JPS5911250A - ラミネ−トシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ラミネートシートに関する。更に詳しくは、
ポリオレフィン延伸糸からなる織布に樹脂を押出コーテ
ィングしてなるラミネートシートに関する。

従来から、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオ
レフィンの延伸糸からなる織布に樹脂を押出コーティン
グし、そこに樹脂膜をラミネートさせたシールが、野積
用、工事用、農業用などに広く利用されている。しかし
ながら、これらのラミネートシートにあっては、織布を
形成しているポリオレフィンとラミネートに用いられる
樹脂とが同一の種類のものでないと接着強度が十分では
なく、従って実用的な製品としては、ポリエチレン延伸
糸織布に対してポリエチレンを押出コーティングしたも
の、あるいはポリプロピレン延伸糸織布に対してポリプ
ロピレンを押出コーティングしたものなどに限定されて
いる。

これらのポリオレフィンを素材としたラミネートシート
は、樹脂の性質上剛性が大きく、また柔軟性に乏しいた
め、用途によっては使い難い場合があり、これらの性質
を改善し、より広い用途への適用が可能となることが望
まれていた。１だ、このようなラミネートシートを用い
て、簡易型の７レキシプルコンテナーも製造されている
が、この場合にも柔軟性に乏しいことおよびヒートシー
ルが難かしく、綿製加工の必要性があることなどの問題
がみられた。

一方、従来から軟質ラミネートシートとして、ポリエス
テル、ポリアミド、レーヨンなどの織布に可塑化ポリ塩
化ビニルシートをカレンダー加工によって貼り合せたも
のが用いられているが、この場合にはポリ塩化ビニルの
比重が高いため、シート全体が重くなり、作業性の点に
難がみられた。

本発明者らは、序価なポリオレフィン延伸糸からなる織
布に樹脂を押出コーティングし、柔軟性があり、軽量で
、高周波ウエルダー加工やヒートシール加工が可能なラ
ミネートシートを求めて種々検討の帖果、以下に述べる
ようｆ：ｒ特定の樹脂組成物を押出コーティング剤とし
て用いることにより、かかる発明の胛穎が有効に解決し
得ることを見出した。

従って、本発明はフレキシブルコンテナー用原反などと
して有効に使用し得るラミネートシートに係り、このラ
ミネートシートは、（ａ）エチレン−α、β−不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体約７０〜９０重量部および（
ａ）粘着付与剤約３０〜１０重量部よりなる樹脂組成物
を、ポリオレフィン延伸糸からなる織布の少くとも一方
の面に押出コーティングしてなる。あるいはまた、この
ラミネートシーｌＬｉ、（ａ）エチレン−α、β−不飽
和カルホン酸エステル共重合体約３０〜９０重量部、（
ｂ）低結晶性乃至非結晶性のエチレン−α−オレフィン
共重合体約１〜４０重量部および（Ｃ）粘着付与剤約３
０〜１０重量部よりなる樹脂組成物を、ポリオレフィン
延伸糸からなる織布の少くとも一方の面に押出コーティ
ングしてなる。

（ａ）成分として用いられるエチレン−α、β−不飽和
カルボン酸エステル共重合体のα、β−不飽和カルボン
酸エステルとしては、例えばアクリル酸またはメタクリ
ル酸のメチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチルエステ
ルなどが用いられる。

これらの共単量体成分は、エチレン共重合体中に約１０
〜３０重量％の割合で共重合されていることが望ましい
。約１０重量％以下では、柔軟性が不足であり、織布に
対する接着強度も十分ではない。また、共重合割合が約
３０重量％以上では、樹脂組成物をペレット化した際の
ブロッキングが大きく、押出作業性に難が生ずるばかり
ではなく、ラミネートシート製品のブロッキングや耐摩
耗性にも問題が発生するようになる。

（ｂ）成分として用いられる低結晶性乃至非結晶性のエ
チレン−α−オレフィン共重合体としては、密度が０．
８５〜０．９０　ｇ／ｆｆｌである低結晶性（比容法に
よる結晶化度が約３５％以下）乃至非結晶性のエチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体
などが用いられる。これらの共重合体において、α−オ
レフィン成分は共重合体中に約５〜５０モル％、好まし
くは約８〜４０モル％の割合で一般に共重合されている
。

（ｃ）成分として用いられる粘着付与剤としては、脂肪
族系炭化水素樹脂、脂環状系炭化水素樹脂、芳香族系炭
化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン
系樹脂などが挙げられる。

脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−１、イソ
ブチレン、ブタジェン、１，３−ペンタジェンなどの０
４〜０５モノまたはジオレフィンを主成分とする重合体
などが挙げられる。脂環状系炭化水素樹脂の例としては
、スペント０４〜０５留分中のジエン成分を環化二量体
化後重合させた樹脂、シクロペンタジェンなどの環状モ
ノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内
水添した樹脂などが挙げられる。芳香族系炭化水素樹脂
の例トしては、ビニルトルエン、インデン、α−メチル
スチレンなどの０．ビニル芳香族炭化水素を主成分とし
た樹脂などが挙げられる。ポリテルペン系樹脂の例とし
ては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテ
ン重合体、テルベンー７ｘ　／　−ルーｔ［合体、α−
ピネン−７工ノール共重合体などが挙げられる。ロジン
類の例としては、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロ
ジングリセリンエステルおよびその水添物または重合物
、ロジンペンタエリスリトールエステルおよびその水添
物または重合物などが挙げられる。また、スチレン系樹
脂の例としては、スチレン系単量体の重合体、スチレン
−オレフィン共重合体、ビニルトルエン−α−メチルス
チレン共重合体などが挙げられる。これらの各種粘着付
与剤の中では、色調、樹脂組成物は、これら（ａ）成分
および（ｃ）成分、または（ａ）成分、（ｂ）成分およ
び（ｃ）成分の均一な溶融混合物として調製される。

（ａ）成分および（ｃ）成分から調製される場合には、
（ａ）成分は約７０〜９０重量部、（０）成分は約３０
〜１０重量部の割合で用いられる。（ｃ）成分が約１０
重量部以下では、ポリオレフィン延伸糸織布との接着性
が十分ではなく、一方約３０重量部以上の割合で用いら
れると、樹脂組成物ペレットのブロッキングが著しくな
る。

また、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分から調
製される場合には、（ｂ）成分はポリオレフィン延伸糸
織布との接着強度の改善、ラミネートシートの低温ヒー
トシール性および柔軟性の改善のために加えられ、その
割合は約１〜４０重量部の範囲内にある。それ以上の割
合で用いた場合には、押出コーティング加工時の製膜安
定性に問題を生ずるからである。（ｂ）成分が用いられ
ただけ、（ａ）成分の使用割合を減少させることができ
、結局（ａ）成分は約３０〜９０重量部の割合で用いら
れる。なお、（Ｃ）成分の使用割合の範囲は、（ｂ）成
分が用いられても変更されない。

樹脂組成物は、前記（ａ）および（Ｑ）成分または前記
（ａ）〜（ｃ）成分の均一溶融混合物よりなり、良好な
押出加工性を有しているが、その加工性を更に高めるた
めに、（ｄ）成分として加工性改良剤を添加することが
好ましく、かかる加工性改良剤として飽和または不飽和
の脂肪酸アミド、飽和または不飽和の脂肪酸ビスアミド
、ポリアルキレングリコール、水添ひまし油または無機
質粉末などの１種または２種以上が用いられる。

脂肪酸アミドとしては、Ｃ８〜０２２の飽和直鎖脂肪酸
またはモノ不飽和脂肪酸のアミドが好ましく、具体的に
はパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドまたはこ
れらの混合物などが好んで用いられる。また、脂肪酸ア
ミドとして、オレイルパルミトアミド、ステアリルエル
カミドの如き２級アミドを用いることもできる。脂肪酸
ビスアミドとしては、０８〜０２２のＮ、Ｎ’−メチレ
ンビスアミドまたはＮ、Ｎ’−エチレンビスアミドを主
体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン酸、
オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドまたは
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのエチレンビ
スアミドが好んで用いられる。加工性改良剤としては、
これ以外にがりエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのポリアルキレングリフール；水添ひまし
油；シリカ、タルクなどの無機質粉末などが用いられる
。

これらの加工性改良剤は、本発明に係る樹脂組成物ペレ
ットのブロッキングを防止し、押出加工時における押出
物同士のブロッキングあるいは金属ロールとのスティッ
クを防止し、更に巻戻し、スリット、製袋などのその後
の加工工程における作業性の点から要求される滑り性、
アンチブロック性を付与し、しかもこの樹脂組成物のヒ
ートシール性を阻害させない。加工性改良剤の配合割合
としては、一般に樹脂組成物重量に対してシリカによっ
て代表される無機質粉末は約０．１〜３％、それ以外の
ものでは約０．０３〜１％程度の範囲が適当である。

