JPS59120633A - ＳｉＣ−結合したオキシアルキレン単位及びＳｉ−結合したヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、その製法及び織物繊維の親水化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ｓ”　−結合したオキシアルキレン単位及びＳｌ結合（
７だヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサンは
既に公知である。これについては、例えば英国特許公開
公報第００３２３１０最明＋ｍ書、１９８１年７月２２
日、ユニオン争カーノ々イドΦコーぽレインヨンＵｎｉ
ｏｎ　（ｌａｒｈｉｄｅ　（ｌｏ　−ｒｐＯｒａｔ　ｉ
ｏｎ及び西ドイツ国特許公開公報第３０３９７２１号明
細書、１９８２年５月２７１１、ワツカーーシエミイ−
Ｗａｅｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　Ｇｍｂ　Ｈ（米国特許出
願＠　２９５９５　（１号プライナーＧ。 Ｐｒｅｌｎｅｒ等に相応する）が参照される。かかるオ
ルガノポリシロキサンはペース（これはかかるオルガノ
ポリシロキサンで被覆され、このベース上でこのオルガ
ノポリシロキサンが網状化する）を親水化、すなわち多
かれ少なかれ速かに及び容易に水で湿潤可能にさせる。 しかしながら前記の英国特許公開公報第００３２３１０
号明細舛の例１〜２の表２から、この英１１・１特訂公
開公報明細瞥によるオルガノポリシロキサンでは、ポリ
エステル１ｏｏｌよりなる繊維の場合には、水による満
足する湿潤性が達成されないことが明らかである。 本発明の課題は、縮合により絹状化可能であり、かつ少
々くとも一部分が天然繊維、例えば木綿よりなるペース
においてのみならず、その繊維成分が１（）０％まで合
成繊維、例えばポリエステルよりなるペースにおいても
、水又は有機溶剤での洗浄に対して特に安定で、線維の
その他の１賓ま（〜い特性、例えば柔軟な感触及び弾力
性が著しく↑ｎなわれることのない、水による特に容易
な湿Ｐ性を生ぜ１〜める、８１０−結合したオキシアル
キレン単位及びＳｌ−結合したヒドロキシル−基金有す
るオルガノポリシロキサンを製造することにある。この
課題は本発明により解明される。 本発明け、Ｓ１〇−結合したオキ゛・・アルキレン単位
及び８Ｉ−結合したヒドロキシル−基を有するオルガノ
ポリシロキサンを目的とするものであり、このオルガノ
ポリシロキサンが８１０−結合した一価の有機基１個の
みを有するシロキサン中位平均し２て少なくとも１５モ
ル％を有し、千の際珪素原子価はこの基によって飽和さ
れる以外にシロキ号ンｒ１１翠原子又はヒドロキシル基
の酸素原子により飽和されていることを特徴とする。 ８１〇−結合した一価の有機基を有するシロキサン単位
（この際珪素原子価はこの基により飽和される以外にシ
ロキサン酸素原子又はヒ）２０キシル某の酸素原子によ
り飽和されている）は、式：Ｒ８１０５／２ Ｒ，Ｓｌ　（（１）１）　Ｏ及び Ｒ８ｌ　（（ＩＨ）２０ 〔式中Ｒはそのつど同じか又は異なる一価の有機基全表
わす〕によシ表わされ得る。 殊に、本発明による、本発明により製造した、かつ本発
明により使用するオルガノポリシロキサンは、　５１０
−結合した一価の有機基１個のみ１有するシロキサン単
位平均して高々６０でルチ會有し、千の際珪素原子価は
この基により飽和される以外にシロキサン酸素原子又は
ヒドロキシル基の酸素原子にＪ：り飽和されている。 本発明による、本発明により製造した、かつ不発明によ
り使用するオルガノポリシロキサンにおいて、　　５ｉ
ｏ−結合した一価の有機基１涸のみ分有７ｆるシロキサ
ン単位（その際珪素原子価Ｖよこの基により飽和される
以外にシロキサン酸素原子又はヒ１：′ロギシル基のｒ
１マ素原子罠より飽和されている）以外のシロキサン単
ａｙｈ、殊に式：　　　１．２Ｓ１０ ■も。５ｉ（（１０）０　　　又は ■、３ＳＩ（）１／２　　　　並びに場合ンこより同様
にＳｌ　（−）４／２又に８１　（０１−１）　０３／
２１式中１１．け−そのつど前記のものである〕のもの
てあゐ。 本発明による、本発明により製造する、力）つ本発明に
より使用するオルガノポリシロキサンが、Ｓ１〇−結合
したオキシアルキレン単位全盲する為に、当然このオル
ガノポリシロキサン中の５ｔＯ−結合した有機基及び従
って同様に基Ｒ５の少なくとも一部がオキシアルキレン
