JPS59113056A - シリコーン水性分散液、その製造法及び使用法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｒ↓、シリコーンを主成分にＬ７た、貯Ｈｖ安定
性及び熱安定性の良い水性分散液、同分散液の乳化法に
よる製造方法、伊−に、同分散液の繊維仕」ユ埼１１と
しての１吏用に１悲１する。 本発明６ま、 （、ｆ）　　一般式 式中、 Ｚは、２〜８個の炭素原子を有する２価のアルキレンオ
キシ基、好゛ま１しくに、ブチレンオキシ基を表わし、 Ｒは、ポリエーテル基全表わし、 ２１：　ｉ、ｉ、２〜２５の整数を表わし、セしてｙけ
１〜９の％数を表わす、 の、アルキレンオキシ％ｑ介［７て架橋しているポリエ
ーテルシロキサ７１〜８０重量部、（ＢＪ　　平均分子
量１５．０００〜５０．　ＯＯＯの旨分子帽ポリエチレ
ン１〜４０重者を部 （Ｃ）　■イオン性乳化剤１〜１０ル量部＜ｎ）　非イ
オン性乳化剤０−１５軍量部及び（Ｅ）　　水２〜９７
重量部 を名゛む水性分散液に関する。 本発明は、９ｙに、８〜９０重量％の式（１）の架橋ポ
リエーテルシロキサン、０．１〜１８重量％の陰イオン
性及び、若し適当ならば、１〜１５重量％の非イオン性
乳化剤及び１〜９２重量”％の水から成る混合物を、５
〜４０℃でか：’／Ｇのポリエチレン及び１〜１０重量
％の１３＝イオン性乳化剤、そして若し適当ならば、更
に１〜ｌｓ？１８Ｑ％の非イオン性乳化剤を含むポリエ
チレン水付！ｉ′、、ｔｉ　？切代Ｖこ添加することを
特徴とする、水性分散液の製造方法に関する。 同分散液は、本発明により、２０〜６０°Ｃの濁度で、
二柚類の方法、即ち 方法ａ）　　５〜４０重量％の、ｌ　リエチレン及び１
〜１０重量％の陰イオン性乳化物及び、若１〜適当０．
１〜１８−重量％の陰イオン、及び若し過当ならば、非
イオン性乳化剤、及び１〜９２重量％の水から成る混合
物、又は乳化欣を、撹拌を続に−ｊ−ながらゆ、つくり
と添加するか、又はそれとは反対に方法ｂ）　　８〜９
０−取量％の一般式（１）の架橋ポリエーテルシロキサ
ン、０．１〜１８重量％の陰イオン性及び、若し適当な
らば、非イオン性乳化介１］及び１〜９２重歇％の水か
らなる混合物又は乳化奴を取り、これＶこ、５〜４０角
竜％のポリエチン性乳化剤を含むポリエチレンＡ＜性分
散液を攪拌し乍らゆっくりとり［］えて作られる。 乳化削含弔ポリエチレン分散液と乳化剤混入ポリエーテ
ルシロキサン１〜分との混合比は、・夫々の最終用途に
従って、上述の制限内で変えることが出来る。 先ヲ、崩１処」回前として実際に利用する１穿、旬もも
通には、５〜８０　ＮＱ％の７１セリエーテルシロキザ
ン及び５〜４０重重％の商分子量ポリエチレンを言む濃
縮液（原液）全１史用することが出来る。 本発明の分散液シま、猟に陰イオン性乳化剤を含ん、で
いなｆｒればならず、−ブ１、非イオン性乳化庁］は、
同分散液を実際に使用する除に、その分散液が、塩に対
して高い低抗性を有することが′紋末される時たけに深
加すれば良い。 本方法で作製することの出来る分散液は、乳白色ケ呈し
、乎均粒住Ｉは８０〜８００　ｍμである。 同分散液は、予想以上の商い貯り双安定性な准し、１０
〜４５°Ｃの小塵で、１〜２年の貯蔵が可能であり、こ
れけ、よくヂいｃ−、れる様ＶＣ１シリコーン含有分散
散としてに、非猟に特省なものと見做烙なければならな
い。 本発明中で使用することの出来るポリエーテルーシロキ
ザン共重合体は、式（１）に相遇する。 これらは、ブチレンオキシ基ｋ　ｇｂとして連給してい
るポリエーテルーシロキャン類である。同重合体は、ト
イｙ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ５）第２，８０４６６
８号に記載をｆｌ、ている方法によって、式 ％式％ 式中、 Ｗ’Ｌｔ、　Ｃ’、　Ｆ、　ＳＯ，基を示し７、ＶＩｄ
４（１＾１以下の炭素原子を肩する低級−塩基カルボン
酸の基、好１しくは、酢酸基を歎し、 ｎは、８〜８０の数、好ましくζ１．６〜８０の数全示
し、 αは、ｌ又はそれよゆ少〈そして ｂは０．５又はそれより少く、そして 此処で ａ＋ｂは１又はそ１１より少い の対応するアシロキシポリシロキサンを、１価アルコー
ル、好ましくはブタノールから出発し、エチレンオキサ
イド単位とプロピレンオキサイド単位とが交互に連結し
たポリエーテルと反応させて作られる。 分岐度は、シロキサン及びポリアルキレンオキサイドブ
ロックの結合と同時ＶＣ１−官能性ポＩＩ　、ｄキシア
ルキレンブロックを、二官能性化合物と、計算した割合
で混合し、選ばｎたポリオルカッシロキサンと有機ｔＭ
