JPS59115355A - 難燃性ポリアミド組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPS59115355A JPS59115355A JP22297682A JP22297682A JPS59115355A JP S59115355 A JPS59115355 A JP S59115355A JP 22297682 A JP22297682 A JP 22297682A JP 22297682 A JP22297682 A JP 22297682A JP S59115355 A JPS59115355 A JP S59115355A
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- Japan
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- polyamide
- flame
- melamine
- nylon
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性ポリアミド組成物に関するものである。
さらに詳しくは高度の難燃性を有し、外観２表面状態物
性の良好な成形品を得ることができる難燃性ポリアミド
組成物に関するものである。
性の良好な成形品を得ることができる難燃性ポリアミド
組成物に関するものである。
ポリアミドに難燃性を付与するために、ポリアミドに難
燃化剤としてメラミンやシアヌル酸、インシアヌル酸な
どを配合することは公知である（例えば特公昭４７−４
１７４５号公報、特開昭５１−３９７５０号公報など）
。まだ難燃性付与効果はメラミンよりもシアヌル酸、イ
ン７アヌル酸などの方が太きいとされている。これら公
知の難燃化剤を配合したポリアミド組成物は、成形時に
難燃化剤が昇華して金型を汚染したり、それから得られ
る成形品の吸湿時または使用中に難燃化剤が微小粉末の
形状で成形品表面に析出（ブＩＪ−ドアウド）シ、成形
品の美観を損ねだりする欠点を有している。難燃化剤と
してシアヌル酸、インシアヌル酸などを使用した場合は
、上記の欠点のほかに、シアヌル酸、インシアヌル酸な
どが成形時に分解して部分的に発泡した成形品が得られ
たりするという欠点がある。
燃化剤としてメラミンやシアヌル酸、インシアヌル酸な
どを配合することは公知である（例えば特公昭４７−４
１７４５号公報、特開昭５１−３９７５０号公報など）
。まだ難燃性付与効果はメラミンよりもシアヌル酸、イ
ン７アヌル酸などの方が太きいとされている。これら公
知の難燃化剤を配合したポリアミド組成物は、成形時に
難燃化剤が昇華して金型を汚染したり、それから得られ
る成形品の吸湿時または使用中に難燃化剤が微小粉末の
形状で成形品表面に析出（ブＩＪ−ドアウド）シ、成形
品の美観を損ねだりする欠点を有している。難燃化剤と
してシアヌル酸、インシアヌル酸などを使用した場合は
、上記の欠点のほかに、シアヌル酸、インシアヌル酸な
どが成形時に分解して部分的に発泡した成形品が得られ
たりするという欠点がある。
このようなメラミンやシアヌル酸、インシアヌル酸など
が有する欠点を改良するために、メラミンとシアヌル酸
との等モル反応生成物、すなわちメラミンシアヌレート
を難燃化剤として使用することが提案されている（特開
昭５３−６１７５９号公報）。メラミンシアヌレートを
使用した場合は、前述したメラミンやシアヌル酸、イン
シアヌル酸などが有する欠点をかなりの程度改良するこ
とができるが、電気部品材料に要求されるより高度な難
燃性を付与するためには、いまだ十分に満足できるもの
とはいえず、改良の余地がある。本発明者らがメラミン
シアヌレートを難燃化剤として使用したところ、その難
燃性付与効果はメラミンやシアヌル酸に比較して低いこ
とが判明した。
が有する欠点を改良するために、メラミンとシアヌル酸
との等モル反応生成物、すなわちメラミンシアヌレート
を難燃化剤として使用することが提案されている（特開
昭５３−６１７５９号公報）。メラミンシアヌレートを
使用した場合は、前述したメラミンやシアヌル酸、イン
シアヌル酸などが有する欠点をかなりの程度改良するこ
とができるが、電気部品材料に要求されるより高度な難
燃性を付与するためには、いまだ十分に満足できるもの
とはいえず、改良の余地がある。本発明者らがメラミン
シアヌレートを難燃化剤として使用したところ、その難
燃性付与効果はメラミンやシアヌル酸に比較して低いこ
とが判明した。
また従来メラミンやシアヌル酸、インシアヌル酸などが
有する欠点を改良するために、メチレンジメラミン、エ
チレンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリアミドの
難燃化剤として使用することも提案されている（特開昭
５６−４７４５１号公報、特開昭５６−２２３４７号公
報など）。しかしながら本発明者らの研究によると、こ
れらメラミン誘導体の難燃性付与効果は前述のメラミン
シアヌレートの場合よりも優れているが、これらメラミ
ン誘導体はポリアミド中への分散性に若干の難点があり
、成形品とした場合、成形物中に凝集したこれらメラミ
ン誘導体の粒子が見られるとか、この粒子によって表面
に凹凸が生じたりして商品価値を低下させるという欠点
があった。
有する欠点を改良するために、メチレンジメラミン、エ
チレンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリアミドの
難燃化剤として使用することも提案されている（特開昭
５６−４７４５１号公報、特開昭５６−２２３４７号公
報など）。しかしながら本発明者らの研究によると、こ
れらメラミン誘導体の難燃性付与効果は前述のメラミン
シアヌレートの場合よりも優れているが、これらメラミ
ン誘導体はポリアミド中への分散性に若干の難点があり
、成形品とした場合、成形物中に凝集したこれらメラミ
ン誘導体の粒子が見られるとか、この粒子によって表面
に凹凸が生じたりして商品価値を低下させるという欠点
があった。
本発明者らは、これらの実情に鑑み、メチレンジメラミ
ン、エチレンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリア
ミドに配合した難燃性ポリアミド組成物の欠点を改良す
ることを目的として鋭意研究を重ねだ。
ン、エチレンジメラミンなどのメラミン誘導体をポリア
ミドに配合した難燃性ポリアミド組成物の欠点を改良す
ることを目的として鋭意研究を重ねだ。
その結果、意外にも上記メラミン誘導体とともにある特
定の化合物をポリアミドに配合すると。
定の化合物をポリアミドに配合すると。
メラミン誘導体のポリアミド中への分散性が著しく向上
し、成形品にした場合、成形物中の凝集物が減少して外
観２表面状態、物性などが良好な高度の難燃性を有する
成形品が得られ、上記目的を達成できることを知シ２本
発明に到った。
し、成形品にした場合、成形物中の凝集物が減少して外
観２表面状態、物性などが良好な高度の難燃性を有する
成形品が得られ、上記目的を達成できることを知シ２本
発明に到った。
本発明は、ポリアミドに。
（Ａ、） 式（Ｉ）
（式中Ｒ１は炭素数１〜１５の炭化水素残基を示す。）
で表わされるメラミン誘導体および／または式（ｎ） （式中Ｒ２は炭素数１〜１５の炭イし水素残基を示し。
で表わされるメラミン誘導体および／または式（ｎ） （式中Ｒ２は炭素数１〜１５の炭イし水素残基を示し。
ｎは１・−５の整数である。）で表わされるメラミ（Ｂ
） 周期律表第１．ＩＩおよび■造に属する金属から
選ばれた金属の炭素数１０〜ろ０の脂肪酸金属塩とを配
合してなる難燃性ポリアミド組成物に関するものである
。
） 周期律表第１．ＩＩおよび■造に属する金属から
選ばれた金属の炭素数１０〜ろ０の脂肪酸金属塩とを配
合してなる難燃性ポリアミド組成物に関するものである
。
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、難燃化剤のメラミ
ン誘導体が良く分散されているので、（１）成形品にし
た場合、難燃化剤の凝集による外観の悪化などの不都合
がなく、平滑な表面の成形物がまた。（３）難燃化剤の
配合量が少なくてよいので。
ン誘導体が良く分散されているので、（１）成形品にし
た場合、難燃化剤の凝集による外観の悪化などの不都合
がなく、平滑な表面の成形物がまた。（３）難燃化剤の
配合量が少なくてよいので。
ポリアミドが本来布する優れた物性への悪影響を心配す
る必要がなく、さらには（４）成形機への喰い込みが良
い、（５）成形時にモールドデポジットがない、（６）
成形時の離型性が良い、（７）成形時に成形品の発泡が
ない、（８）難燃化剤が成形品表面にブリードアウトす
ることがない、などの特長を有している。
る必要がなく、さらには（４）成形機への喰い込みが良
い、（５）成形時にモールドデポジットがない、（６）
成形時の離型性が良い、（７）成形時に成形品の発泡が
ない、（８）難燃化剤が成形品表面にブリードアウトす
ることがない、などの特長を有している。
本発明にお（八で使用されるポリアミドの具体例として
は、ナイロン６、ナイロン１１．ナイロン１２などのポ
リラクターム類、ナイロン６６、ナイロン６１０．ナイ
ロン６１２などのジカルボン酸とジアミンとから得られ
るポリアミド類、ナイロン６／６６． ナイロン６／６