単位全含有しなりｉｌばならない。その際オキシアルキ
レン単位を・有する基としては、式： ％式％） のものが有利である。この式において、＋１．は水素原
子又は１基当り炭素原子１〜４個有する同じか又は異な
るチルキル基、殊に水素原子７表わし、Ｘは水未原子又
Ｖｉ１基当り炭素原子１〜４個有する同じか又は異なる
アルキル基又は１基当り炭素原子１〜５個、殊に高々炭
素原子３個有する同じか又は異なるアシル基を表わし、
ｍは２．３．４，５又は６、殊に３￥：春わし、かつｎ
は１〜３０の匝における整数、特に３．４．５又は６に
表わす。殊にＸは水！ＩＱ子又Ｃ１１−アシル某、特に
アセチル基金表わす。 殊に本発明による、本発明により製造［７、かつ本賢明
により使用するオルガノポリシロキサンにおいて、この
討ルガノボリシロキャン中のＳＩ−原子１個当り、平均
してＳ　１（１−結合したＡキジアルキレン単位少なく
とも＋１．５　ｌ１ｉｌｌｉ−特に平均してＳＩＣ＋−
結合したオギシアＡキレン）Ｎ　ｉｊ７少なくとも１個
及び、（衡めて特に有利に、平均して５１（１−結合し
たオキシアルキレン単位３〜６ｆ固存在する。更に、オ
キシアルキレン単位少ｙくとも１個有する有機基高々】
１１？−が珪素原子１個と結合し−Ｃいること、かつオ
キシアルギレン単位金有するＳｉＣ−結合した、−価の
基がｎ、２Ｓｉｏ　−モしくはＲ，２Ｓ　ｉ　（ＯＩＪ
　）　Ｏｆ　／２一単位中に存在することが有利である
。 本発明による、本発明により製造し、かつ本発明により
使用するオルガノポリシロキサンにおい−ｃ１オギシア
ルキレン単位紮有全盲もの以外の一号の他の５ｉＯ−結
合した。−価の有機基についての例は、特に１基当り炭
素原子１〜８個有するアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基並びにブチ
ル基及びオクチル基ニア１レフイン二重結合及び１基当
り炭素原子１〜８個有する脂肪族基、例えばビニル基、
アリル基及びメタリル基；１基当り炭末原千５−８個有
するシクロアルキル基、例工ばシクロヘキシル基又はメ
ヂルシクロヘキシル甚；フェニル基：１基当り炭素原子
７又は８個有するアルカリール基、例えばトリル基；及
び１基当り炭素原子７又は８個有するアルカリール基、
例えばベンジル基でちる。し、かじながら容易に入手し
やすいために、本発明による、本発明により製造し、か
つ本発明により使用するオルガノポリシロキサンにおい
て、１キシアルキレン即位？有するもの以外の８ｉ（１
−結合した、−価の有機基の数の少なくとも８（）チは
、殊にメチル基である。 本発明による、本発明により製造し、かつ本発明により
使用するオルガノボリシ

【］キザンｔｊ−１分子当り平
均して珪７原子３　＝　１　（＋　（＋　（１個、特に
１分子当り少なくとも珪素原子２０個、かつ１分子当り
少なくともＳｌ−結合ヒドロキシル基２個紮殊に有する
。 更に本発明は、Ｓ　＋　Ｏ−結合した、−価の有機基１
個のみ業有するシロキサン単位平均して少なくとも１５
モル％？有しくその際珪素原子価はこの某によって飽和
される旬外にシロキサン酸素原子又はヒドロヤシル基の
酸素原イにより飽和され−て二いる）、５ｉ（１−結合
し７）オヤシアル・Ｖレン単位及び８；−、鈷合し、た
ヒドロキシルｌ＆紮廟゛ノ”るＡルガノボ゛リシロキサ
ンの？！法全全目的（〜、この製法けＩ　　５１０−結
合した］ギシアルギレン単ｆｉｒ全盲し、トリオルガノ
シロキシ基ニより末端位閉鎖されたジオルガノ（ポリ）
シロキサン、又は、かかる・ジオルガノ（破り）シロキ
サン及びシロヤザン１修位（これば５ＩＣ−結合した一
価の有機基１個ずつ及び別−結合した水翼原子１個ずつ
又けＳｉ−結合（７たヒドロキシル基１個ずつ又ｔよ５
ｌ（１０−結合し、１基当り炭零原子１〜４個有するア
ルコキシ基１佃ずつケかかるシロキザン中１位毎に有す
る）よりなり、トリオルガノシロキシ基により末鰯、１
位閉鎖された共重合体音、塩基又は酸の存在で水と反応
させ、かつ、この反応で得られるオルガノポリシロキサ
ンが、５１０−結合した一価の有機基１偕のみを有スる
シロキサン単位（この際珪素原子価はこの基により飽和
される以外にシロキザン酸素原子又Ｑ−Ｊヒドロキシル
基の酸素原子に〜より飽和されでいる）４末だ充分に金
山していない出合、水との反応と同時に又ｔよ引続いて
、イ」加的Ｕこシラン（この珪素原子に一価の有機基１
個のみが５ｉＯ−結合しており、この際珪素原子価に、