ｍ中、水素イオン捕捉’Ａ１．ｌの存在下に反応を実施
して制御する。 式（１）のポリシロキサンーホリアルキレン化合物は、
繊維処理を如伺なる最終用途のために行なうのかによっ
て犬すく変えられる。 若し、例えば、親水的、静電防土的な仕上げ効果の方が
むしろ望ましいのであれは、 式 ％式％ 式中 帝は、好１しくに１〜４を示し、 τは、１〜４０、好１しくは２０〜３０の数を示し、そ
Ｌ２て ｙは５〜２５、好捷しくは８〜１５の数を承す の、（２Ｕエーテル基を肩する式（Ｉ）、、７）ポリエ
ーテル−シロキサン共重合体が選ばれる。 反対に、上記の式中、 ｍが、２〜１１２、好ましくは４〜８を示し、ＸかＯ〜
２５、好捷しくは０〜１５の数を示し、そして ｙが、５〜４０、好１しくに１０〜８０の４父を示す ポリエーテル基金有する式（１）のポリエーテル−シロ
キサン共重合体は、仕上処理した繊維の縫合性を向上さ
せるのに適している。 本発明で使用することの出来る商分子Ｙヤポリエチレン
水性分散液は、一般に０ｕ（（什ｈ−１の分野では既に
知られておゆ、例えば防しわ加工で使用される。〔例え
ば、欧州特許第５１８，９１７号、ベルギー国特許第６
１８．６４８号及びＬｉｎｄｎｅｒ著″Ｔｅｎｓｉｄｅ
−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｔ−Ｗａｓｃｈｒ
ｏｈｓｔｏｆｆ　　（”恥面活性酬−繊搾、仙助剤−洗
剤基礎材料、第２版（１９６４）、第１巻、６３自参照
） これら−次号散液は、大きく１条的な（−しＬ俣では、
直接エチレンを、７１１Ｕ圧ド、しイオン性及び、若し
適当ならば非イオン性乳化剤の存在［に、エマルジョン
重合させて作られる。 通常の陰イオン性乳化剤としては、例え１ｒ１アルキル
スルホン酸、アルキルベンゼンスルホン轍及び高級脂肪
のアルカリ金属塩類が昂げられる。好捷しくけ、ドデシ
ルスルホン酸のナトリウム塩が使用される。 若し適当ならは、史に便用−１−４−る非イオン性乳化
剤としては、アルキル、＋ｐ　１１エーテル又はアルキ
ル７１Ｊ−ル１１ヒリエーテル、例えば、ドテシルアル
コール又ｌ／、ｔノニルフェノールと７〜２０モルのエ
チレンとのポリエーテルが特に適している。 通常の、〒ｈ販ポポリチレンー次分散叡が、本発明によ
る・θ造法で使用をれる。これらポリエチレン分散液の
固型分含有量は、８０〜４５％、ポリエーテルの平均分
子量は、１５，０００〜５０，０００、平均あｌ住は８
０〜８００ｍμである。 上述の固型分には、約２〜１０魚量％の乳化剤が含まｉ
ｔ、る。 シリコーン／ポリエチレン／水分散液の製造に反則出来
る乳化剤は、陰イオン性及び非イオン性両方の、既知の
表面活性化合物である。水浴性又は実質的に水浴性の化
合物が好ましく便用される。 非イオン性乳化剤の例としては、既知の脂肪アルコール
類、脂肪酸類、脂肪酸アミド・川、脂肪目・３ソルビタ
ンエステル類及びアルキルフェノール類のエトキシ化素
物、例えば α）　ポリオキシエチレン−（力ｎ−ドデシルエーテル
、ポリオキシエチレン（１０）　？Ｌ−ドデシルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−（１０）ｎ−オクタデシルエ
ーテル、及びポリオキシエチレン−（２０）ｎ−オクタ
デセニルエーテル： ｂ）　　ポリオキシエチレン−（７）ラウリン師：エス
テク、ポリオキシエチレン−（１０）ミリスティン酸エ
ステル、７Ｉ’ｉ　ＩＪオキシエチレン−（２０）ステ
アリンぼ〈エステル、及び、Ｈｒ　ＩＪオキシエチレン
−（ＳＯ）オレインＬ″ｉＸ２エステルｃ）　　４リオ
キシエチレンー（２０）−ステアＩＪン酸アミド： ｄ）　ポリオキシエチレン−（１０）ソルビタンモノラ
ウリン酸エステル、ポリオキシエチレン−（１５）ソル
ビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
〜（２０）フルビタンジオレイン酸エステル及びポリオ
キシエチレン−（８０）ソルビタントリオレイント〃エ
ステル；及び ｇ）　　ノニルフェノキシポリエチレングリコール−＋
７）、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−（１
０）、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−（２
０）、及びドデシルフェノキシポリエチレングリコール
−（３０）そして α）から（ｅ）の混合物 がおけられる。 陰イオン性乳化剤の例としては、アルキルスルホン酸、
アルカノール−１ｌｌｉｔ酸半エステル、アルキルスル
ホン酸、−アルキルアリールスルホン！ツ又はジアルキ
