JPS59119346A - 感光性材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性エマルジョンを支持体に塗布してなる感
光性材料の製造法に関し、詳しくは＃感光性エマルジョ
ンの消泡剤に関するものである。

ポリビニルアルコール、ホリ酢酸ヒニルエマルジョン及
びジアゾ化合物を含有する感光性エマルジョンは、スク
リーン製版用、その他種々の感光性画像形成材料として
知られている。

以下、本発明をスクリーン製版用材料に関連して具体的
に説明するが、本発明はこの用途に限定されるものでは
ない。

スクリーン印刷は製版及び印刷の容易さ、画像精度の高
さ、被印刷体にあまり制限がないこと、印刷されるイン
キの厚味が犬であること、などの特徴により他の印刷方
式に比較して多種多様な方面で使用され、応用範囲がま
すまず拡がり、需要が急速に増加している。

直接法と呼ばれるスクリーン印刷製版はポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン及びジアゾ樹脂の
如き感光剤を混合し、調製した感光性エマルジョンを枠
に張りつけたポリエステルナイロンなどからなるスクリ
ーン上に塗布し、感光性塗膜を形成することにより製版
されている。

しかし、上記の直接法においては手塗り操作と乾燥を繰
り返すために、塗布工程に時間がか入り、更に塗膜の厚
さの変動も大きく、膜面も平滑性に欠けるため解像力が
機工する欠点が見られる。

本発明者は、以上のようなスクリーン版面に直接感光性
エマルジョンを塗布して塗膜を形成する従来法の欠点を
改良すべく検討し、プラスチックフィルム上に感光性エ
マルジョンを塗布してスフ。

リーン製版用感光性材料を作成し、該フィルムをスクリ
ーン版面に水または感光性エマルジョンヲ用いて貼りつ
け乾燥後プラスチックフィルムを除去すれば作業工程が
短縮でき、スクリーン版面に均一な厚みの塗膜を得るこ
とができ、きわめて高精度のスクリーン刷版が得られる
ことを見い出し先に特願昭５５−１６２２３０に提案し
た。

しかし、上述したスクリーン製版用感光性材料を製造す
るに際し、プラスチックフィルムとしてポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に前記の感光性エマルジョンを
ロールコルター、エアナイフコーク−、カーテンコータ
・−あるいはスリットコーターなどの通常の塗工装置を
用いて塗布、乾燥を行ったところ、感光性エマルジョン
の調製及び塗工工程で発生した泡が塗工後塗膜表面に多
数認められ、スクリーンに貼り付けた場合、ピンホール
となり、使用できないことが判った。

そこで、本発明者は感光性エマルジョン中の泡を取り除
くべく種々の消泡剤を検討した。

通常、繊維工業、染料染色工業、紙パルプ工業、合成ゴ
ムラテックス工業、塗料工業及び合成樹脂工業等におけ
る各種の工程で発泡防止のために、鉱油系、油脂系、脂
肪酸系、脂肪酸エステル系、アルコール系、シリコーン
系、ポリアルキレングリコール系、フッ素系及びこれら
の混合系等の種々の消泡剤が使用されている。

本発明者は本願の感光性エマルジョンにこれらの一般的
な消泡剤を添加し、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム等の支持体上に塗布したが、泡入り防止に効果がある
ものは、はじきが発生したり、又はじきを発生しないも
のは消泡効果が不十分であったりした。更に検討した結
果、アセチレングリコール系化合物及びアセチレンアル
コール系化合物が消泡効果、得られる塗膜の外観共に優
れ、更に感度、解像力、耐刷性、耐溶性などの性能を損
なわないことを見い出し、本発明に到達した。即ち、本
発明は感光性材料を製造するに際しポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン及びジアゾ化合物を
含有する感光性エマルジョンに消泡剤としてアセチレン
グリコール系化合物及びアセチレンアルコール系化合物
を添加したものをポリエチレンテレフタレートフィルム
等の支持体上に塗布することを特徴とする。

以下本発明を更に詳しく説明する。

感光性エマルジョンに用いられるポリビニルアルコール
は平均重合度５００〜３．０００、ケン化度７８〜９８
モル％を有するものが好ましい。平均重合度が５００以
下の場合、ジアゾ化合物による不溶化度が低いため、機
械的強度、耐水性が悪く、３、　ＯＯ０以上のごとく高
い場合には組成物溶液の粘度が著しく高くなり、塗工困
難となる。更に現像″時水溶性が低く、未露光部のウォ
ッシュアウト性が悪く、好ましくない。

又、ケン化度が７８％モル以下のポリビニルアルコール
を使用した場合、水溶性が低く、かつ、それより得られ
る皮膜は柔軟で強度的に劣る。他方、ケン化度が９８モ
ル％より高（なるとジアゾ化合物との反応性が低く、又
、未露光部のウォッシュアウト性も良くない。

また、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンとしてはポリ酢酸
ビニル及び酢酸ビニルとエチレン性不飽和モノマーとの
共重合体等がある。