この基により飽和されている以外に加水分＠Ｉ−ｉ丁能
ｉ基又ンよハロノン原子により飽和さ）１ている）又は
かかるシランの部分的加水分解１吻と反応させること？
特徴とする。 ５１０−結合したオギシアルキレンｌＪｊ位′？ｆ、）
ｆ″４′シ、トリオルガノシロキシ基により末端ｆ〜ｙ
閉鎖さｉまたら】オルガノ（ポリ）シロキサン（−１式
；％式％ により表わされる。式中Ｒ１は前記のものであり、かつ
ｐ　ｉ”ｊ少なくとも１の１１１の整数である。かかる
オルガノ（ポリ）シロギーリ・ンｔよ、例えば自体公知
の方法で行なわれる、式： ％式％） 〔式中ｌ］、′及びＸけ前記のものであり、かつｍ’　
１１１、．２．３又は４．殊に１である〕のニーアル１
種が、式： ％式％ 〔式中ｎ、ｈｆ、酎前記イ耐類のアル；ヤレン弔位を有
するもの１゛ノ、外の同じか又はアなろＳ［］−結合し
たー１ｉ１ｆｉの有機ＪＣ１ｌ持にメチル基２表わし、
ｐ７１．ま０又は／Ｊ）〆メ・りとも１の値の整数であ
り、ｑけ小なくとも１の１心の整数−こ゛あり、かつｐ
′−トｑはｐに等シ２．い１のオル弓１１’ｌ、ノ（１
ソリ）シロキサン１種へ付加することによりイ（られる
。この付加は一般に白金−触媒、例えば１１２Ｐ＋Ｃ１
６・６Ｈ２（１の存在で実施さＪ）る。この付加でＳｉ
−結合した水素原子の一部分のみが前記式のＴ−チルと
反する土へ合、８１（’ｌ−、１′ｌ−上たオキシアル
キレン単位全有スるジオルガノ（，１Ｆす）シロキサン
及びシロキサン１種（これ（ｄｓｉｏ−結合した一価の
有機基１伊ずつ及びｓｉ−結合した水宋原子１個ずつケ
かやするシロキーリン単位毎に有する）よりなり、トリ
オ７ｔＩＩノシロキシ基により末端位閉鎖された共重合
体が？Ｕらｉする。この付加中に、ｓｉ−結合した水公
原Ｉ−が１）「閉式のエーテルとげかりでなく、（・１
．合により相加的に酸又は塩基の使用のもとで。 水■、（・；↓炭宋原千１−４解有すロアルカノー刀又
は水及び用筆原子１〜４個壱するアルカノールとも反応
するＪ↓Ａ合に仁よ、８１Ｃ−結合した４−、ｒ−ンア
ルキレン中位ケ有するジオルガノ（、＋５す）シロキサ
ン及びシロキザン嘔へγ（これは８ｉ（’！　−結合し
た基を有し、その際この基及びシ「Ｉキ田ン酸素原子１
個により飽和されない佳翠原了価はヒドロキシル族の酸
緊原子又は１＄当り炭素原子１−４個ｔ−するアルコキ
シ基の酸表原子又は場合により水を原子により飽和され
ている）よ０なり、トリオルガノシロキシ基により末１
゛りＭ位閉鎖された共重合体が得られる。 ５ｉ（１−結合したオキシアルキレン単位全含有し、ｌ
−リメチルシロ＋シ基により末端ｆ〜５−閉鎖されたジ
オルガノ（ポリ）シロニセサント、又はかかるジオルガ
ノ（ポリ）シＩ′ｌ虚ザン及びシロキサン１種Ｖ″ｆ（
これは５ＩＯ−イーイ合した一価のイｆＩ８広１替ずつ
及び８１−結合した水素原子−１１固ず二）又は８１−
結合したヒドロキシル基１１１．’ｉ１ずつ又ｔ」、１
基当り炭素原子１〜４（固イ■するＳ　ｉ　（１０−結
合した”ｒルコキシ基１飼ず″）ｒ力）かるシロキサン
１種。 ４Ｕに有する）よりなり、トリオルガノシロキシ基によ
り末端岱閉鎖された共重合体と水との反応の際には、水
は殊にそのつと水と反応すべきオルゾＴ）ポリシロキサ
ンの乗取に対して（）、１〜２０重１チ、特に１〜５重
俺チのはで使用される。 水と、水と反応すべきオルガノポリシロキサンとの反応
ｋ　（ＩＮ　迎させる酸又は塩基としては、作用４及は
さないか、又は出来るだけ少なく平衡的に作用するもの
、すなわちシロキサン化合物の転位’ｊ；ｃ　ＤＪ＋長
しないか、又は出来るだけ少なく助長するものが、有利
である。塩化１に累及び水酸化す）　ＩＪウムが啄めて
適することが判った。 ｉ’ｉセが；ｆｊ利である。 酸もしくけ塩基は殊に、そのつど水と反応すべきオルガ
ノポリシロキサンの重置に対しで、＋１．（１５−１０
ｆｆｉ騎％、’Ｉ￥　Ｋ　ｏ、　５−２　重Ｆｋ　％　
（Ｄ　Ｉで使用する。 シラ〕／（その珪Ｔ原子に一価の有機基１個のみが５ｉ
（１−結合しており、その際珪素原子価はこの基により
飽和されるμ外に加水分解５Ｊ能な基又はハロゲン原子
により飽和されている）ｌ−１：式： ％式％ で表わされる。式中Ｒは＠記のものであり、殊にメチル
基である：Ｙはノ・ロゲン原子、例えば塩素原子、臭軍
原子又は沃累原子、特に塩素原子、又は加水分解可能な
基、例えば１基当り炭素原子１〜４１１８１有するアル
コキシ基、又は１基当り炭素原子１〜４個有するアシル