ルアリールスルホン［（ρのアルカリ台紐又はアミン塩
、例えばドデシルスルホン１１交、オクタデシルスルホ
ン淑、ドデカノール−硫轍半エステル、オクタデセニル
−値鹸半エステル、ナフタレンスルホンｌ’Ｊ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、及びジブチルナフタレンスルホ
ン［賛のナトリウム塩□及びアミン酸が旅けられる。 乳化剤ｔｄ：　、その場合毎に、乳化するボリエーテ；
　　化剤を考慮して適切に選ばれる。 例えば、若し、硫酸ドデシルを分散？ｉｌｌとして１史
用して調製（７たポリエチレン分肢１９Ｊ、を出発物置
として１更用するとすれは、ポリエーテル−シロキサン
成分の予備乳化用陰イオン性乳化剤としては、硫酸ドデ
シルを使用するのが有利である。 ポリニーデルシロキサンの予備乳化ｖ−の調製において
ｒよ、又陰イオン性乳化剤の他に、１種又はセれ以上の
非イオン性乳化剤を添加するのが有利である、 非イオン性乳化剤ヲ絵肌することによって、シリコーン
／ポリエチレン／水分散欲が、実際に繊維処理で使用さ
れる時、その塩に対する抵抗性が、イ准央に改善される
。 本昇明の方法に有利で適当な乳化剤のνりをいくつか以
下に楯ける。即ち 陰イオン性乳化剤としては、軸酸ドデシルナトリウム、
ドデシルスルホン酸ナトリウム及０：　ドテシルベンゼ
ンスルホンＥ夜ナトリウム、ソして非イオン性乳化剤と
しては、ポリオキシエチレン−（１０）ドデシルエーテ
ル、ボオキシエチレン−（２０）オクタデシルエーテル
、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−（１０）
及びノニルフェノキシポリエチレングリコール−（２０
）がある。 上述乳化剤の、各場合での防用り士は、主に乳化するポ
リエーテル−シロキサン及びポリエチレンの量によって
決められる。隘イオン性及び、若し適当なら、非イオン
性乳化剤を合わせて、ポリエーテル−シロキサン又はポ
リエチレン１００弗昂部（固形分基準）に対して、１〜
１５車幇部あれば充分である。 例えば、１００ｉ量部の７１￥リエーテルーシロキサン
に対して陰イオン性乳化剤の量は３車量部、若し適当な
らば非イオン性乳化剤の量は、１Ｏｉｉ量であり、又１
００重量部のポリエチレンに対して、陰イオン性乳化剤
７１−置部、若し適当ならば、非イオン性乳化剤７重量
部である。 正確な量は、その都度、予備実験を行なって決定する。 シリコーン／ポリエチレン／水分散液は、乳化レンの水
性分散液と、２０〜６０℃の温度で、Ｗ】つくりと混合
する、更に詳細には、上述した様に、方法ｃｔ　）によ
って、即ち ボ゛リエーテルーシロキサンの、乳化剤を含む水性予（
＋ｉｉ＋乳化液を取り、それに乳化剤を含む、＋ヒリエ
チレン水性分散液を、ゆっくりと、連続的に攪拌しなが
ら絵肌する、 又は、反対に方法ｂ）によって即ち 乳化剤を含むポリエチレン水性分散液を取り、ソレニ、
ポリエーテル−シロキサンの、乳化剤を含む水性予備乳
化液をゆっくりと添加して調製する。 この操作で、混合する二種類の水性予備乳化液又は分散
液の儂度（固体基準）は、これら乳化液又は、分散液が
、１ｅｆｔ動性を保ち、すぐに撹拌出来る状態にある限
り、特に制限はされない。 本方法においては、非常に優れた性能ケ有する特別の撹
拌装置又はホモジナイザーは、必要としない。 この方法で作られた安定なシリコーン／ポリエチレン／
水分散液は、如何なる希望峡肢にも希４；（出来、例え
ば、更に水を加えた中でゆっくりｒ”’ｊ：拌して、実
１県に使用する原液全調製することが出来る。 シリコーン／ポリエチレン／水分１４２　’ｆ？ｉの注
入ｉ」能な上限濃度は、ポリエーテルーシロキサン及び
ポリエチレンを付せて約５５　Ｑｊ　４Ｌ４％である。 上述の架橋ポリエーテル−シロキサンは、その特殊な稙
造の故に、本発明による使用に対しで、それ自体いくつ
かの優れた性質を併−ｂ持っている。 即ち、繊維仕上りで、現在普通に使用されているメチル
ーポリシロキザンとは反対に、本発明の架Ｔｍｙ４’）
エーテル−シロキサンは、例えばホモジナイザー等の特
殊な低械的装置を使用しなくとも、乳化することが出来
、有利にポリエチレン分散液と混合出来、しかもその際
ボリエーテ）Ｌ−シロキサンは、両層に分散したポリエ
チレン粒子を更に安定化する効果′ｆ：光挿する。でゼ
〈べきことに、貯阪及び邸に対して非常に安定なシリコ
ーン／ポリエチレン／水分散液が得ちれ、１０〜４５°
Ｃの温度範囲では、貯總期間は、１〜１，５年間に及ぶ
。 ポリエーテル−シロキサン予備乳化液は、乳化するボ′
リエーテルシロキサン１００　布部ｙ部当り、１〜１５