６／６１０などの共重合ポリアミド類、これらの混合物
などが挙げられる。
は、ナイロン６、ナイロン１１．ナイロン１２などのポ
リラクターム類、ナイロン６６、ナイロン６１０．ナイ
ロン６１２などのジカルボン酸とジアミンとから得られ
るポリアミド類、ナイロン６／６６． ナイロン６／６
６／６１０などの共重合ポリアミド類、これらの混合物
などが挙げられる。
本発明でポリアミドに配合される前記式（Ｉ）で表わさ
れるメラミン誘導体の代表的な具体例としては、メチレ
ンジメラミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメ
ラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジ
メラミン、デカメチレンジメラミン、ドデカメチレンジ
メラミン。
れるメラミン誘導体の代表的な具体例としては、メチレ
ンジメラミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメ
ラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジ
メラミン、デカメチレンジメラミン、ドデカメチレンジ
メラミン。
１、ろ−シクロヘキシレンジメラミン、ｐ−フェニレン
ジメラミン、ｐ−キシリレンジメラミン。
ジメラミン、ｐ−キシリレンジメラミン。
４．４′−ジチレンジメラミンなどが挙げられる。また
前記式（ＩＩ）で表わされるメラミン誘導体の代表的な
具体例としては、ジエチレントリメラミン。
前記式（ＩＩ）で表わされるメラミン誘導体の代表的な
具体例としては、ジエチレントリメラミン。
トリエチレンテトラメラミン、テトラエチレンペンタメ
ラミン、ヘキサエチレンへブタメラミンなどが挙げられ
る。これらメラミン誘導体は複数種配合してもさしつか
えない。
ラミン、ヘキサエチレンへブタメラミンなどが挙げられ
る。これらメラミン誘導体は複数種配合してもさしつか
えない。
前記（Ａ）のメラミン誘導体の配合量は、ポリアミド１
００重量部当り、１〜６５重量部、特に１〜４０重量部
であることが好ましい。メラミン誘導体の配合量が過度
に少ないとポリアミドに十分な難燃性を付与することが
できず、その配合量が過度に多いと得られるポリアミド
組成物の物性が低下する。
００重量部当り、１〜６５重量部、特に１〜４０重量部
であることが好ましい。メラミン誘導体の配合量が過度
に少ないとポリアミドに十分な難燃性を付与することが
できず、その配合量が過度に多いと得られるポリアミド
組成物の物性が低下する。
本発明で前記（Ａ）のメラミン誘導体とともにポリアミ
ドに配合される（Ｂ）の周期律表第Ｌ ＩＩおよび■
族に属する金属から選ばれた金属の炭素数１０〜ろ０の
脂肪酸金属塩としては２例えばステアリン酸、ラウリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸。
ドに配合される（Ｂ）の周期律表第Ｌ ＩＩおよび■
族に属する金属から選ばれた金属の炭素数１０〜ろ０の
脂肪酸金属塩としては２例えばステアリン酸、ラウリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸。
リルン酸、リノール酸などの脂肪酸とカリウム。
リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
、バリウム、亜鉛、アルミニウムなどの金属との塩が挙
げられる。
、バリウム、亜鉛、アルミニウムなどの金属との塩が挙
げられる。
これら脂肪酸金属塩の配合量は、ポリアミド１００重量
部当り、０．０１〜６重量部、好ましくは０．０５〜１
重量部である。脂肪酸金属塩の配合量があまりに少ない
と配合したことによる効果が期待できなくなり、逆にあ
まり配合量が多いと難燃性が低下するので好捷しくない
。
部当り、０．０１〜６重量部、好ましくは０．０５〜１
重量部である。脂肪酸金属塩の配合量があまりに少ない
と配合したことによる効果が期待できなくなり、逆にあ
まり配合量が多いと難燃性が低下するので好捷しくない
。
本発明において、ポリアミドに前記（Ａ）のメラミン誘
導体と（Ｂ）の脂肪酸金属塩を配合する方法については
特に制限はなく、成形直前までの任意の段階で種々゛の
手段によって容易に行うことができる。
導体と（Ｂ）の脂肪酸金属塩を配合する方法については
特に制限はなく、成形直前までの任意の段階で種々゛の
手段によって容易に行うことができる。
たとえば、ポリアミドと上記化合物とをトライブレンド
する方法、ポリアミドと上記化合物とを押出機を用いて
溶融混練する方法などを適宜採用することができる。
する方法、ポリアミドと上記化合物とを押出機を用いて