オキシ基、例えばアセトキシ基を表わす。Ｙとしではア
ルコキシ基、特にメトキシ基又はボートキシ基が有利で
ある、 水と反応すべきオルガノポリシロキサンと水との反応並
びに場合により行なわれるこのオルガノポリシロキサン
と、もしくは水との反応の際に得られるオルガノポリシ
ロキサンと、シラン（この珪素原子に一価の有機基１個
のみが８１０−結合している）又はその部分的加水分解
物との反応は、殊に５（）℃へ一１８０′Ｃ１特に８０
℃〜１２９℃で行なわれる。この反＋ｇもしくはこれら
の反応し１殊に周囲大気圧で、すなわち１０１０ミリ／
６−　ル（絶対）で、又ははｆｆ１０１０ミリ・々−ル
（絶対）で行なわれる。しかし所望の場合には、より高
い、又はより低い圧力を適用することもできる。 本発明による又は本発明により使用するメルガノポリシ
ロキザンを、シラン又はその部分的加水分解物又はシラ
ン及びその部分的加水分解物のイ」加的な使用のもとに
、前記の方法により製造する場合、これは殊に反応成分
に対して不活性の溶剤の存在で行なわれ、その際少なく
とも溶剤の一部分として、全ての反応成分がそれに溶解
性であるような溶剤を使用する。反応成分に対して不活
性な溶剤で、それに全ての反応成分が溶解する溶剤のた
めの例は、テトラヒドロフラン、イソプロパツール及び
゛アセトンであり、もしくけであってよく、その際特に
テトラヒドロフランが有利である。本発明による又ｅま
本発明により使用するオルガノポリシロキザン？１本発
明による方法例より製造する際に共に使用し得るもう一
つの溶剤のための例はドルオールである。 ？１１は殊に、水、水と反応すべきオノトガノポリシロ
キ雪ン及びシランもしくはその部分的加水分解物の総重
駿に対［７て、１０〜５０重ｔチの醍で使用される。 本発明による、かつ本発明により使用するＡルガノボリ
シロキサンは殊に本発明による方法により製造する。 最後に本発明＃ｉ、　　８１０−結合したオキシアルキ
レン単位及びＳｌ−結合したヒト１４′シル基紮有する
オルガノポリシロキサンを、親水性にすべき繊維上に節
電すことにより織物繊栓紮親水化するための方法？も目
的とするものびあり、？−（７）　方法は、５ｉｏ−結
合したオキシアルキレン単位及びＳｉ−結合したヒドロ
キシル基全盲するオルガノポリシロキサンと（２て、５
ｉｏ−結合した一価の有機基１個のみを有する（この際
この基により飽和される以外に珪素原子価はシロギサン
酸素原子又ｅコ、ヒドロキシル基の酸素原子により飽和
バれている）シロキサン単位平均し５て少なくとも１５
モルチを有するもの全使用することに特徴とする。 織物繊維の親水化のための本発明による方法で、任意の
織物＃＃＃’（ｒ−親水化することができる。 その際天然又は合成の繊維、例えばタラチン、木綿、レ
ーヨン、麻、天然絹糸、ポリプロピレン、ボ゛リエチレ
ン、ぼりエステル、ポリウレタン、ポリアミド、酢酸繊
維素よりなるもの又は！これらの繊維よりなる混合物が
重要である。これらの繊維は、糸、紡糸、フリース、マ
ット、織物、編んだ又は織った織物類（衣服又は衣服の
一部紮含む）として存在してよい。その本性上親水性で
ある繊維、例えば木綿又は繊維の形のその他の繊維零類
においても、織物繊維の親水化のだめの本発明による方
法の使用は重要である。このことは例えば、かかる繊維
が例えば１生折れ無【７−仕上げＩによりその親水性が
部分的に失なわれるであろうもしくは失なわれてしまっ
たという場合のときである。 本発明（〆（！よる、及び本発明に」、′り使用〕る、
かつ殊に同様に本発明により製造するオルガノポリシロ
キサンを、親水化すべき繊維りに施こすことは、液体で
Ｒ維を処理するために適する多種の公知の任意の方法、
例えば浸漬、塗イｒｉ　。 注入、噴霧（エアゾール充填物からのｌ！Ｊｔ霧を含む
）、ロー、ラーがけ又は捺染で行なうことができる。 船曳物繊維の親水化のための本発明による方法では、そ
の際使用する有機珪素化合物を殊に水溶液又は水性乳濁
液の形で使用する。しかし所望の場合又は心動な場合、
織物繊維の親水化のだめの本発明による方法で使用する
有機珪素化合物は、この有機珪素化合物に対して不活性
の有機溶剤、例えばトルオ−Ａ＝　、キジロール異性体
の混合物、過りロルエ′ｆ１ノン又は沸騰卸１囲１０１
、３ミリバール（絶対）で１：３５℃−１８０℃を有す
るアルカン混合物中の溶液の形で使用することもてきる
。 織物繊維の親水化のための本発明による方法及び媒体、
例えば水の蒸発後の繊榊の重欧増加は殊に、　−ｔ−の