更に、本発明に係るラミネートシートは、屋外で使用さ
れる用途が多いため、耐健性向上のために（ｅ）成分と
して安定剤および紫外線吸収剤を添加しておくことが好
ましい。安定剤としては、フェノール系、スルフィド系
、ホスファイト系のものなどが用いられ、また紫外ｍ吸
収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、サリシレート系、その他のものなどが用いられる。

具体的には、フェノール系安定剤としては、例、ｔ　ハ
２，６−　シｌ／に、　３ブチル−４−メチルフェノー
ル、４．４′−チオビス（３−メチル−６−第３ブチル
フエノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−第３ブチルフエノール）　、２．２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第３ブチルフエノール）、２．
２′−チオビス（４−メチル−６−＠３ブチルフェノー
ル）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，
５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］ジプロ
ピオネートオクタデシル−３−（３゜５−ジ第３ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げ
られる。スルフィン系安定剤としては、例えばジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジブ資ビオ
ネートなどが挙げられる。ホスファイト系安定剤として
は、例えばトリデシルホスファイト、トリ＼ノニルフェ
ニルホスファイトなどが挙げられる。

また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、伝えば
２−ヒドロキシ−４ｎ−オクトキシベン、　　　（１１
） シフエノン、４−ドデシル−２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、５−クロル−２−ヒドロキシベンゾフェノンなど
が挙げられる。ベンゾトリアゾールＫＷ外線啜収剤とし
ては、例えば２（２′−ヒドロキシ−３’、５’−ジ第
３ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒ
ドロキシ−３′−第３ブチル−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。サリシレート系
紫外線吸収剤としては、ｐ−オクチルフェニルサリシレ
ート、４−第３プチルフエニルサリシレートなどが挙げ
られる。そノ他の紫外線吸収剤としては、ニッケルビス
オクチルフェニルスルフィド、〔２，２′−チオビス（
４−第３オクチルフエノラー））］−］ｎ−ブチルアミ
ンニッケなどが用いられる。

樹脂組成物中には更に、必要に応じて各種の顔料、カー
ボンブラックなどの着色剤を添加することもできる。

樹脂組成物の調製は、前記各成分を同時的に、または遂
次的に混合することにより行われる。混合方法としては
、単軸押出機、二軸押出機、パン（ロ） バリーミキサー、各種ニーダ−などを用いて、均一に溶
融混合する方法が好ましく、その混合順序には特に制限
がない。そして、混合して調製された樹脂組成物は、押
出コーティング加工における加工適性の点から、メルト
インデックスが約１〜１５０の範囲内にあることが好ま
しい。

この樹脂組成物は、ポリオレフィン延伸糸織布の片面ま
たは両面への普通の押出コーティング加工に好適に利用
されるだけではなく、共押出コーティング加工における
一層成分として用いることもできる。共押出コーティン
グ加工においては、共押出ウェブの基材織布に接する側
の層としてこの樹脂組成物を用い、基材と接しない側の
層として、例えばエチレン−アクリル酸エチル共重合体
によって代表されるエチレン−α、β−不飽和カルボン
酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に
よって代表されるエチレン−飽和カルボン酸ビニルエス
テル共重合体およびこれらのエチレン系共ｍ　合体ニエ
チレンーα−オレフィン共重合体、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体などのゴム状物質を添加したものな
どが用いられる。

押出コーティング加工されるポリオレフィン延伸糸織布
としては、一般に市販されているものがそのまま用いら
れ、必要とされる強度に応じて延伸糸のデニールとタテ
、ヨコ方向の打込本数を選べばよい。また、必要に応じ
て、織布を２枚用い、これをまず押出溶融樹脂膜、例え
ば溶融ポリエチレン樹脂膜で接着させた後、本発明に用
いることができる。

本発明に係るラミネートシートは、このようにポリオレ
フィン延伸糸織布に特定の樹脂組成物を押出コーティン
グすることにより製造されるので、柔軟かつ軽量であり
、かつ基材織布とラミネート膜との接着性も良好なため
、引張強度、引裂強度が十分に大きく、更にヒートシー
ルや高周波ウエルダーによるシールも可能であるため、
これらの特性を活用して種々の用途に用いることができ
る。