溶融混練する方法などを適宜採用することができる。
この発明の難燃性ポリアミド組成物は、そのほかに酸化
防止剤、滑剤、無機質充填剤などの公知の添加剤を、適
宜含むことができる。
防止剤、滑剤、無機質充填剤などの公知の添加剤を、適
宜含むことができる。
つぎに、実施例および比較例を示す。
各側において、成形品の難燃性、成形品表面への難燃化
剤のブリードアウト、成形品中の難燃化剤の分散性およ
び成形品の表面状態はつぎのようにして評価した。
剤のブリードアウト、成形品中の難燃化剤の分散性およ
び成形品の表面状態はつぎのようにして評価した。
１ 難燃性（ＵＬ規格）
長さ５インチ、幅１／２インチ、厚さ１／ろ２インチの
試験片について、米国アンダーライターズラボラｌ−Ｉ
Ｊ−ズ社で定められた５ｕｂｊｅｃｔ９４（ＵＬ−９４
）に従って燃焼試験を行なった。
試験片について、米国アンダーライターズラボラｌ−Ｉ
Ｊ−ズ社で定められた５ｕｂｊｅｃｔ９４（ＵＬ−９４
）に従って燃焼試験を行なった。
２ ブリードアウト
難燃性ポリアミド組成物にカーボンブランクを０．５重
量係配合した配合物から縦、横各ＢＯＷｎＴ厚さ２閣の
板を成形し、この板を相対湿度９５％。
量係配合した配合物から縦、横各ＢＯＷｎＴ厚さ２閣の
板を成形し、この板を相対湿度９５％。
温度４０°Ｃの空気中に１０日間放置し、成形品（試験
片）表面への難燃化剤のブリードアウトを肉眼、で観察
した。
片）表面への難燃化剤のブリードアウトを肉眼、で観察
した。
ろ 分散性
成形片から薄片を切り出し、電子顕微鏡で難燃化剤の分
散状態を観察することにより、難燃化剤の最大径を読み
とった。
散状態を観察することにより、難燃化剤の最大径を読み
とった。
４、表面状態
成形片の表面における難燃化剤の凝集物の有無を肉眼で
観察した。
観察した。
以下の各側において部は重量部を意味する。
実施例１〜ろ
数平均分子量が１ろ、０００のナイロン６ペレット９４
部に２粒径１〜２０μのエチレンジメラミン６部および
第１表に記載の脂肪酸金属塩０．２部をブレンドし、押
出機を用いてペレットを得た。
部に２粒径１〜２０μのエチレンジメラミン６部および
第１表に記載の脂肪酸金属塩０．２部をブレンドし、押
出機を用いてペレットを得た。
このペレットから射出成形によシそれぞれ燃焼試験用の
試験片５分散性および表面状態観察用の成形片を作製し
た。一方、上記のナイロン６ペレット？４部に２粒径１
〜２０μのエチレンジメラミン６部、第１表に記載の脂
肪酸金属塩０．２部およびカーボンブラック０．５部を
ブレンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレ
ットから射出成形によりブリードアウト試験用の試験片
を作製した。
試験片５分散性および表面状態観察用の成形片を作製し
た。一方、上記のナイロン６ペレット？４部に２粒径１
〜２０μのエチレンジメラミン６部、第１表に記載の脂
肪酸金属塩０．２部およびカーボンブラック０．５部を
ブレンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレ
ットから射出成形によりブリードアウト試験用の試験片
を作製した。
試験結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１において脂肪酸金属塩を配合しなかったほかは
、実施例１と同様にして各試験用の試験片を作製した。
、実施例１と同様にして各試験用の試験片を作製した。
試験結果を第１表に示す。
第 １ 表
実施例４〜６
数平均分子量が１ ′り、０００のナイロン６ペレット
９４部に、第２表に記載の粒径１〜２０μのメラミン誘
導体６部およびステアリン酸カルシウム０．２部をブレ
ンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレット
から射出成形によりそれぞれ燃焼試験用の試験片２分散
性および表面状態観察用の成形片を作製した。一方、上
記のナイロン６ペレット９４部に、第２表に記載の粒径
１〜２０μのメラミン誘導体６部、ステアリン酸カルシ
ウム０．２部およびカーボンブラック０．５部をブレン
ドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレットか
ら射出成形によりブリードアウト試験用ノ試験片を作製
した。
９４部に、第２表に記載の粒径１〜２０μのメラミン誘
導体６部およびステアリン酸カルシウム０．２部をブレ
ンドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレット
から射出成形によりそれぞれ燃焼試験用の試験片２分散
性および表面状態観察用の成形片を作製した。一方、上