つと処理前の繊維の重量に対して、（）。１〜２０重給
％、特にｆｌ、　５〜３重紅チである。 殊に本発明による、及び本発明により使用する、かつ殊
に同様に本発明により製造するオルガノポリシロキサン
は、これ？捲篤した＃！維上で、縮合により網状化する
が、このことは少なくともヒドロキシル基全盲する繊維
、例えば木綿に−ｂいては絶対に必要であるわけで蛾な
い、それというのも本発明によるオルガノポリシロキサ
ンのＳｉ−結合（７たヒドロキシル基と、繊維のヒドロ
キシル基との反応によっても、本発明（Ｃよるオルガノ
ポリシロキサンが繊維上に固着することが可能だからで
ある。 本発明によるオルガノポリシロキサンの網状化のための
網状化剤と（２ては、式： ％式％ のシラン及び−その部分的加水分解物が有利である。式
中Ｒは水軍原子又は１基当・り炭充原子１〜４個有する
同じか又は異なるアルキル基金表わし、Ｒ５は１基当り
炭素原子１〜６個有する同じか又は異なるアルキル基金
表わしくこれけアミノ基もしくはイミノ基音なくとも１
個により置換されていてよい）、Ｘけ水素原子又ｉｉ１
基当り炭素原子１−６個有する同じか又−Ｊ、異なるア
ルキル基又は１基当り炭素原子１−５　ｎｌ、Ｉ有する
同じか又は異なるアシル基紮表わしｓ　　ａ　Ｖｊ：、
　Ｏｓ１又は３を表わし、かつ１１′は、Ｘが水ネであ
る場合には、１１′は小なくとも１であるという条件で
、０又（１１〜３の阪の整数である。 かかるシランの詳細な例は、メヂルトリア」ｒトキシシ
ラン、メチルトリメトギシシラン、メチルトリエトキシ
シラン及ヒ式： ％式％） ） ） のシランである。 織物繊維の親水化のだめの本発明による方法において、
本発明によるオルガノポリシロキサンＫ　（−ｊ加的に
網状化剤全−緒に使用する場合、網状化剤は殊に、その
つど使用した本発明によるオルガノポリシロキサン鼠の
重量に対して、３へ一３０重ｉチの量で使用する。 網状化剤は本発明によるオルガノポリシロキサンの前で
、同時に又はその後に、親水化すべきＲ＃Ｉ上に１Ｉｆ
ｆ＋％すことができる。殊に網状化剤は本発明によるオ
ルガノポリシロキサンと同時に、別々に又はこのオルガ
ノポリシロキサンと混合して、特に本発明によるオルガ
ノボリシロキ（〕゛ンと混合して、親水化すべき繊維上
に施【される。 本発明によるメルガノポリシロキサンの網状化のための
触媒とし２ては、Ｓ（−結合した縮合能力のある基の縮
合のための任意の触媒を使用することが出来る６かかる
触媒の例は、特に錫又は亜鉛のカルゼン酸塩であり、こ
の際これらの金属に炭化水素基が直接結合していてよく
、例えば−ラウリン酸ジブチル錫、カプリル酸錫、ニラ
ウリン酸ジー２−エチルヘキシル錫及ヒカプリル酸亜鉛
である。８ｔ−結合した縮合能力のある某の縮合を促進
させる触媒のその他の例は、アルコキシチタネートチタ
ン酸ア゛トラ−ｎ−ブチル、チタン酸トリエタノールア
ミン及びジルコニウム化合物である。 織物繊維の親水化のための本発明による方法で、本発明
によるオルガノポリシロキサン及び場合により網状化剤
に加えて、ｓｉ−結合した縮合能力を有する基の縮合の
ための触媒紮−緒に使用する場合には、この触ｆｓは殊
に、七の′−）と使用した本発明によるオルガノポリシ
ロキサン最の重量に対して、３〜３０畢凰チの隈で使用
する。 親水化すべき繊維上で本発明によるオルガノポリシロキ
サンが十分に固！７１−ることは、室温で５時間から５
日間以内ですでに行なわれる。 これは例えば５０’Ｃ＝１８（ｌυに加熱することによ
り著しく促進するこにができる。 本発明による方法では、本発明によるオルガノ、ｌソリ
シロキザン、この］ルガノボリシ１ｊキザンのための希
釈剤％例えば水、場合によシー緒に使用する網状化剤及
び場合により一緒に使用する触媒に加えて、場合により
その他の織物仕上げ？１１ヲー緒に使用することができ
る。かかるその１１０の織物仕上げ剤のための例は、硝
酸亜鉛と混合したジメチロールジヒＰロギシエチレン尿
素（ＤＭＤＨＢＵ）であり、これは殊に繊維素１．０１
１ｊの処理の際に一緒に使用する。 仄の実施例中、他ｅこ記載のない限ジ、全゛Ｃの部及び
ペーセントの記載は重量に依る。 例１ ａ）式： ％式％ モル）、テトラヒドロフラン３５０１．アセトン３５０
２及びイソプロノミノール３５０２よりなる混合物音、
イソプロパツール中Ｈ２ｉ’ｔＯ／６・６Ｈ２０の形の
白金の１チ溶液（元素として１１’ｌｊ４：　）　４２
　ｆと混合後、還流下で沸騰するまで（約９０℃）加熱
