。但し一方のバッチでは曲リン酸塩系安定剤を
除外した。それぞれの組成物からさまざまな温度で試験
片を成形し2で本発明の組成物の成形温度の融通性やそ
の範囲を調べた。試験片を使って、切欠きアイゾツトl
tI衝撃強If、熱変形温度及び黄変指数(Yl)を調
べ、下記の結果を得た。 実施例 2524組成(屯箪部) IJXA、N■MI、 4403111 6
4 64KOI)AIL PIBT(+ 676り3
0 30ACILYLOID KM 3ろ0
6 6亜リン酸塔系
安定剤 −0,1特性 成形温度525°F 1/8インチ厚切欠アイゾツト耐衝撃 16,4
16.0強度(Nibs/1n) 26Jpsi下におけるHDTUI、 CQ)
991 1027Yl
159 −−族1141
晶ハ:1−5501i” 1゜、・8イア/ヂ厚(J)欠アイゾツト耐衝撃 1
5,8 15.7qtilJJ’、 (f +
−11) (1,/ 口1)264pへ2下におけるI
II)TUL(’C) 99.4 99.5Y
l 14.4
1ろ2成11杉(晶IJ)−575’、l+”17
78インチ厚切欠アイゾツト耐筒撃 15.4 1
5.3実1t191 (f l −11)S/ 目])
264psiド(/i’ オけるIII)TUL(T、
、り 976 1008”tl
34.7 15.6成IH?
fRtj、jl 600 ’lr’17′8インチ厚1
・1)欠アイゾツト耐衝1g 15,0 13.
ZlrIji度(lt−Ih5/1n) 26Jpsi下におけるHl)i’UL(’C)
973 97.5Yl
42.0 15.9上ハ1;プレン1
−゛は両方共に一ト記成形温度仰1囲全体にわ/こって
耐雨JY強度及び熱変形温度をすばらし2い状独でA’
、(it持している。亜リンi& ti系安定へ11を
含まないブレンド、即ち、実施例24のブレンドは57
5°F以十の成上b!A度でかなリゲ(変してし1つだ
。結果から、高Y品で加′1.及び成形を実施する用途
に用いられる鳴合は、曲リン1峻塩系安定削を添加する
ことを勧める。 上記実施例の目的から、試、験1vを525’F未満の
温度では成形しなかった。しかしながら、525’l・
”でも士、記組成物は容易に流動してい/このて、さら
に低い加工温度も何月1出来ることがわかった。本発明
の組成物の推定加工温度師、囲U1.525°F±10
0°Fである。 実施例 本実施例は本発明の組成物が他の+M #i撃性改“6
剤とも混和性を持っていることを示すと」1、に、本発
明に係る成る種の難燃化し/こ実施jjg、様を;J、
すものである。 下記の組成物を作成し上述の方法によ!9試験した。さ
らに、幾つかの組成物のA−IC燃燃性アンダーライタ
ースラボ゛ラドリーズテストブレj−471月J−94
(IJnderWritcrs Ijaborator
ies Te5t 1luliclinIJL−94)
に従ってイ価した。結果は次の通りであった。 実施1’/+1 25
1徂成(中’lit’ 1lls ) Ll・;XAN東Ω141
77KO11A I’(、円・肖”0676
3
20ACR,YLOYi)KM 330
2エチレンエチル
アクリレートコホリマ−15−I〈υ〈的に水索怖力1
1シたスチレン−ブタジェン −−スチ
レンブロックコホリマ−1) −7t−ラ゛ノ「」モビスフェノールーA/ビスフェノ
ール−A −:lホリノノーホ不−刊(
50%テトラプロモービ゛スフエノール−A)特
性 264psi下に於けるIIT)TIJL (’C3)
107 1切欠アイソット試
験111j’、 (f t −1b s/ i n )
1/8インチ 15
31/4インチ
34降伏点に砕ける引l;1(りり’+1lJ3: (
k p sυ −引l展りモンユ
ラス(kpsi)
−36皮断時における]申び (%)
−曲げ強度(kpsυ
−曲げモジュラス(kpsi)
−3しIL 94 i】J
燃性(1/8″)−2627282930313233
34767577767535う7 36 35
20 20 20 20 20 20
20 20 2027 ろ4−−−−
−− 3.4 −、、、、 −、、
− −1.3.16−− −
1,6−−−−−−−−〜 −345−345 −一−−−−−−4(140404LT10 114
111 117 109 116 119 124
12巳)15.3 15,7 16,1 15
,4 15,6 11.2 2.2 62
/I63.5 12.2 2.8 5,7
14..5 −−−−−−−8.8 8.5−8.