記のナイロン６ペレット９４部に、第２表に記載の粒径
１〜２０μのメラミン誘導体６部、ステアリン酸カルシ
ウム０．２部およびカーボンブラック０．５部をブレン
ドし、押出機を用いてペレットを得た。このペレットか
ら射出成形によりブリードアウト試験用ノ試験片を作製
した。
試験結果を第２表に示す。
比較例２〜４
実施例４〜乙においてステアリン酸カルシウムを配合し
なかったほかは、実施例４〜６と同様にして各試験用の
試験片を作製した。
なかったほかは、実施例４〜６と同様にして各試験用の
試験片を作製した。
試験結果を第２表に示す。
第２表
［
「
第２表中「−」印は、測定しなかったことを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリアミドに。 （Ａ）式（Ｉ） （式中Ｒ１は炭素数１〜１５の炭化水素残基を示す。）
で表わされるメラミン誘導体および／または式（ＩＩ） （式中Ｒ２は炭素数１〜１５の炭化水素残基を示し。 ｎは１〜５の整数である。）で表わされるメラミン誘導
体と。 （Ｂ） 周期律表第１．Ｉｔおよび■族に属する金属
から選ばれた金属の炭素数１０〜ろ０の脂肪酸金属塩と
を配合してなる難燃性ポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22297682A JPS59115355A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22297682A JPS59115355A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115355A true JPS59115355A (ja) | 1984-07-03 |
Family
ID=16790837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22297682A Pending JPS59115355A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115355A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5347451A (en) * | 1976-10-12 | 1978-04-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Flame retarders for polyamide resin |
| JPS5540731A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of polyamide composition containing melamine cyanurate |
| JPS55137159A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Toray Ind Inc | Preparing fire-resistant polyamide composition |
| JPS5622347A (en) * | 1979-07-31 | 1981-03-02 | Ube Ind Ltd | Flame-retardant polyamide composition |
| JPS5667360A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Flame-retardant polyamide resin composition |
-
1982
- 1982-12-21 JP JP22297682A patent/JPS59115355A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS55137159A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-25 | Toray Ind Inc | Preparing fire-resistant polyamide composition |
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| JPS5667360A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Flame-retardant polyamide resin composition |
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