し、ドルオール５　（）（１ｍｌ中の （ＯＨ３）３８　ｉ　（Ｏ８口（ＯＨ３）７ｏＯ８ｉ　
（川１５）３５２２Ｆ（８，４モル）會１時間ｕ内で１
商加する６更に１時間還流下（（沸騰加熱しプこ後に、
　　ｔｌ−ＮＭＲ−スペクトルに依ると、全てのｓ＋−
４，ｙ合した水米原そは消失している。 ｂ）　　ａ）により製造した溶液紮儂塩αΣ（Ｈ（］４
２２．５３モル２４３ｆｉ’と、及びすぐその後にメグ
・ルトリエトキシシラン８７１ｉ’（ｆｌ、４９壬ル）
と混合し、還流下で１時間沸騰加熱する。引続き％酸全
中和するために、混合物に酸化マグネシウム１５　（１
？　ｉ加えた。濾過後、溶剤ケ８０℃及び２ミリバール
（絶対うで留去する。 ２５℃で４　Ｑ　Ｑ　ｒｎＰａ、　ｇの粘ＩＷ紮イｆす
る明黄色の澄明な液体２．４６０ｆが１拝ら〕する。 ２９Ｓ　ｌ−ＮＭＲ−スペクトルに依ると、オルガノポ
リシロキサンは旨Ｃ−結合したメチル基１個のみ紮肩す
るシロキサ′ンｔ）１位２０モルチ全盲する。 例２ ａ）式： ％式％（１０５ （４４ の形の白金の１チ溶液（元ぶとして計算）２３１及び水
０．５９　（（１−２８モル）と混合後１００℃に加熱
し、ドルオール５　（ｌ　Ｏｍｌ中の（ＯＨ３）３Ｒ１
（ＯＨＯＨ３）７ｏ（ＩＳｉ（ＯＨ５，）３２４０　Ｆ
（４モル）紮１時間以内に消却する。更に１時間還流下
に沸騰加熱した後に、　　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルに依
ると、全ての８＋−結合した水素原子は消失している。 ｈ）前記のように製造した、溶液の形のオルガノポリシ
ロキサン９０　Ｏｆに１−ｎ−塩酸（Ｔ（ｏｔ　＋ｌ、
　＋１５１モル）５１．５ｔを加える。そうして得た混
合物？９０℃で２時間撹拌するつ酸紮中和するために、
引続き酸化マグネシウム１０　Ｓ’　ｋ混合物に加える
。濾過後に、溶剤ｋ　８　（１℃及び２ミリバール（絶
対）で留去する。２５℃で２５０　ｍＰｓ、１１の粘度
を有する褐色の澄明な液体６６　（ｌ　ｆが得られる。 ２９Ｓｔ−ＮＭＲ−スペクトルに依ると、オルガノポリ
シロキサンは、８１Ｃ−結合したメチル基１個のみヶ有
するシロキザン中位３０七ルチを有する。 例３ Ｊ　　５１０−結合したオキシアルキレン＋１４位及び
８１−結合したヒドロキシル基音有するオルガツバぞリ
シロキサン（その製造は例１ｂ）に記載した）３５部を
、乳化剤として市販されているアルキルスルホネート（
この場合、登録商標気マーソレートＭｇｒｓｏｌａｔ“
が重要である）の３０チ水溶液３部及び水６２部より製
造した混合物中に分散させる。 １））乳化液（その製造はりで前記した）５７ｒ／ｌ’
２含有シフ、かつ乳化液（その製造はａ）で前記したう
よりも更に強く希釈されている水性分散液中に、縦糸が
１００％−７＋ｐリエスデルーステーブルフアイバー糸
からなり、横糸が１００チーポリエステルーフイクメン
ト糸からなる織物を浸した。次いで織物を液体吸収１　
（１（ｌ弼にＩｌｌ”搾し、従って織物の乾燥後の事情
増加Ｃ」、処理前の織物電格に対して、２％であり、か
つ３分間１５（１℃に加熱する。そう１，７幅Ｍ１・理
し／ζ織物は柔軟な弾力性のある感触を示した。 Ｎ　ｒｒＩ性ｋ　Ａ　Ａ　Ｔ　ＯＯ３９−１９７７Ｋ　
、１：り試験する。この試験においては、ビューレット
から３水滴紮粋に張った織物上に確こ【−１水滴が織物
中に滲透する徒での時間音測定する。この時間は１湿潤
時間〃として表わされる。 織物の洗濯は市販の洗剤音用いて家庭用洗濯機中で６０
℃で行なった。洗濯後、有り得る親水ｔｉ４Ｘの洗剤ダ
リ分を除去するために、そのつど徹坑的に水で洗浄する
。 次の結果が得られる二 ６０℃−洗濯の回数　　ｔ）１２ 湿ホ１時間　（秒）　　　　１．８　６５　１（１１狽
−１ Ｒ１１３のｂ）に記載］−た作業方法私法の様に変えて
くり返す、すなわち織物全没ず分散液に、その浸す前Ｖ
こ、オル・ガノ７１？リシＩＩＩキ゛リンのｌｒ！ｊ＜
対して５式二 Ｈ２Ｎ（ＯＨ２）２ＮＵ（ＯＨ２）、Ｓｉ（＋）白（つ
）３のシラン７６チ及びオルガノポリジロー１−ザンの
重最に対して、チタン酸トリエタノールアミン４□５％
ケ付加的に加える。そうして処理した織物は柔軟な弾力
性のある感触業有する。湿潤件に関して次の結果が得ら
れる： ６（）℃−洗濯の数　　（〕１２ 湿潤時間　（秒）　　　２１　　２０　　２３例５ リ　例３のａ）で記載した作業方法金、次の様に変えて
くり返す、すなわち、　５ｔ（１１−結合したオキシア
