JPS59108075A - 水性系増粘方法 - Google Patents
水性系増粘方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はコポリマー、特にエマルジョンコポリマーによ
って水性系を増粘する方法、また界面活性剤の添加によ
るこの種増粘の強化にｔ’Ｊ Ｌ、Ｑ Ｋポリマーによ
り増粘された塗料および他の水性系を包含するその他の
特徴に関する。
って水性系を増粘する方法、また界面活性剤の添加によ
るこの種増粘の強化にｔ’Ｊ Ｌ、Ｑ Ｋポリマーによ
り増粘された塗料および他の水性系を包含するその他の
特徴に関する。
本発明は本出願人による米国特許出願第１０１，６１５
号（出に頃日：１９７９年１２月１０日）であって、対
応する欧州特許公告第１３，８３６号（公青日：１９８
０年８月６日、発明の名称［増粘用（メタ）アクリル酸
エマルジョンコポリマー」 ）に関連している。この先
行出願はエマルジョンコポリマーおよび（メタ）アクリ
ル酸と、アルキルポリ（オキ７エチレン）（メタ）アク
リレ−）ト、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート
と、場合により少量のポリエチレン的小胞和七ツマ−と
から成る水性分散液中で前記エマルジョンコポリマーを
増粘剤として用いることｋ ＩＧＭ示している。
号（出に頃日：１９７９年１２月１０日）であって、対
応する欧州特許公告第１３，８３６号（公青日：１９８
０年８月６日、発明の名称［増粘用（メタ）アクリル酸
エマルジョンコポリマー」 ）に関連している。この先
行出願はエマルジョンコポリマーおよび（メタ）アクリ
ル酸と、アルキルポリ（オキ７エチレン）（メタ）アク
リレ−）ト、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート
と、場合により少量のポリエチレン的小胞和七ツマ−と
から成る水性分散液中で前記エマルジョンコポリマーを
増粘剤として用いることｋ ＩＧＭ示している。
欧州特許公告第１１．８０６号（公告日： １９８０年
６月１１日）はｐＥ（応答的であり、かつα、β−エチ
レン的不飽小胞ルデン酸１５〜６０チ、α、β−エチレ
ン的不飽和モノマー１５〜８０％、およびノニオンビニ
ル界面活性剤エステル、好ましくはモノビニルエステル
、たとえばノニルフエノギシポリ（エチレンオキシ）、
エチルアクリレート１〜３０％についての乳化重合によ
り調製される水−性エマルジョンポリマーを開示してい
る。
６月１１日）はｐＥ（応答的であり、かつα、β−エチ
レン的不飽小胞ルデン酸１５〜６０チ、α、β−エチレ
ン的不飽和モノマー１５〜８０％、およびノニオンビニ
ル界面活性剤エステル、好ましくはモノビニルエステル
、たとえばノニルフエノギシポリ（エチレンオキシ）、
エチルアクリレート１〜３０％についての乳化重合によ
り調製される水−性エマルジョンポリマーを開示してい
る。
米国特許侑４，１３８．３８１号には、（Ａ）（１）不
飽和Ｃ３〜Ｃ６カ／Ｌ／ ＆ ７酸１０〜９８％、（２
）ｃ１〜ｃ３ｏアルキル（メタ）アクリレート約１〜５
０％、および（３）式： ％式％） （武・中、Ｘは５〜８ｏ１ｙはｏ〜２ｏ１ＲおよびＲ２
はＨまたはＣＩ（３、ならびにＲ１はアルキルまたはフ
ェニルである）で示されるエステル１〜８５％から成る
ポリマーユニット５０重量パーセントならびに（、Ｂ）
（Ａ）用の溶媒として（４）グリコール捷たけ（５）
その％ｉ（ｌの５０１オでの水を含有するグリコールか
ら成るポリマーラテックス中で増粘剤として有用な液状
配合物であって、ラジカル溶液を合技法罠より調製され
るものが開示されている。
飽和Ｃ３〜Ｃ６カ／Ｌ／ ＆ ７酸１０〜９８％、（２
）ｃ１〜ｃ３ｏアルキル（メタ）アクリレート約１〜５
０％、および（３）式： ％式％） （武・中、Ｘは５〜８ｏ１ｙはｏ〜２ｏ１ＲおよびＲ２
はＨまたはＣＩ（３、ならびにＲ１はアルキルまたはフ
ェニルである）で示されるエステル１〜８５％から成る
ポリマーユニット５０重量パーセントならびに（、Ｂ）
（Ａ）用の溶媒として（４）グリコール捷たけ（５）