6 8.4 8.9 、、−、− 9.1
23 351 −− 329 304 314
− − 3L522 61 − 82
25 38 − − 6613.8 13.
4 −− 13.8 13,2 14.2
− −−− 14644 327 −
337 333 343 −− −− 3
45−〜 − − −− −−
VOV、0 \10 V0−(記試験デ
ータは、実施例28.29及び3[]によって小された
通り選択的に水素添加しfc スチL/ノースタジエン
ースチレンブロックコ:H’) リマーから成る耐両゛
ギ性改(α剤を冷加したり、実施例25.26及び27
によって示された通りAcryloid KM 330
及びエチレンエチルアクリレ−l−コポリマーのように
耐衝撃性改質剤を組み合わせて用いることによって、本
発明の組成物の耐衝′撃性が効果的に改良されることを
示している。さらに、ハロゲ゛ン化有機化合物をテトラ
ブロモビスフェノール−A/ビスフェノール−A コホ
IJカーボネートの形で有効[け添加することにより、
本発明の組成物を難燃性に出来る。 本発明は、ポリカーポネ−1・たけの場合に比べて勝る
とも劣らない耐衝S強度を改善された引張り及び曲げ強
度を示し、より低い熱変形温度をイコする新規かつ改良
された熱FiJ塑性組成物を提1其する。 本発明を特定の好ましい実施態様により説明して来たが
、当業者がかかる実施態様に変更や改変を加え得ること
は明らかである。I+11えは、1.4−シクロ−\キ
tンンメタノールトx−チL/ンクリコールの相対的モ
ル比が1:4〜4:1の範囲内j/Cあるかきり、上記
コポリエステル成分(b)のクリコール成分中でこれら
の化合物はさ寸ざまなモル比で存在することが出来る。 さらに、士5(シコポリエステル成分(1))の1竣成
分中、イソフタル酸を一部又は全部テレフタル酸の代り
に用いても、はぼ同じ結果が得られ、例えば熱lA−形
幅度が下がる一方、耐衝撃、引張り及び曲げ強度は維持
される。また、1.4−7クロヘギ幇ンシメンノ・−ル
、エチレングリコール、テレフタル酸及びイソフタル酸
並びにヒスフェノ・−ルーA及びホスゲンの代りに、そ
れらの化学的均等物を1史用して本発明の樹脂組成物を
製造することも可能である。そのような変更や改変はす
べて−1−記ノ持許請求の範囲に記載し/ζ本発明の・
111.4囲や精神から逸脱せrに実施可能である。 特許出願人 ゼネラル エレクトリック カンパニイ
代理人 若林 忠 −38′
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11(at 芳香1r尺カーボネートポリマー又は
コポリマー;及び 1))(り 七ルL1′:で約1:4〜4:1の1,
4−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコール
とから伐るグリコール成分と、 (ii) 二i< 1s+、的ニブレフタル酸、イソ
フタル酸及びこれら24’tJ’i +Jlr−4の酸
の混合物から成るTffより選択された芳香族・ジカル
ボン酸を含む1竣成分、 とから誘導されたポリエステルコホリマー。 からlj見ることを背諏とする熱可塑性ボIJ成物。 (2) nil iil、:芳−4’ l1H4力−
ボネートポ°リマー成分(a)がポリ(ヒスフェノール
−A−カーボネート)である′l’:I” !j’F
、ill氷の呻1囲第1項11[;載の組成物。 (6)組成物の)偲重−1に基づいて、成分(alを約
98重−fit%〜2重−(%かつ成分(1))を約2
中111−%〜98車1i%を富有するf時許請求の仙
1囲第1項記載の組成物。 (≧) 前記成分(b)がポリ(07)エチレンーコ
ー(0,3)−1、4−シクロ−\ギリーンジメチレン
テレフタレート)から成る!1ヶ訂1清求の他囲第1項
言己載の組成物。 (5) rii+記成分(b]がポリ([J、65)
1 、4− ンクl”lヘキサン〉メチレンーコ−(0
ろ5)−ゴチレンテレフタレ−1・から1戎る特a”]
i14求のイ屯囲第1項記11j(、の組成物。 (6) 唄に耐衝°:芭性改′d剤を面J衝゛磨兜ミ
度を改1j1゛るに有効な扇含治する% 、4′+請求
の仲、囲;に 1項記載の組成物。 (7) 前記耐衝″V性改ノ尚剤がボ゛す(アルギル
アクリレート)とアクリレート糸コ′ノ′−ンエル型ア
クリレートコポリマーとの?lL、台′吻であるノ持許
Ri’#求の佃、四半6頂記戦の組成物。 (Bl r)++記1酎耐レエi%性改貿剤が′lj
杏族ビニ−〕ル化合物(A)、又は(A′)。とA、−
13−A’、A −(HAI3 )。−八、A(t+A
)nB、 (A)4B 、 B(A)4又は+3((A
B)、B)4型オレフイン示エラストマー(B) l:
但し、nは1〜10の型数〕との直鎖、順次又は放射型
選択的水征テレブロックコポリマーである特許請求の範
囲第6項記載の組成物。 (9) 前記選択的水曜テレブロックコポリマー中、
(A) 又u (A’) U、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン及びビニルナ
フタリンから選択され、(B)がブタジェン、イッヅ、
、7.1.3−、−!l′lメンタン及び2゜ろ−ジメ
チルブタジエノから1?択される特許1、n求の範囲第
8項記載の組成物。 (II) 史にシ・Il、燃剤を難ジ然化するのに有
効な−11;含有する特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 旧) 前記9(1を燃剤がテトラブロモビスフェノール
−A単位を50車−冨チ含有するポリ(テトラブロモビ
スフェノール−A/ビスフェノール八へ−ボネート)か
ら成る特許請求の範囲第1 0 項 i1載 の糸目
成午勿。 +121 (a) 芳香族カーボネートポリマー又
はコポリマー; (b)(i) モル比で1−1〜4:1のエチレング
リコールと1,4−シクロヘキサンジメタツールとから
成るグリコール成分と、(11) テレフタル酸を含
む酸成分、とから誘導された第1.+?リエステルコボ
゛リマー:及び (cll) 1 、4−シクロヘキサンンメチレン卑