ルキレン単位及びＳ（−結合したヒドロキシル基を有す
るオルガツボ゛リシロギャンとして、例２のｂ）にその
贋造を記載しケ物質り５部全、乳化剤溶液３部及び水６
２部の代りの水６５部ど共にＩＦＪ、ｊ用し２、かり乳
化液ではなく、溶液全製造する。 ｂ）　　ｌ（’１３のｂ）に記載（−た作業方法紮、次
の様に変え千繰り返す、すなわち、そこで使用した乳ｆ
Ｌ液の代りに、前記のりにより製造した溶液（Ｃ使用「
７、この溶液に、」ルガノポリシロキＭンの重ｆ１１に
対して、式： ％式％（） のシラン６％及−びオＡガノ、（Ｆリシロキザ／の重に
に対して、チタン酸トリエタノールアミン４．５％’ｔ
　（＝ｊ加的に添加する。そうして処理１〜だ織物は柔
軟な弾力性のある感触を有する。 湿潤性に関して次の結果が得られる： ６（）℃−洗濯の数　０１２３４５ 湿面時間　（秒）　　２（１２３２’、）　　２７　２
６　２８例６ ＤＭＤＨＥＵ　（７）４５％水溶液５０　ｆ／！硝酸亜
鉛　　　　　　　　　１ｓｚ’／Ｖ−例２ｂ）により製
箔したオルガノポリジロヤザン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０　タ　／ｌの水溶液に
、木綿３５％及びボリエスヴル（ｉ　５チよりなる織物
先受シ５、次いで圧搾して液体吸収１　（１（１壬にし
、層後番・て１０分間１５　（１’Ｃに加熱する。そう
し−〇処理した織物Ｉｉ柔軟な弾力性のある感帥全盲す
る。湿ｎ性に関り、　ｃ次の結果が得られる： ６　（）　℃　−洗イ’ｉ　ａ　　　　　（＋１２３４
５湿潤時間（秒）　　　３　　ｋ５　６　７　６　５例
７ Ｔ）ＭｎｆＴＥＵ　（７）　４５　％水溶液１０Ｉ＞Ｖ
／を硝酸亜鉛　　　　　　　　　　　２０？／’ｔ１’
１Ｊ２ｈ）により製造したオルガノ７ｆ？リシロキナン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｌ！Ｍ’／／−の水溶液中に、木綿１００幅
からなる織′物忙υし、次いで圧挿して液体吸収１．　
Ｏｆ）％（てし、最後（て１０分間１５０℃に加熱する
。織物Ｖよ柔軟な弾力性のある感触音信する。？１φ潤
１１については次の結果が得られる： ６０て〕−洗ｌ′Ａの数　０１２３４５湿問時間　（秒
）　　４　２　３　２　２　２比中交試陣（西ドイツ１
刊特許公開公÷（・５第：（（１３９７２１号明細ｆ１
と一致する） ド−ルメヂルシ口ギ−リン”ａ’ｆ１：１６．７モ九弼
。 〔アセトキ／〔−、ギ″リエブレンオキシンープロビル
〕メチル゛７　ｔｙ＋ギサン中−位６（）モルメ及ヒ、
ジメチルシロ゛ギザン即位：（３，３モ九弼よりなり、
末）”ｊｊｌｊ缶の１４１（ψにＳｉ−結合したヒドロ
キシル基１個ずつ４有するオルガツボ゛リシロキザン　
　　　　　　　　　　　　　１５ｙ／ｌ。 メチルヒドロゲンシロキザン’４’Ｊｆ３３．３モル％
ｓ　　Ｃアセトキシ（ベキ−１ノエチレンオキシ）プロ
＋４４ル〕／デルシロキサン中位３３．３モ九弼及びジ
メヂルシロキサン単Ｕ：＋３．３モルチよりなり、末Ｍ
＋、ｔの単位にＳｒ−結合したヒドロヤシル基１１固ず
つを有するオルガノボリシロキ　リ−ン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５　　？　／　ｔＰ田ｔ４の形で
白金１％（元素とし゛Ｃ計算）を有する水着面　　　　
　　　　　　１２／ｌの水溶液中に、１３１１３の織物
の種類と同じ種類の織物を浸し、次いで圧搾し７を液体
吸収１００チに【−１最後に１（）分間１５１１　’Ｃ
に加熱する。湿潤？／１：に関して次の結果が得られる
；６０℃−洗濯の数　１）１２３４　　５湿ｎ時間　（
秒）　　８０１４（１１８（１７７ｔ１　＞：（ｆＩＯ
）：（ｉｌｌ仕上げなしの織物 における湿潤時間＞３（１（ｌ珀ｏｔ）＞３ｏｏ　＞：
（（１０＞：冊＞　：＋ｏ。 ドイツ連邦共和国ブルクハ［クゼ ン′・マリエンベ１「カー・シ・ユ１−ラーセ４８エフ ・７＞Ｒ明　　者　クル１−・ウルリッヒドイツ連邦共
和国プルクハウゼ ン・ボニファツーフーバー　シ ュトラーセ１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　８ｉＣ−結合したオギシアルキレン単（”Ｍ　及
   ヒＳ　ｌ　−結合したヒドロキシル基を有するオルガノ
   、１５　リシロキサンが、ｓｉ〇−結合した一価の有機
   基１個のみ？有するシロキサン単位平均して少なくとも