軍究稀の陰イオン性及び着し適当ならば、非イオン性乳
化液を取り、そしてそれに、液状ポリエーテル−シロキ
サンｉ−，２０〜６０℃の温度で、撹拌トにゆっくりと
添加するこによって、肩利に調製される。 得られる予備乳化畝（は、その含水量によって、実質的
に透明な状態から僅かに乳白芭になり、又サラサラと流
動的な状態から、ペースト状迄粘鹿が変化する。 すでに詳述した、工業的に犬モｊ、模にシ１：４造さ！
し、市販されている高分子量ポリエチレンの一次分散液
を、本発明で使用するボ゛ＩＪ　エチレン分散ｔ１りと
して匣用することが出来る。同分散液の１６］体官量＋
ｄ。 乳化剤も含めて、絹、験的に３０〜４０％である。 本発明によるシリコーン／ポリエチレン／氷水性分散液
に、細菌による汚染を防ぐために、す↓に又少量の抗細
釉剤、Ｉ＋ｌＪえば０１％のホルマリンイψ液を含むこ
とが出来る、 本発明のポリエーテル−シロキサン／ポリエチレン分散
液は、繊維綿−編物の柱上処理、染色、又は増白等、多
くの面で、肩利に適切に１史用される。 物の彼処理に、柔軟剤又は風合改良剤として、パジング
法によって防用すると、ポリジメチルシロ化せて、天然
脂肪によって伯られるよく知られた軟化剤の利点、例え
ばｍｌいふっくりシた手触り、吸水性、及び充分な制電
性が得られ、その上、これら従来からの柔軟剤のよく知
られた欠点、列えはシロキサンによる疎水性、不充分な
透湿性、制止性、ふつくらした手触りの欠除（側合の低
下）、池方油１１旨による熱に対する不安定性、喘しい
黄変仰向、垢゛白へのＷ゛、影桝、ポリエステルの分散
染料による染色物での加熱による染料の移行の増加は起
らない。 弾性糸素材（例え１ｒよ婦人下着用）の仕上けで、本発
明の仕」二げ剤は、更に、同繊維ｇＱ品に対して、平滑
性、ふっくら効果及び充分な親水性に加えて、例えば、
伸長性及び緩和性にＩＡＡｌ１る技術データを改善せ、
結局とれは、支持性の改善を僧、味する。 特に、当業界の専門家が、注目すべき利点は、本則で仕
上けを行なった繊維製品の縫合性か、平滑性及びに合（
柔軟性）と共に改善されて、縫針の温度及び突刺力が下
がるために、大きく改善されることである。 本則で仕上げした繊維材料は、又摩擦による電６丁の発
生を著しくドける、υ１］ち、その制電性が改善される
。 本発明の分散液を、靴１、維柔軟剤として防用すると、
本則は、熟に対して安定なため、乾り宋ｔ１１ｉＷ］　
ｒ−ｉ、、短縮され、実用的である。例えば、ポリエス
テル織物（７）ｉ、ｊｆｉは、１８０’ｃ、３０　秒１
’ｆｌｆ実施’ｔルコとか出来る。 本促明の製品は、Ａ賽維材料の、一浴染色、−浴増白で
、柔軟剤とし−Ｃ使用するのに極めて適している。例え
は、ポリエステルに対する分散染料の堅牢性が、脂肪類
に基づく柔軟剤では損われ、熱移行が起るが、本発明の
柔軟剤では、これらの染料に対して、比較的僅かな熱移
行しか起らない。 増白剤と共に、柔軟剤として一浴法で使用する場合にも
、篤＜べき効果が得られる。脂肪類に基づ〈柔軟剤は、
繊維材料の白変を火きく低下させることが知られている
が、本発明によるポリエーテル−シロキサン／ポリエチ
レン分散敢は、ポリエステルの白変を、はっきりと計測
可能な程向上させ、更に風合、親水性をも改善する。 以下の実施例によって、本発明を更に詳細に薄明する。 併し乍ら、本発明は、これら実施例によって制限されな
い。特に断らない限り、パーセントは重量パーセントを
黛味する。 実施例　１　（本発明による処理剤の製造実施例）クタ
メチルシクロテトラシロギサンを、２９７．９（２モル
）のメチルトリクロロシランに添加する間、混合物は更
に加熱台紐け、冷加が終了した時点で、温度が１８０℃
に到達する様にする（　ｔｉ’　ｃ　ｔガスが排出する
）。混合物は、魁に１３０℃で２時間撹拌する。 生成物は、ｒａイテ６７　ｍｂａｒの減圧下、１８０°
Ｃで充分に加熱する。 収量：　４．０００μ 酢酸基含量：１８７ミリ尚険／１ｏｏｙ上記の様にして
得られた生成物は、史に以−ドの様に反応させる。 ５００　、！Ｖ　（ｆｋｔ”酸塩に対して１．０２当量
）の、ｎ＝２７のジメチルシロキシ単位を廟するアセト
キシポリシロキサン−１、ｚ、ｏｏｏｇの乾燥トルエン
と攪拌する。１，４７７．８ｇ（０，７ｇ当散）のポリ
エーテル（分子量１．８７０　、エチレンオキシド含量
４５％、プロピレンオキシド含量５５％、フロピレンオ
キシドの１０％は、分子中に、ブタノールから出発した
分子鎖の末端にブロックとして含まれ、残りは、上述の
エチレンオキサイドと共にランダムに分布する）及びｌ
　（１，３５、？　（０，，２８当搬）の２，８−ブタ