位と (i+ イソー及ヒテレフタルtg単位、とからり見
る第2ポ■ノエステルコボリマー、から成る実質的に透
明な熱”J塑性組成物。 (13) r)i記芳香族カーボネート、141ツマ
−成分(alがポリ(ビスフェノール−八−カーボネー
ト)である特許請求の範囲第12項記載の組成物。 ■ 前記半1ポリエステルコポリマー成分(l〕)がポ
リ(、o、 7 )エチレンーコ−(0,3)1..4
−シクロヘキサンンメチレンテレフタレートから成る特
許請求の範囲第12項記載の組成物。 (li 前記第2ポリエステルコポリマー成分(c)
中、前記イソ−及びテトラフタレート単位がインフタレ
ートt)う位10車tIi%〜25乗駐チとテレフタレ
ート単位90軍量%〜75車量チとの混合物から成る特
許請求の範囲・第12項記載の組成物。 00 組成物の総東量に基づいて、成分(a)を約4
0重所%〜60重餉”チ、成分(b)を約10JE量チ
〜ろ0重搦チかつ成分(c)を約20重量%〜40車1
.チ金言有する特許請求のi;u>門弟12項記載の組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US45118682A | 1982-12-20 | 1982-12-20 | |
US451186 | 1982-12-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59120648A true JPS59120648A (ja) | 1984-07-12 |
Family
ID=23791155
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23906883A Pending JPS59120648A (ja) | 1982-12-20 | 1983-12-20 | 高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0111810A3 (ja) |
JP (1) | JPS59120648A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0791451B2 (ja) * | 1985-08-21 | 1995-10-04 | イ−ストマン・コダック・カンパニ− | ポリエステル/ポリカーボネート組成物 |
US6333113B2 (en) | 1996-08-05 | 2001-12-25 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition and sheets and cards made from the same |
WO2011071162A1 (ja) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物並びにこれを成形して得られる成形体、フィルム、プレート及び射出成形品 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4778853A (en) * | 1983-10-03 | 1988-10-18 | General Electric Company | Polycarbonate resin mixtures |
CA1271873A (en) * | 1984-11-30 | 1990-07-17 | Eastman Kodak Company | Blends of copolyesters and polycarbonate |
DE3575738D1 (en) * | 1984-12-19 | 1990-03-08 | Gen Electric | Copolyestercarbonatzusammensetzung. |
US4634737A (en) * | 1984-12-19 | 1987-01-06 | General Electric Company | Copolyester-carbonate composition |
US4628074A (en) * | 1985-11-14 | 1986-12-09 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
US4879355A (en) * | 1988-09-29 | 1989-11-07 | Eastman Kodak | Compatible tricomponent polymer blends |
US5082897A (en) * | 1989-12-15 | 1992-01-21 | Monsanto Company | Polymer blends of polycarbonate, pctg and abs |
JPH03195761A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-27 | Monsanto Co | ポリカーボネート、petgおよびabsのポリマーブレンド |
US5104934A (en) * | 1989-12-15 | 1992-04-14 | Monsanto Company | Polymer blends of polycarbonate, PETG and ABS |
US5187230A (en) * | 1989-12-15 | 1993-02-16 | Monsanto Company | Rubber-modified polymer blends of polycarbonate and PETG |
JPH05502470A (ja) * | 1989-12-28 | 1993-04-28 | イーストマン コダック カンパニー | 透明性及び衝撃強さを改良したポリエステル/ポリカーボネートブレンド |
JPH04214759A (ja) * | 1990-02-15 | 1992-08-05 | Monsanto Co | ポリカ−ボネ−トとpetgのゴム改質ポリマ−ブレンド |