その％ｉ（ｌの５０１オでの水を含有するグリコールか
ら成るポリマーラテックス中で増粘剤として有用な液状
配合物であって、ラジカル溶液を合技法罠より調製され
るものが開示されている。
米国特許第４．２６８．６４１号には、カルポキンル含
有エチレン的小胞和炭化水素約９０〜９９モルチと、式
： ％式％ （式中、ＲはＨまた１ｄｃＨｓ、Ｒ１はアルキル−０−
、アルキル−ＮＨ−、およびアルキル−ＣＯ−（但し、
アルキルの炭素数は４〜３０である）から喫る群から選
択される疎水基、Ａはオキ７エチレンまたはオキシアル
キレンユニットあるいは混合オキシアルキレンユニット
−＋０ＣｎＨ，１〜−（但Ｌ、ｎは２乃至４の整数およ
び又は５〜４０の整数である）から成る群から選択され
る２価基である）で示されるノニオン界面活性剤アクリ
レートであってＨＬＢ （親水−親油性バランス）値が
約１０〜１９であるもの約１〜１０モルチと全共重合さ
せて得た通常固体の塩基−中和コポリマーが開示されて
いる。
有エチレン的小胞和炭化水素約９０〜９９モルチと、式
： ％式％ （式中、ＲはＨまた１ｄｃＨｓ、Ｒ１はアルキル−０−
、アルキル−ＮＨ−、およびアルキル−ＣＯ−（但し、
アルキルの炭素数は４〜３０である）から喫る群から選
択される疎水基、Ａはオキ７エチレンまたはオキシアル
キレンユニットあるいは混合オキシアルキレンユニット
−＋０ＣｎＨ，１〜−（但Ｌ、ｎは２乃至４の整数およ
び又は５〜４０の整数である）から成る群から選択され
る２価基である）で示されるノニオン界面活性剤アクリ
レートであってＨＬＢ （親水−親油性バランス）値が
約１０〜１９であるもの約１〜１０モルチと全共重合さ
せて得た通常固体の塩基−中和コポリマーが開示されて
いる。
ポリアクリル酸およびＩリメタクリル酸の塩類は各種の
水性系用のシックナーとして周知である。
水性系用のシックナーとして周知である。
アクリル酸と少量（アクリル酸のｉｆｆ ｆｔＫ対し約
０２乃至１ｉｆｔ％）のノアリルスクロースとを共給さ
せて得たポリアクリル酸（米国特許第２．７９８，０５
３号〕もまた、シックナーとして用いるために多年にわ
たり販売されて来た。これらの増粘剤は溶解するのが遅
い粉末であるか、非常に粘稠な水溶液なので、取扱いが
困難である。また、高分子量酸シックナーによって剛性
とか感水性のような悪影響も俊終製品に付与される可能
性がある。酸シックナーに付随する更に他の問題はそれ
らの感電解質性である。これらのシックナーにより増粘
された水性系は、電解質、たとえば塩化ナトリウムの添
加によって粘度を顕著に減少させる。
０２乃至１ｉｆｔ％）のノアリルスクロースとを共給さ
せて得たポリアクリル酸（米国特許第２．７９８，０５
３号〕もまた、シックナーとして用いるために多年にわ
たり販売されて来た。これらの増粘剤は溶解するのが遅
い粉末であるか、非常に粘稠な水溶液なので、取扱いが
困難である。また、高分子量酸シックナーによって剛性
とか感水性のような悪影響も俊終製品に付与される可能
性がある。酸シックナーに付随する更に他の問題はそれ
らの感電解質性である。これらのシックナーにより増粘
された水性系は、電解質、たとえば塩化ナトリウムの添
加によって粘度を顕著に減少させる。
英国特許第８＝７０．９９４号はメタクリル酸と低級（
Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアクリレートとの水陸エマルジョ
ンコポリマーであって、中和により１良好な増粘性を示
すものの調製を開示している。固形分濃度２５乃至５０
屯量％を有するこれらのコポリマーの分散液は低粘度液
体であり、従ってこれらは増粘すべき系に直接容易に添
加することがヤきる。しかし、これらもまた、極端な感
電解質性全有している。特公昭４８−３１０８９号（公
告日：昭和４８年９月２６日）は、式： ％式％ （式中、Ｒ８は脂肪族的不飽和ジカル？ン酸の残基Ｒ１
は、ハロゲン原子またはヒドロキシル基以外の有機残基
、烏はアルキル、アリール、アルキルアリール、アラル
キル、またはアルコキシアルキレングリコール残基、そ
してｍは５未満の゛整数である）で示される脂肪族的不
飽和ジカルボン酸エステルの製造方法を開示している。
Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアクリレートとの水陸エマルジョ
ンコポリマーであって、中和により１良好な増粘性を示
すものの調製を開示している。固形分濃度２５乃至５０
屯量％を有するこれらのコポリマーの分散液は低粘度液
体であり、従ってこれらは増粘すべき系に直接容易に添
加することがヤきる。しかし、これらもまた、極端な感
電解質性全有している。特公昭４８−３１０８９号（公
告日：昭和４８年９月２６日）は、式： ％式％ （式中、Ｒ８は脂肪族的不飽和ジカル？ン酸の残基Ｒ１
は、ハロゲン原子またはヒドロキシル基以外の有機残基
、烏はアルキル、アリール、アルキルアリール、アラル
キル、またはアルコキシアルキレングリコール残基、そ
してｍは５未満の゛整数である）で示される脂肪族的不
飽和ジカルボン酸エステルの製造方法を開示している。
これらエステルのホモポリマーならびに活性二重結合を
有する他のビニル化合物とのコポリマーは、繊維および
プラスチックスの変性にとって有用であること、ならび
に乳化剤、分散剤、接着剤および［スライダント（ｓｌ
ｉｄａｎｔ） ｊ （ｓｉｃ）として有用であること
が開示されている。
有する他のビニル化合物とのコポリマーは、繊維および
プラスチックスの変性にとって有用であること、ならび
に乳化剤、分散剤、接着剤および［スライダント（ｓｌ
ｉｄａｎｔ） ｊ （ｓｉｃ）として有用であること
が開示されている。
特公昭５０−６４２１６号（昭和５０年５月１日公告）
は、式： ％式％） （式中、＆はアルキル基、フェニル基、またはアルキル
フェニル基、ｎは５未満の唖数、＆は脂肪族不飽和ジカ
ル？ン酸の残基、そしてＲ２は低級アルコールの残基で
ある〕で示される脂肪族不飽和ジカルはン酸エステルの
製造方法全開示している。
は、式： ％式％） （式中、＆はアルキル基、フェニル基、またはアルキル
フェニル基、ｎは５未満の唖数、＆は脂肪族不飽和ジカ
ル？ン酸の残基、そしてＲ２は低級アルコールの残基で
ある〕で示される脂肪族不飽和ジカルはン酸エステルの
製造方法全開示している。
これらエステルのホモポリマーならびに活牛二重結合を
有するビニル化合物とのコポリマーは、繊維およびプラ
スチックスを変性するのに、乳化剤、分散剤、吸着剤お
よび「スライダント」（ｓｉｃ）として有用であること
が開示されている。いずれの特許公告出頓においても、
これらのエステルがシックナーとして有用であることは
開示されていない０ 本発明の方法は各種の粘着性およびコロイドダル状系、
たとえば歯磨き剤、外科用ゼリー、クリームおよび軟膏
、捺染波−スト用シックナー等を増粘および懸濁するに
ついて有用である。しかし、殆どの高分子峨解質溶液は
電解質たとえば塩化ナトリウムの添加によって粘晩を顕
著に減少する。
有するビニル化合物とのコポリマーは、繊維およびプラ
スチックスを変性するのに、乳化剤、分散剤、吸着剤お
よび「スライダント」（ｓｉｃ）として有用であること
が開示されている。いずれの特許公告出頓においても、
これらのエステルがシックナーとして有用であることは
開示されていない０ 本発明の方法は各種の粘着性およびコロイドダル状系、
たとえば歯磨き剤、外科用ゼリー、クリームおよび軟膏
、捺染波−スト用シックナー等を増粘および懸濁するに
ついて有用である。しかし、殆どの高分子峨解質溶液は
電解質たとえば塩化ナトリウムの添加によって粘晩を顕
著に減少する。
これらの先行技術シックナー法は感イオン性であり、そ
して各先行技術特許により示唆されるように、たとえ第
３のモノマー、たとえば２−エチルへキシルアクリレー
トまたはスチレンが夫々ポリマー中に混入されていると
しても、無機塩類、たとえば塩化ナトリウムを含有する
水または有機溶媒溶液の粘度を適切寥維持しない。
して各先行技術特許により示唆されるように、たとえ第
３のモノマー、たとえば２−エチルへキシルアクリレー
トまたはスチレンが夫々ポリマー中に混入されていると
しても、無機塩類、たとえば塩化ナトリウムを含有する
水または有機溶媒溶液の粘度を適切寥維持しない。
本発明によれば、水性系を増粘する方法は核系に対しコ