酢酸ビニルとの共重合体に用いられるエチレン性不飽和
モノマーとしては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、（メタ）ア
クリルアミド、エチレン、プロピレン、ブタジェン、ス
チレン、塩化ビニル等がある。これらのエマルジョンは
２種以上併用することも可能である。これらのポリ酢酸
ビニル系エマルジョンはポリビニルアルコール水溶液ト
の混合分散性に優れている。

ジアゾ化合物としてテトラゾニウム塩、ジアジド化合物
、ジアゾニウム塩とホルマリンの縮合物であるジアゾ樹
脂その他公知のものを１種又は２種以上混合使用するこ
とができる。

本発明の感光性エマルジョンにおけるポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン及びジアゾ化合物
の配合組成は７０〜３０：３０〜７０：２〜１２重量部
の範囲が好ましい。ポリビニルアルコール成分が７０重
量部より多い場合はジアゾ化合物による不溶化度が低い
ため、耐刷性、耐水性に欠け、表面の平滑性が悪い。反
対゛にポリビニルアルコール成分が３０重量部より少な
い場合には塗膜の耐溶剤性が低く耐刷性が悪（なり、又
、未露光部のウォッシュアウト性が悪く、現像不十分と
なる欠点がある。又、ジアゾ化合物成分は不溶化を十分
に行い、機械的強度や耐溶剤性、耐水性を上げるため、
多い程好ましいが、２重量部以下になると、架橋が不十
分なため、シャープな線が得られず、１２重量部以上に
なるとスクリーンの食い込みが少なく、スクリーンでの
ハレーションの影響を受けやすい欠点がある。

次に本発明の消泡剤であるアセチレングリコール系化合
物及びアセチレンアルコール系化合物としては、２．４
．７．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル、３，６−シメチルー４−オクチン−３，６−ジオー
ル、及びこれらアセチレングリコールのエチレンクリコ
ールや２−エチルヘキシルアルコール溶液、２．４．７
．９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールの
酸化エチレン付加体（酸化エチレン付加モル数＝３〜３
０）、３，５−ジメチル−１−へキチン−３−オール及
びこれらの２種以上の併用系を用いることができる。こ
れら自消泡剤の使用量は感光性エマルジョンの重量に対
し０．０１〜５重量％、より好ましくは０１〜１０重量
％である。

更にこれらのアセチレングリコール系化合物及びアセチ
レンアルコール系化合物と他の一般的な消泡剤を併用し
て使用してもよい。

本発明においては上述のようにして混合して得られる消
泡剤を添加した感光性エマルジョンをロールコータ−、
エアナイフコーター、カーテンコーターあるいはスリッ
トコーター等の塗工装置により支持体子に塗布、乾燥す
ることにより泡入りのない塗布外観の良好な感光材料を
得ることができる。

なお、支持体としては、ポリエチレンテレ７クレート、
ポリカーボネ−ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、酢
酸セルロース等のフィルムアルいはアルミ板等がある。

以下に実施例により説明する。

実施例１〜５．比較例１〜４゜ 下記組成の感光性エマルジョンを調製した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５
７次に、上記の感光性エマルジョン１　ｋｇに対し、消
泡剤として本発明のアセチレングリコール系化合物４種
類と市販の従来品４種類を各々表１記載の重量を添加し
、混合した後カーテンコーターにて厚さ７５μの２軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの一面に塗布Ｌ
、６０　’Ｃの熱風にて乾燥し、厚さ３０μの感光性塗
膜を形成した。得られた塗膜の表面状態を評価した結果
は表１に示す通りであった。

表−１ （Ｉ；　　２，４，７．９−テトラメチル−５−デシン
−４゜−一ジオール） 実施例１〜５で得られたスクリーン製版用感光性材料を
木枠に張りつげたポリエステルスフ・リーン版（１５０
メツシー）に水で貼りつけ、通風乾燥してポリエステル
フィルムを剥した。

次にポジ原図を密着させて３ＫＷの超高圧水銀灯により
距離１青で３分間露光を行い、常温水のシャワーにより
水洗現像し、乾燥してエツジシャープネスに優れた幅約
１００μの細線まで再現し、ピンホールのないスクリー
ン印刷版を得た。

しかし、比較例１〜４の感光性−材料から得られたスク
リーン印刷版には多数のピンホールが得られた。

特許出願人 ダイセル化学工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　　昭和５７年特許願第２３４６４１号
２、発明の名称　　感光性材料の製造法３、補正をする
もの 事件との関係　　特許出願人 ４、補正命令の日付　　昭和５８年３月２Ｔ日　（発送
日）−５補正の対象　　明細書の発明の詳細な説明の欄
６　補正の内容　　明細書第１０頁の浄書別紙の通り（
内容に変更なし）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリビニルアルコール、ポリ６酸ビニル系エマルジヨン
   及びジアゾ化合物を含有する感光性エマルジョンを支持
   体上に塗布する際に、アセチレングリコール系化合物あ
   るいはアセチレンアルコール系化合物を該感光性エマル
   ジョンに添加することを特徴とする感光性材料の製造法
   。