EP0537577A1 (en) * | 1991-10-16 | 1993-04-21 | Miles Inc. | Transparent copolyester organosiloxane-polycarbonate block copolymer blends |
WO1993022384A1 (en) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Eastman Chemical Company | Clear copolyester/polycarbonate blends |
EP0687710A3 (en) * | 1994-06-14 | 1996-07-17 | Gen Electric | Copolyestercarbonate / PCT blends |
US5750219A (en) * | 1994-08-25 | 1998-05-12 | Nkk Corporation | Ester copolymer resin, alloy thereof and packaging material using the same |
US5491179A (en) * | 1994-11-23 | 1996-02-13 | Bayer Corporation | Thermally stable, gamma radiation-resistant blend of polycarbonate with polyester |
CA2171584A1 (en) * | 1995-04-11 | 1996-10-12 | James P. Mason | Compositions having low birefringence |
KR101095631B1 (ko) | 2004-11-06 | 2011-12-19 | 삼성전자주식회사 | 광 확산부재, 이를 갖는 백라이트 어셈블리 및 이를 갖는표시장치 |
EP3177686A1 (en) * | 2014-08-08 | 2017-06-14 | SABIC Global Technologies B.V. | Polycarbonate-polyester composition and article |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5146349A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-04-20 | Bayer Ag | |
JPS5213544A (en) * | 1975-07-19 | 1977-02-01 | Bayer Ag | Themoplastic molding compound |
JPS5394536A (en) * | 1976-12-14 | 1978-08-18 | Gen Electric | Molded article |
JPS5692951A (en) * | 1979-11-09 | 1981-07-28 | Gen Electric | Thermoplastic composition |
JPS5695748A (en) * | 1979-12-21 | 1981-08-03 | Teves Gmbh Alfred | Method and device for monitoring nonnskid device |
JPS57192457A (en) * | 1981-05-09 | 1982-11-26 | Bayer Ag | Thermoplastic forming material consisting of polycarbonate, polyalkylene terephthalate and graft polymer |
JPS57195145A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-30 | Bayer Ag | Thermoplastic forming composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE592181A (ja) * | 1955-12-22 | |||
US4188314A (en) * | 1976-12-14 | 1980-02-12 | General Electric Company | Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition |
US4264487A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-28 | Rohm And Haas Company | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters |
-
1983
- 1983-12-05 EP EP83112201A patent/EP0111810A3/en not_active Ceased
- 1983-12-20 JP JP23906883A patent/JPS59120648A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5146349A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-04-20 | Bayer Ag | |
JPS5213544A (en) * | 1975-07-19 | 1977-02-01 | Bayer Ag | Themoplastic molding compound |
JPS5394536A (en) * | 1976-12-14 | 1978-08-18 | Gen Electric | Molded article |
JPS5692951A (en) * | 1979-11-09 | 1981-07-28 | Gen Electric | Thermoplastic composition |
JPS5695748A (en) * | 1979-12-21 | 1981-08-03 | Teves Gmbh Alfred | Method and device for monitoring nonnskid device |