ポリマー、特に付加重合性カルゼン酸、アルキルポリ（
オキシアルキレン）イタコネートおよび共重合性コモノ
マーから成るユニットを含有する成る種の水不溶性エマ
ルジョンコポリマーの安定な水性分散液＋＜加すること
をｉ「徴とし、前記エマルジョンコポリマーは、たとえ
それらの固形分含有量が２５乃至５０％ちるいはそれ以
上であるとしても、ｐＨ約７未満でｌｄ非常に流動性で
あるが、前述の英国特許中に開示された同一の一般方法
を用いて、これを水酸化アンモニウムまたは水酸化アル
カリ金属、たとえば水°峻化ナトリウム、カリウム、ま
たはリチウム、あるいは揮発１生アミンたとえばトリエ
チルアミンまたはトリエタノールアミンにより部分的ま
たは実質的に中和すると、非常に粘稠となり、そしてこ
れらは広い範囲にわたる水性媒体を増粘するのに適して
いる。
ポリマー、特に付加重合性カルゼン酸、アルキルポリ（
オキシアルキレン）イタコネートおよび共重合性コモノ
マーから成るユニットを含有する成る種の水不溶性エマ
ルジョンコポリマーの安定な水性分散液＋＜加すること
をｉ「徴とし、前記エマルジョンコポリマーは、たとえ
それらの固形分含有量が２５乃至５０％ちるいはそれ以
上であるとしても、ｐＨ約７未満でｌｄ非常に流動性で
あるが、前述の英国特許中に開示された同一の一般方法
を用いて、これを水酸化アンモニウムまたは水酸化アル
カリ金属、たとえば水°峻化ナトリウム、カリウム、ま
たはリチウム、あるいは揮発１生アミンたとえばトリエ
チルアミンまたはトリエタノールアミンにより部分的ま
たは実質的に中和すると、非常に粘稠となり、そしてこ
れらは広い範囲にわたる水性媒体を増粘するのに適して
いる。
英国特許のシックナーと比較すると、本発明の１粘方法
１は、所定し４ルにおいて顕著に、より高い粘度をもた
らすと本明蝿書中で一般に定義されるアルキルポリ（オ
キンアルキレン）イタコネートから成る重合ユニット全
含有するコポリマーンツクナーを用いており、そしてこ
のものは１以上の利点、たとえば増粘された水性媒体の
鑞解質分に対１〜、より低い感度を示し、更にラテック
ス塗料、たとえば水性被インドのレオロジーを調整する
際に用いると改良された流れおよびレベリングをもたら
すという利点含有している。織物着色用の顔料捺染ペー
ストにおいては、本発明の増粘方法の採用が処方、広い
範囲の顔料用バインダーとの相溶性、高僧粘効率を利用
する点で非湖に有利であり、これらによって艶のある呈
色、良好な包収率およびシャープな境界画定が得られ、
更にフラッシングやハーロイングがｒｔられず、−奈染
領域では最小の剛性が見られ、耐クロッキング性、耐洗
濯性、耐ドライクリーニング性ならびに耐直対日光曝露
性が得られる。「完全水性」ンルクスクリーン顔料捺染
系に９いて、本発明の増粘方法は取扱いの匣利さ、良好
な色の深み、ハーロイングを伴わないシャープな図案の
細部、ならび（（改囃された「ホールドアウト（保持性
）」すなわち、「ストライクスルー（消去性）」の殆ど
見られないという効果をもたらす。
１は、所定し４ルにおいて顕著に、より高い粘度をもた
らすと本明蝿書中で一般に定義されるアルキルポリ（オ
キンアルキレン）イタコネートから成る重合ユニット全
含有するコポリマーンツクナーを用いており、そしてこ
のものは１以上の利点、たとえば増粘された水性媒体の
鑞解質分に対１〜、より低い感度を示し、更にラテック
ス塗料、たとえば水性被インドのレオロジーを調整する
際に用いると改良された流れおよびレベリングをもたら
すという利点含有している。織物着色用の顔料捺染ペー
ストにおいては、本発明の増粘方法の採用が処方、広い
範囲の顔料用バインダーとの相溶性、高僧粘効率を利用
する点で非湖に有利であり、これらによって艶のある呈
色、良好な包収率およびシャープな境界画定が得られ、
更にフラッシングやハーロイングがｒｔられず、−奈染
領域では最小の剛性が見られ、耐クロッキング性、耐洗
濯性、耐ドライクリーニング性ならびに耐直対日光曝露
性が得られる。「完全水性」ンルクスクリーン顔料捺染
系に９いて、本発明の増粘方法は取扱いの匣利さ、良好
な色の深み、ハーロイングを伴わないシャープな図案の