具体的には、野積用シート、工事用シート、農業用シー
ト、テント、プールカバー、レジャシ−ト、フレキシブ
ルコンテナーなどの用途が挙げられ、特にフレキシブル
コンテナー用原反として用いるのに、すぐれた性能を有
している。

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含有量２０重量％、メルトインデックス５）８０部（
重量、以下同じ）および粘着付与剤としてのβ−ピネン
重合体（環球法軟化点１１５℃）２０部の混合物に、オ
レイン酸アミド３０００　ｐｐｍ　。

４．４′−チオビス（３−メチル−６−第３ブチルフエ
ノール）　１０００　ｐｐｍおよび２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトキシベンゾフェノン２０００　ｐｐｍをそ
れぞれ添加し、単軸押出機を用いて、１４０℃で溶融混
練してペレットとした。

このペレット化された樹脂組成物を、９０削径押出機に
よって、シリンダー先端温度２７５℃、ダイ温廖２７０
℃、ダイ下樹脂温度２７０℃の条件下でＴ−ダイより押
出し、これを予め６０℃に予熱しであるボリプ四ピレン
延伸糸の打込み締布（延伸糸１７００デニール、打込み
タテ１５本、ヨコ１６本）の両面に、加工速度６０ｍ１
％、コート厚さ２００μの条件下で押出コーティングを
行なった。

実施例２ 実施例１で用いられたエチレン−アクリル酸エチル共重
合体６０部、低結晶性エチレン−プロピレン共重合体（
プロピレン含有量２０モル％、密度０．８８り肩、メル
トインデックス３）２０部および粘着付与剤としての脂
肪族系炭化水素樹脂２０部の混合物に、エルカ酸アミド
２０００　ｐｐｍ　％シリカ４０００　ｐｐｍ　、　４
．４′−チオビス（３−メチル−６−第３ブチルフエノ
ール）　　１０００　ｐｐｍおよび２−（２’−ヒドロ
キシ−３′−第３ブチル−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール２０００　ｐｐｍをそれぞれ添加し、以
下実施例１と同様にペレット化および打込み織布両面へ
の押出コーティングを行なった。

比較例 実施例１で用いられたエチレン−アクリル醜エチル共重
合体を、実施例１と同様にして、打込み織布両面への押
出コーティングを行なった。

以上の実施例１〜２および比較例でそれぞれ得られたラ
ミネートシートについて、次の測定方法によって諸物性
値を測定し、その結果を後記表１に示した。

〔測定方法〕

（１）引張強度、伸び： 試料幅３Ｑｉ０１．引張速度２００８７分（２）引裂強
さ： 試料は、３０℃Ｍ幅の短冊の中央を５０■裂いたもの、 引張速度２００　ｍ７分 （８）溶着せん断強度： シートを重ね代５０１１１１で２枚重ね、高周波ウエル
ダーで溶着し、溶着部のせん断強度を測定する。

試料幅３０■、引張速度２００−例 （４）溶着剥離強度： 上記と同様にして溶着試料を作製し、溶着部の剥離強度
を測定した。

試料幅３０Ｗ１引張速度２００１分 （５）接着強度： 試料幅３９ｍ、引張速度２００−例 表１ 測定項目　　方向　実施例１　　実施例２　　比較例引
張強度　　タテ　　１３２　　　１３５　　　１２６（
ｋｐ／３０ｏ＋）　　　ヨコ　　１２９　　　１３０　
　　１２１伸び　　　　タテ　　１７　　　１６　　　
　１７（％）　　　　ヨコ　　　１５　　　　１５　　
　　１６引裂強さ　　タテ　　３０　　　２６　　　２
２［有］ｔ）　　　　ヨコ　　　３１　　　　２８　　
　　２３溶着せん断強度　タテ　　　１２６　　　　１
３２　　　　　８５（ｋｙ／ａｏ■）　　ヨコ　　１２
５　　　１２９　　　　７７溶着剥離強度　　タテ　　
　１６　　　　２０　　　　　８．６（ｋＶ′３ｏｗ）
　　　＝ＥＩフ　　　１５　　　　１８　　　　４．８
接着強度　　　タテ　　剥離不能　剥離不能　　　　３
．５（ｋｇ／３Ｑｗｓ）　　　ｇ：ｘ　　　　／／　　
　　　＃　　　　　　Ｚ４以上の結果から、実施例１〜
２で得られたラミネートシートは、引張強度、引裂強度
が十分に強力であり、かつ溶着強度も十分であるので、
フレキシブルコンテナー用などのラミネートシート原反
として使用するのにすぐれていることが分る。