ンジオール及びｉ、　ｓ　ｏ　ｏ　、ｐの乾燥トルエン
から成る混合物を、上記混合物に室温で１５分間で添加
する。 加熱せずに、４７．８４．９の乾燥アンモニヤを、２時
間

【′シ渉ってだｔｊ、ｉｌｌする迄（約ａ６７ｙ／時
の速ｊ堤で）　】ｌｌｊす。得られた混合物を、３０分
間に渉つて７０℃に加熱し、その間アンモニヤの流速を
蘂 １１．９．９／時に上げる。９０分間撹拌を続け、次で
混合物は、ゆっくりと冷却する。アンモニヤ供給は、冷
却を始めてから３０分後に中正する。 溶液は、生成しプこ塩のために愁涌状態になる。 これを沖過し、炉液を２０７７Ｌｂ（ＬＳの減圧下、最
高１００°Ｃで加熱し、温媒を蒸発除去する。透璃な、
淡黄色の残漬が得られる。 収量：　１．９７８．５　ｇ 粘度　６４０ｍｐａ、ｓ　　ｎ”：　＝　１．４４７５
８ｇのドデシルスルホンＩ寂ナトリウムと２７０ｙの水
との透明府欣を、約６０〜６５℃に？Ｍｔ　ａ２′）、
１００ｇの（ａ）で得られた。］”　ＩＪエーテルーシ
ａキサンの液体に、攪拌歳のスイッチを切り、（１・を
拌答器の壁面にシロキサンが付かない様に圧入する。（
１６合物は、ゆっくりと約１５分間楊−押し、４＜ｊら
れた白濁乳化液は、撹拌しながら２０’Ｃに冷却する。 Ｃ）　処理剤の製造 ２４、．８．？（７）水（塩を含量ない）を、２０〜２
５℃で３７３〃の、上述した、２６．８％の上記ポリエ
ーテル−シロキサン、０．８％のドデシルスルホン酸ナ
トリウム及び？２．４、％の水からなるポリエーテル−
シロキサン乳化液に加える。水を添加する間、混合物は
、低速で攪拌する。 ３７７ｇの、３５％のポリエチレン（平均分子量８０．
０００３　２’５％のドデシルスルホン酸ナトリウム及
び１．５％のノニルフェノキシポリエチレングリコール
−（１ｏ）を営むポリエチレン液を、上で得られた僅か
に白濁した乳化液に、２０〜２５℃で更にゆっくりと撹
拌しながら添加する。（財）に３０分間ｆ貿押して、易
動性、乳白色の分散液を得る。温度２０〜８’Ｏ’ｃで
の貯蔵試験でや は、１年以上に渉って、分散液の分離或はクリーミング
は起らなかった。本分散液は、貯蔵試験の後でも、水で
希釈出来る。 使用したポリエチレン分散液は、しわ防止用に市販され
ている分散液である。 実施例　２　（本発明処理剤の製造実施例）チレンシク
ロテトラシロキサンｉ、１４９．５．９（１モル）のメ
チルトリクロロシランに冷加する。 混合物は９０°Ｃに加熱し、４５０５（７，５モル）の
酢酸を、２時間に渉って添加する。ＩＡｉ加する間、混
合物の加熱を史に強化して温度を上げ、吃加か終った時
点で１３０℃に達する傍にする＜Ｈｃｔガスが排出する
）。混合物は四に２時１１］１３０°Ｃで攪拌する。 反応生成物を、６７ｍｂαｒの減圧下、１８０℃で光分
加熱する。 収量：　２．２５０　ｇ 酢酸基含量：１２３ミリ当量／１００．９上で得られた
生成物を更に以下の方法で反応させる。 ５００．９１　（０，６１酢ｒタ基当量）の、ジメチル
シロキシ単位ｎ＝５ｏのアセトキシポリシロキサンを、
２．０００．９の乾燥トルエンと混合し、そし６６７．
９（０，８８当釦）のポリエーテル（分子量１．７６０
、エチレンオキシド金柑４２％、プロピレンオキシド含
量５８％、エチレンオキシドは、分子中に、ブタノール
から発する分子鎖末端にブロックとして含まれ、プロピ
レンオキシドは、水［ｔＹ　＆末端にブロックとして前
のブロックに続く）、１０．８５Ｊ／（０，２８当量）
の２，３−ブタンジオール及び１．５００　ｇの乾燥ト
ルエンから成る別の混合物を、上記の混合物に１５分間
に渉って疹加する。加熱せずに、１７．４．ｌｊの乾９
″クアンモニャを、２時間に渉って％（−利する迄（約
８７１／時で）−１１１１す。混合物は、３０分間７０
’Ｃに加熱し、その１１４］アンモニヤの流量を約１２
ｙ／時に上ける。ツ１Ｌ拌を四に９０分間続け、それか
ら混合物をゆっくりと冷却する。冷却を始めてから３０
分佐に、アンモニヤ全車める。 溶液は、生成した塩で赫泊状態になり、これを濾過する
。炉液を２０ｍｂａｒの職圧下、ｋ晶１００℃迄加熱し
て、溶媒を蒸発除去する。透明な、淡黄色の残留物が得
られる。 収量：１，１４０ｇ 粘度：１，３８０ｍ、Ｐα、Ｓ　ｎ２ぜ＝　１．、４４
７４６　　ポリエーテル−シロキサン乳ヒ液のｖＪ造８
Ｉのドデシルスルホン酸ナトリウム及び２７０Ｉの水か
らの透明溶成を約６０〜６５°Ｃに加熱し、１００Ｉの
、（α）で得られたポリエーテルーシロキサンを、同溶
液に、攪拌機のスイッチを切り、攪拌容器の壁面に、シ
ロキサンが付かない様に注ぎ込む。混合物は、低速で約
１５分間攪拌し１．そして得られた白濁液は、’ｌｉ’