   １５モルチ金有し、その際珪素原子価はこの基により飽
   和される以外にシロギザン酸素原子又はヒドロキシル基
   の酸素原子により飽和されていることを特徴とするＳ１
   〇−結合したオキシアルキレン単位及びＳｌ−結合した
   ヒドロキシル基？有するオルガノポリシロキサン。 ２．５ｉＯ−結合したオキシアルキレン単位及びＳｌ−
   結合したヒドロキシル基金有するオルガノポリシロキサ
   ンが、Ｓ１〇−結合した、−価の有機基１個のみ全盲す
   るシロキサン単位平均して高々６０モルチ全盲し、その
   際珪素原子価はこの某によｐ飽和される以外にシロキサ
   ン酸翠原子又はヒドロキシル基の酸１原子により飽和さ
   れている特許請求の範囲第１項記載のオルガノポリシロ
   キサン。 ３、　８１０−結合したオキシアルキレン単位ｔ、ｆｆ
   シ し、トリオルガノシロキ嶌〜基により末端位閉鎖された
   ジオルガノ（ポリ）シロキサン、又はかかるジオルガノ
   （ポリ）シｒ１キザン及びシロキサン単位（これｔ、ｔ
   、５ｉｏ−結合した一価の有機基１個ずつ及びＳｌ−結
   合した水素原子又１−ｊ：Ｓ１−結合したヒドロキシル
   基又は８１０−結合し、１基当り炭零原子１〜４個有す
   るアルコキシ某１個ずつ金かかるシロキサン単位毎に有
   する）よりなり、１−ＩＪオルガノシロキシ基により末
   端位閉鎖された共重合体上、塩基又は酸の存在で、水と
   反応させ、この反応で得られるオルガノボリシロギリ”
   ンが、５ｉ（１−一結合した一価の有機基１個のみ全盲
   するシロＡサン単位（この際珪素原子価はこの基により
   飽和される以外にシロキサン酸素原子又はヒドロキシル
   基の酸素原子により飽和されＣいる）會未だ充分に含有
   していない場合に、水との反応と同時に又は引続いてシ
   ラン（この珪素原子に一価の有機基１個のみが５ｉ０−
   結合しており、その際珪素原子価はこの基により飽和さ
   れる以外に加水分解可能な基又は、ハロゲン原子により
   飽和されている）又はかかるシランの部分的加水分解物
   と付加的に反応さぜることを特徴とする。　　５ＩＯ−
   結合１．たオキシアルキレン単位及びＳｌ−結合したヒ
   ドロキシル基を有するオルガノポリシロキサンの製法、 ４、　水と反応すべきオルガノポリシロキサンの重置に
   対しｒ、（１，１〜２（）重ｉ％の置で水を特徴する特
   許請求の範囲第３項記載の方法。 ５　水と反応すべきオルガノポリシロキサンの取計に対
   して、　（，１，（１５・〜１０重傘チの量で酸もしく
   は堪基全使用する、特許請求の範囲第３項又は第４項記
   載の方法。 ６　酸としての塩化水素の存在で反応全実施する％特許
   請求の範囲第３項ないし第５項のいずれか１項に２載の
   方法。 ７、　８＋（１−結合したオキシアルキレン単位及び８
   １−結合したヒドロキシル基紮有するオルガノポリシロ
   キサン全、親水化すべき繊維上に施篤すことにより織物
   繊維を親水化するに当？）、　　ＳｉＣ−結合したオキ
   シアルキレン単位及ヒＳｌ−結合１７たヒドロキシル基
   を有するオルガノポリシロキサンとして、　　８１０−
   結合した一価の有機基１購のみｔ有するシ０ギザ／即位
   （その際珪素原子価はこの基により飽和される以外にシ
   ロキサン酸素原子又はヒドロキシル基の酸１原子により
   飽和されている）平均して少なくとも１５モルチ全全盲
   るもの及び付加的に網状化剤として、式： ％式％ のシラン少なくとも１種又はかかるシランの部分的加水
   分解換金なくとも１種全使用する〔式中８１は水素原子
   又は１基当り炭素原子１〜４個有する同じか又は異なる
   アルキル基金表わし、Ｒけ１基当り炭素原子１〜６個有
   する同じか又は異なるアルキル基全表わしくこれはアミ
   ノ基もしくはイミノ基金なくとも１個により置換されＣ
   いてよい）、ｘけ水素原子又は１基当り炭素原子１〜６
   個有する同じか又は界なるアルキル基又は１基当り炭素
   原子１〜５個有する同じか又は異なるアシル基金表わし
   、１は（）、１又は３ｆｔ表わし、かつｎ′は、Ｘが水
   床である場合にけ　ｎ／は少なくとも１であるという条
   件で、０又は１〜３の値の整数である〕こと全特徴とす
   る織物繊維の親水化法。 ８亀生折れ無し一任」二げｌ剤を一緒に使用する、特許
   請求の範囲第７項記載の方法。