これに対して、比較例で得られたラミネートシ−トは、
ポリプロピレン織布とコーテイング膜との接着が十分で
はないため、特に溶着せん断強度および溶着剥離強度の
点で明らかに劣っていることが分る。

実施例３ 実施例２において、基材織布としてポリプロピレン打込
み織布の代りに、高密度ポリエチレン延伸糸の打込み織
布（延伸糸１５００デニール、打込みタテ１２本、ヨコ
１３本）を押出コーティング装置を用いてポリエチレン
（密度０．９１７り肩、メルトインデックス７）の溶融
膜（５０μ）を介してダイ下樹脂温度２８０℃で２枚貼
り合せたものを用いた。得られたラミネートシートは、
次のような構成を有している。

樹脂組成物コーティング／ポリエチレン織布／ポリエチ
レン／ポリエチレン樹脂／　４ｉｆ　脂Ｍ　放物コーテ
ィング 実施例４ 実施例１で用いられた樹脂組成物（Ａ）を、９０囚径押
出機を用いて、シリンダー先端温度２８０℃の条件下で
押出し、またエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含有量１９重量％、メルトインデックス３）にオレイ
ン酸アミド５００１）Ｔｌｍおよびポリエチレングリコ
ール５００　ｐｐｍを添加したベレツ）　（Ｂ）を、９
Ｑｍ＋径押出機を用いて、シリンダー先端温度２３５℃
の条件下で押出し、これらを２４０℃の温度に設定され
た共押出Ｔ−ダイにそれぞれ導いた後ダイ内で合流させ
、２層溶融ウェブとしてＴ−ダイより押出し、実施例１
で用いられたポリプロピレン織布の両面に、（Ａ）層が
２００μ、（Ｂ）層が５０μの厚さで、（Ａ）層が織布
面に接するようにして、加工速度６０ｍ／分の条件下で
押出コーティングを行なった。

以上の実施例３〜４で得られたラミネートシートについ
ての諸物性値の測定結果は、次の表２に示される。

表２ 引張強度　　タテ　　　２０５　　　１３３（ｋｙ／３
０瓢）　　ヨコ　　　　１９８　　　　１３１伸び　　
　　タテ　　　　１１１６ （％）　　　ヨコ　　　　１２１５ 引裂強さ　　タテ　　　　１６２６ （ｋＰ）　　　　ヨコ　　　　２８２９溶着せん断強度
　　タテ　　　　１９５　　　　　１３０（ｋＶ／３０
簡）　　ヨコ　　　　１９３　　　　１３０溶着剥離強
度　　　タテ　　　　　１６１７Ｃｋｆ／３０雷）　　
ヨコ　　　　２８１８以上の結果から、実施例３〜４で
得られたラミネートシートは、各種強度の点で十分強力
であり、従ってフレキシブルコンテナー用などのラミネ
ートシート原反として使用するのにすぐれていることが
分る。

代理人 弁理士　吉　１）俊　夫 ０１） 手　　続　　補　　正　　書　（自発）昭和５７年１０
月２７日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１１９８３５号 ２、発明の名称 ラミネートシート ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　賃弄ポリケミカル株式会社 ４、代理人 住　所　　東京都港区芝大門１−２−７　　阿藤ビル５
０１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 第１９頁下第５行の「ポリエチレン／ポリエチレン樹脂
／」を、「ポリエチレン−ｃ、夢＞　／ポリエチレン織
布／」に訂正する−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）エチレン−α、β−不飽和カルボン酸ｘス
   テル共重合体約７０〜９０重量部および（ｃ）粘着付与
   剤約３０〜１０重量部よりなる樹脂組成物を、ポリオレ
   フィン延伸糸からなる織布の少くとも一方の面に押出コ
   ーティングしてなるラミネートシート。 Ｚフレキシブルコンテナー用原反として用いられる特許
   請求の範囲第１項記載のラミネートシート。 ３、　（ａ）エチレン−α、β−不飽和カルボン酸エス
   テル共重合体約３０〜９０重量部、伽）低結晶性乃至非
   結晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体約１〜４０
   重量部および（０）粘着付与剤約３０〜１０重量部より
   なる樹脂組成物を、ポリオレフィン延伸糸からなる織布
   の少くとも一方の面に押出コーティングしてなるラミネ
   ートシート。 −４，フレキシブルコンテナー用原反として用いられる
   特許請求の範囲第３項記載のラミネートシー　ト。