ｊ拌しながら２０”ｃに冷却する。 処理剤は、実施例１と同様の方法でよって製造される。 ２４８ｇの水を、８７７￥の、実施例１（ｃ）で得られ
たポリエチレン分散敵に、２０〜８０’Ｃでゆっくりセ
４押しながら添加する。３７３ｇの、実施例１（ｂ）か
う侍られたポリエーテル−シロキサ７乳化額を、得られ
た乳白色の分散液に、２０〜８゜°Ｃでゆっくりと添加
し、更にゆっくりと俟：拌する。 この様にして得られた乳白色の分散液は、実施例１でス
ホベた球な商い貯蔵安定性を有する。 ′実施例　３　（本発明処理剤の製造実施例）０、７９
　ｋｌｉ＋　（５，２８モル）のメチルトリクロロシラ
ン、２２．２ｋｇ（７５モル）のオクタメチルシクロテ
トラシロキサン及び７０．Ｖのパーフルオロブチルスル
ホン酸を、容器に入れ、６０℃に７晶める。 ６０℃から、４２ｋｇ　（７０モル）の［慣ミ自提を１
時（均に渉って添加する。酢酸添加が終了した時点で、
容器の内容′吻全加熱し、底部副層を１２５〜１３０℃
に上げる。 この温度で５時間攪拌を続ける。それから反応混合物ケ
５０℃以下に冷却し、証票しながら圧力を５０ｍｂａγ
に迄下ける。反応（′昆＠物弐の低沸点成分を蒸発させ
ながら、輸缶蕃ヨ含命〜赫鯉妙炬物≠橢目芸低部？＋ｔ
ｒｔ　ｊｊ乏を１３５°（しに上け、減圧度は最後には
約２０ｍｂａ迄上ける。 収量：約２２ｋｆ？の、粘１庄約５０　ｍｐａ、　、　
ｓの透明な生成物。 酢酸基：６７．５ミリ光量／１００．９上述の如く得ら
れた生成物は更に下記の方法で反応させる。 １５に！９の上で得られたアセトキシシロキサンを、１
５ゆのトルエンと共に反応器に入れる。１＆８ｇのブタ
ノールから出発したｆ　リエーテル（分子量ｘ、ｓ２ｏ
、エチレンオキサイド含量１５％、プロピレンオキサイ
ド含量８５％、−全部のエチレンオキサイドは、ブロッ
ク単位として、出発物質、ａちブタノールに直接継がっ
ている）及び２５ｋｇのトルエンから混合物を室温で別
に調製し、これケ、ンまじめの混合物に対して、激しく
攪拌しながら約１５分間に渉って添加する。それから１
７２μのアンモニヤｆ：４５分間以上（８２５Ｊ／時）
で通す。混合物は８０℃に温める。との温度に達したな
ら、９０ｇのイングロ、ｊノールを反応混合物に加え、
８０°Ｃで８時間攪拌を枕する。その間アンモニヤ金、
反応混合物に飽和する迄通す。 生成物を定温迄冷却し、塩が生成して白濁して↓ いる液を７戸プ尚する。そしてＰ７段から最−高１００
°Ｃの温度で、２．ｆｎｍｂａγの減圧下に溶媒を蒸発
除去する。透明な、淡黄色残留液が得られる。 ｂ　　ポリエーテル−シロキサン乳化液の製造３ｇのド
デシルスルホン敵ナトリウムと２７０ｇの水の透明溶液
を６０〜６５℃に温め、１００ｇの（（１）で得られた
ポリエーテ茫ツロキサン帆撹拌機のスイッチを切り、攪
拌容器の壁面にシロキサンが付かない様に注ぎ込む。混
合物は、それから約１５分間低速で攪拌し、得られた白
濁乳化液に、続いて攪拌しながら２０°Ｃに冷却する。 Ｃ）　処理剤の製造 ２４８ｇの水を、３７７μの、実施例１（Ｃ）で付られ
たポリエチレン分散液に、２０〜３０°Ｃで、ゆっくり
攪拌しながら添加する。３７３ｇの」二記のポリエーテ
ル−シロキサン乳化液を、得られた乳白色の分散液に２
０〜３０℃で加え、ゆっくりと攪拌を続りる。 この様にして祷られた乳白色分散液は、実施セ・す１の
場合と同様に、商い貯蔵管定性を廂する。 実施例　４ ａ）　リξ施例１　ＩＣよるポリエーテル−シロキサン
の般う青 ６〃のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと１１７
ｇの水との透明浴敵を、約６０〜６５°Ｃに漂め、２５
０ｙの、実施例１（α）で得られたポリエーテルーシロ
キダンを、同溶液に、攪拌様のスイッチを切り、投拌容
様の壁面にシロキサンが付かない様に注入する。約１５
分間、低速で（責拌を続け、借られた１市乳化液を２０
°ＣＶＬ冷却する。 ３７３ｙの上記ポリエーテルーシロギザン乳化液を、’
６２７　ｇの、実施ＶＩＪｌ（Ｃ）で述べたポリエチレ
ン分散液に、２０〜３０°Ｃで、ゆっくり撹拌しながら
添加する。但し、水はこれ以上は加えない。 貯に安定性の良い、粘稠な乳白色の分散液が得られる。 実施例　５　（風合付与） 各４重繊維（セルロースＸ戒雄、ポリニス７−／し繊維
、ポリアミド繊維、羊毛及びポリエステル／羊もブレン
ド（６ｓ−８ｓ）奇蚊雉）の≧入相に′、２４止頃の方
法で仕上は処理を゛する。 Ａ）　パジング法（１０〜８０．９仕上は剤／ｌ、仕上
は液付着量ニア０〜１００％、仕上げ液のｐＨ：５〜７
、湿度：２０〜４０°Ｃ） Ｂ）　希釈体の付着（吸尽法） （数比：１：８〜１：８０．什上は剤紛伺着量、１〜３