JPS57192457A (en) * | 1981-05-09 | 1982-11-26 | Bayer Ag | Thermoplastic forming material consisting of polycarbonate, polyalkylene terephthalate and graft polymer |
JPS57195145A (en) * | 1981-05-12 | 1982-11-30 | Bayer Ag | Thermoplastic forming composition |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0791451B2 (ja) * | 1985-08-21 | 1995-10-04 | イ−ストマン・コダック・カンパニ− | ポリエステル/ポリカーボネート組成物 |
US6333113B2 (en) | 1996-08-05 | 2001-12-25 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition and sheets and cards made from the same |
WO2011071162A1 (ja) | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物並びにこれを成形して得られる成形体、フィルム、プレート及び射出成形品 |
US8481625B2 (en) | 2009-12-10 | 2013-07-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate resin composition, and molded object, film, plate, and injection-molded article obtained by molding the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0111810A2 (en) | 1984-06-27 |
EP0111810A3 (en) | 1986-10-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS59120648A (ja) | 高強度及び低熱変形温度を有する熱可塑性組成物 | |
US4786692A (en) | High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition | |
US3835089A (en) | Polylactone-modified linear polyesters and molding compositions containing the same | |
CA1087789A (en) | Thermoplastic molding composition | |
JP3217787B2 (ja) | 衝撃強度及び加工性の改良された多成分ポリエステル/ポリカーボネートブレンド | |
CA1149094A (en) | Polyarylate blends with copolyesters | |
EP1771516B1 (en) | Thermoplastic compositions | |
DE69932112T2 (de) | Polyesterformmasse | |
US4280949A (en) | Modified polyester compositions containing mineral filler | |
JPS595619B2 (ja) | 衝撃値を調節したポリアリ−レ−ト混和物 | |
NL8006082A (nl) | Polycarbonaat, blokcopolymeer en polyesterhars bevattende materialen. | |
JPS5956450A (ja) | ポリアリ−レ−ト含有成形組成物 | |
JP2005126711A (ja) | 改質耐候性ポリエステル成形用組成物 | |
CN105086380B (zh) | 热塑性树脂组合物的制造方法 | |
JP3174339B2 (ja) | 高衝撃性ポリエステル/エチレンコポリマーブレンド | |
US4280948A (en) | Modified polyester compositions | |
JPS5989348A (ja) | 変性熱可塑性ポリエステル成形用組成物およびその成形物品 | |
JPS63215759A (ja) | 低温耐衝撃性のポリカーボネート−ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート−コアシェルアクリレート共重合体組成物 | |
CA1102469A (en) | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate | |
JPS60168750A (ja) | 熱可塑性ポリエステルのための耐衝撃性改良剤としてのエポキシ化epdm | |
US5302690A (en) | Process for preparing polyester resin and the polyester resin thereby prepared | |
WO1998017725A1 (en) | 1,4-cyclohexanedimethanol based polyester blends | |
JP3516788B2 (ja) | 耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂組成物 | |
JP4683734B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物からなる成形品 | |
JPS59184612A (ja) | 強化ポリエステル成形品の製造方法 |