％（乾燥繊維重量当り）、液のｐＢ：５〜７、吸尽時間
、１５〜 ２０分、温１政：８０〜４０°Ｃ） 比較のために、市販のｓ５　ＩＪメチルシロキサン主体
のシリコーン柔軟剤、及び／又は市販の脂肪酸アミド主
体の柔軟Ｍ］］ｋ使用し、使用−計を、仕上は剤が夫々
乾燥重量基準で同量になる様に選んだ。 句肩後、粍こ維試料は、８０〜１２０℃で乾燥し、それ
から、６５％相対湿度、２８°ＣＫ訓節した葵囲気下に
１白、いた。 それから、試料から試験片を切す織り、夫々の試験にか
けた。 風合効果（柔軟性、各部性、平滑性）は、２個又はそれ
以上の試験片釜、ブランク試片又は標準片と面接比較し
て評価した。各相の試料の倒れが柔いかは、二つ１つ王
７ｍで比較し、１〜５０等級をつけた。 等級１が最も柔かく、５が最も固い。この等縁付けは、
同一試料に、ついて、少くとも５人の適宜訓練ケ受けた
者が行なった。 下記の表１に試験の結果をボした。 実施例　６　（１度向上） 各種の繊維試料を、本発明の仕上げ剤を同月して、実施
例５に従いパジング法で、７０％ピックアップで処理し
、１００℃で乾燥し、そして気候的に調整された条Ｖ１
：下に置いた。付着購は下にボす。１度は、処理した試
ｙ５（、＞片を、Ｂｅｒｇｅｒ法によって？１ｉｌｌ定
した。 白服は、礼販の螢光増白剤に、本発明の仕上剤を添加し
たものと添加しないものとで１．斗肖製の試験片を処理
し、その各々について比較した。 脂肪酸アミドを基礎にした、そして尚分野の先行技術に
相当する市販の柔軟剤との比較も記載した。 Ａ）　セルロース繊維　　　　　　Ｂｅｒｇｅｒ白助１
、螢光増白剤６９／ｌで処理　　　１４７．ＯＺ　螢光
増白剤６ｆ’ｌｌｌ＋実施 例１の仕上げ剤２５５１／ｌ　　　　１５２−０（２５
％乾燥重量） ３、螢光増白剤６Ｍ／ｌ＋脂肪 酸アミドに基ついた市販仕　　　１４０．０げ剤２５，
９／１（２５％乾 燥重量） Ｂ）　　ポリアミド ■、螢光増白斉１１２ＣＪＭ／ｌで処 理　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１６．２施
例１の仕上げ剤２５９／　　　　１２２−７剤２５．９
／／（２５％乾燥 算量） Ｃ）　ポリエステル １、螢光増白剤１０９／ｌで処　　　１１１．５理 Ｚ　螢光増白剤１０ｆｌ／ｌ＋実 施例１の仕上げ剤２５Ｍ／　　　　１１７．５実施例　
６　（縫合性） 挽食する繊維試料を、本発明の処理剤を使用して、実施
例５に述べた方法に従って、に３０の比で希釈し、ｐＢ
４〜６、濡肢２０〜４０℃で１５〜２０分間仕上げ加工
を行なった。紹・全件を８１１１定するために、試験片
を、縫い糸無しで、ミシンを便って縫った。その際の針
の突き刺し圧力と温度を測足し、それを仕上げ処理をし
た精、維材料縫製速＃　二　針差し回数　５．１５０回
／分縫　い　針：　シンガー社製　１９０１／９０試験
片：４層 試験長：　１メートル 与えられた数傾け、各々の場合での測定値１０個の平均
値である。 Ａ）　セルロース繊維 （ｋｐ）　　　（’Ｃ） １、　染色したたけの製品　　　　１．００　　２９１
（２５％乾既重ｔ） ｌ　染色＋実施例１の仕上は 剤８％　　　　　　　　０．５０　１７８４、染色＋実
かＩｉ例２の仕上げ 剤３％　　　　　　　　０．７０　１９８５、染色＋実
施例３の仕上は 剤３％　　　　　　　　０．６０　１７０Ｂ）　羊毛／
ポリエステル（８５：６５）１、　染色しただけの製品
　　　　１．１０　　２６０２　染色＋脂肪酸アミドに
基 （２５％乾°朦−ｉｉ量） ３、染色＋実施例１の仕上げ 憚］８％　　　　　　　　　　０．８１　　１７０４、
染色＋実施例２の仕上げ 剤３％　　　　　　　　０１０　１７０実施例　７　（
制電性） 検査する繊組資料を、本発明の処理剤を用い、実施例５
に述べた方法に従って、夫々処理剤砂量１（１７／ｌで
パジング法で処理し、ピックアップは８０％とした。そ
れから資料を、２Ｂ”Ｇ、４５％相対湿度に調整した条
ｒト下に置いた。 乾燥及び調整写囲気に族１ｔｆｔ恢、ＤＩＮ５４，８＋
５、ｓ’ｈｅｅｔ１に従って、夫々２個の繊維資料の表
面抵抗を？１１１］す、ＤＩＮｓ３．４８６に従って摩
擦帯Ｍ１゜を定量して制性を見た。 比戟として、脂肪酸アミドに基つく市販柔軟剤又は、シ
リコーンに基づく市販柔軟剤を用いて、同様の方法、量
で処理をし、仕上けだものケ測定した。 実施例　８　（染色堅牢度） 検音する繊維試料を、実施列５の記載に従って、ｌｏｓ
／ｌの仕上げ剤（２５％乾燥重量）を用いてパジング方
法によって処理し、ビノクアノグは８０％とした。仄い
て１００℃で乾燥し、１７０°Ｃで３０秒間固定し、調
整した雰囲気下に１４いた。 評価は、ＩＪ）ＩＮ５４，００２に従って、１から５宿
・級のグレースケールを用いて比軟法によって実施し／
こ。 等級５：　色彩堅牢度に無影響 等級ｌ：　色彩堅牢度にかなりの影響あり等級 理、仕上は剤不使用 柔軟剤で処理 実施例　９　（吸収性） 検音する試験材料（予イホ；洗得した毛織物）を、実施
例５の記載に従って、パジング法によって仕上げ処理を
し、ビックアラｆ８０％、これを乾□ゝとや し、次で２８°Ｃ１６５％相対湿糺に調整された〆囲気
に置いた。 その後、［ルタ収度を、ＤＩＮ５３，９２４に従がって
、沈降法によって測定した。試料中の試８液の、各時間
毎の沈呻度が、吸収速度の尺ｊよとなる。 ２分後の　５分後の 沈降度沈降度 （ル）　　（朋） Ａ）　予イ１；ｉ洗痔製品、禾 処理　　　　　　　　　　０Ｏ Ｂ）　予イｎｉ：玩舟製品、脂 肪酸アミド／エチ レンオキシド付加 体（２５％固体重 ｔ）２０９／ｌ市 ′、：Ｊ９．朱帖剤で処理　　　　　００Ｃ）　予倫す
し弁誤品、本 発明実施例１の ２０９／１１仕−上げ 剤で処理　　　　　　　　４５　　５５ソそ流側　１０
　　（熱安ポ化） 検音する試験利料（綿製網状灰色製品）を漂白し、鋭い
湯、ついで冷水ですすいだ。この様にして処１哩した製
品の各徨試料を以下の様に処理した。 Ａ）　８０℃でｉｏ分１ｒｆｌ予倫乾燥して、それから
市販スチルベン系螢光増白剤を使用して、ｐＨ６で吸尽
法（１５分間／４０°Ｃ）で樗白処理。 Ｂ）　８０℃で１０分間予備乾燥し、小数のスチルベン
系螢光増白剤と、同時に３％の市販哨肪【霞アミド２０
−エトキシル化粂１１σく剤（２５％乾燥−車量）とで
、ｐｌｆ６で吸尽法（１５分間／４０’Ｃ）で増白処理
。 Ｃ）　８０℃で１０分間予備乾燥し、Ｔｔｊ販スチルベ
ン系螢丸増白剤と、同時に３％の本発明実施ｆ９１１１
による処理剤とでｐＨ６で吸尽法で塩１白処」里。 続いて１．、Ｉ！、ｌ整芥囲気化に筒、いてから、試料
は、各種温度で、後乾燥し、Ｈｅ　ｒ　ｇ　ｅ　ｒ自吸
を側がした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（，４）　　一般式 式中、 ＺＶｊ、、、２〜８個の炭素原子を有する２価のアルキ
   レンオキシ基であり、 Ｒは、ポリエーテル基であり Ｘは、２〜２５の整数であり、そして Ｖは、１〜９の整数である、 のアルキレンオキシ基を介して架憫しているポリエーテ
   ルシロキサン１〜８０　重量ｍ、ＣＢ）　　平均分子量
   １５，０００〜５０，０００の）％分子量ポリエチレン
   １〜４０重量部（Ｃ）　　陰イオン性乳化Ａｌｌ　１〜
   １０重量部、（Ｄ）　非イオン性乳化剤０〜１５重量部
   （Ｅ）　水２〜９７重量 全含有して成る水性分散液。 ２　式中、 Ｚは、ブチレンオキシ輌であり、 Ｒに、式Ｃ，，，ｎ、Ｈ２，，，，，（Ｃ２Ｈ４０）、
   　（Ｃ，，１１７０）。 のポリエーテル基であり、 兜は、１〜１２であり、 工け、０〜４０そして Ｖは５〜４０ である特許請求の範囲第１項記載の分散液。 ３、成分Ａが約５〜１５重か：部そして成分Ｂが約５〜
   ２０重量部存在する 特許’Ｎｊ’ｊオ（の範囲第２項記載の分散液。 ４　初め（（，８〜９０重片％の架橋ポリエーテル−シ
   ロキサン、（１，１〜１８　％　３％の陰イオン性乳化
   剤、０〜２７　Ｎ九％の非イオン性乳化剤及び１〜９２
   重量％の水欠含有してなる混合物をｊし成し、そして得
   られたＩ見合９勿ケ、５〜４０重量％のポリエチレン、
   １〜１０重量％の陰イオン性乳化剤及び０〜１５重片の
   非イオン性乳化１１１１を含七して成るポリエチレン水
   性分散故に添加することケ特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の水性分散液の製造方法。 ５　初めしこ、８〜９０重片％の架橋ポリエーテルシロ
   キサン、０１〜１８　Ｔ−計％の函イオン性乳化剤、０
   〜２７重梃％の非イオン性乳化剤及び１〜９２重量％の
   水を含イｊして成る乳化ａをル威し、傅らｉｔだ乳化液
   ’ｉ、５〜４０＄翰のポリエチレン、１〜１０車墳％の
   ′陰イオン性乳化剤、及び０〜１５重量％の非イオン性
   乳化會１１を奮市して成るポリエチレン水性分散液に請
   訓すること？ｒ　％　叙とする、特許請求の範囲第１項
   記載の水性分散液の製這方法。 ６、　編織布Ｖこ、糸Ｆ」酸物を塗布Ｌ７て、−ｔの性
   質を改良するイ１上処理において、該組成物として、舶
   許言ト１求の１４ＨＪ、間第１項記載の水性分散液を１
   史用することを特数とする方法。