細部、ならび（（改囃された「ホールドアウト（保持性
）」すなわち、「ストライクスルー（消去性）」の殆ど
見られないという効果をもたらす。
本発明は水性基金増粘する方法に関し、該方法は
（１） メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ア
クリロキシプロピオン酸、マレイン酸、ノマル酸、シト
ラコン酸およびクロトン酸か−らｉｋる群から選択され
る町井重合性エチレン的不飽和モノマーまたはモノマー
混合物々なくとも約１０屯量係と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよび
ｎ′は、ｍ ｒｙよびｎの少ｌくとも一方が少なくとも
２であれｌば、またｍ或い）はｎが夫々少なくとも２で
ある場合、Ｒ１またはぎ基は、炭素数少なくとも８の前
記アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
のいずれかであれば、０または平均値６０まで、或いは
それ以上を有する数から独立に選択され、Ｒ′はＣ０〜
Ｃ２アルキルであり、そして表式（（ＣＦ（２ＣＥ（ｔ
ｏ ） （ＣＨＲ’Ｃ市０）／″ｌＲ１およびｍ
ｉｎ （：（ＣＦ（、ＣＩ）。（ＣＨＲ’Ｃ市Ｏ）謬慮グルー
プ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ見および（ＣＩ（Ｒ’Ｃ１：（！Ｏ
） ／ならびにグルーグ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｎおよび
（ＣＨＲ’ＣＨ２Ｏ） ｔ′（ｉｌ−夫々意味し、これ
らは凡ゆる無作為の順序で存在してもよく、或いは厳密
な順序（ＣＦ（２ｃＥ−ｈＯ）ｍ（ＣＨＲ’Ｃｆ（２０
１Ｔ、／Ｒ’乃至（ＣＨＣＨ４）。
クリロキシプロピオン酸、マレイン酸、ノマル酸、シト
ラコン酸およびクロトン酸か−らｉｋる群から選択され
る町井重合性エチレン的不飽和モノマーまたはモノマー
混合物々なくとも約１０屯量係と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよび
ｎ′は、ｍ ｒｙよびｎの少ｌくとも一方が少なくとも
２であれｌば、またｍ或い）はｎが夫々少なくとも２で
ある場合、Ｒ１またはぎ基は、炭素数少なくとも８の前
記アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
のいずれかであれば、０または平均値６０まで、或いは
それ以上を有する数から独立に選択され、Ｒ′はＣ０〜
Ｃ２アルキルであり、そして表式（（ＣＦ（２ＣＥ（ｔ
ｏ ） （ＣＨＲ’Ｃ市０）／″ｌＲ１およびｍ
ｉｎ （：（ＣＦ（、ＣＩ）。（ＣＨＲ’Ｃ市Ｏ）謬慮グルー
プ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ見および（ＣＩ（Ｒ’Ｃ１：（！Ｏ
） ／ならびにグルーグ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ｎおよび
（ＣＨＲ’ＣＨ２Ｏ） ｔ′（ｉｌ−夫々意味し、これ
らは凡ゆる無作為の順序で存在してもよく、或いは厳密
な順序（ＣＦ（２ｃＥ−ｈＯ）ｍ（ＣＨＲ’Ｃｆ（２０
１Ｔ、／Ｒ’乃至（ＣＨＣＨ４）。
（ＣＨＲ’ＣＨ２０） ｌＲ２で存在してもよい）で示
される少なくとも１種類のモノマー約０．５乃至３０懺
量チと、 （３）場合により、式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてｚはＣＯＯ′Ｆｅ、Ｃ
ａｎ、Ｒ’、ＣＮ、 Ｃ１，ＱＣ（０）Ｆｅ′、ＣＯＮ
Ｈ２、ｔ タｉｄ ＣＨ＝ＣＩ（２、 （ｂ） ＹはＣ１〜Ｃ４アルキル、そしてＺはＣ００Ｆ
ｅｌ、 Ｃ６Ｈ４Ｒ”、ＣＮ、 Ｃ０ＮＨ，、ｉ ｒｔ
はＣ）にＣＨ２、或いは （ｃ） Ｙおよび２はｃｚ、そして 「はＣ１〜Ｃ８アルキルまたは０２〜ｃ８ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキシ （０２〜Ｃｍ）アルキル、 Ｒ”ＨＨ，Ｃ１ｌ、 Ｂｒ ’！ ｆｃはＣ１〜Ｃ４ア
ルキル、および Ｒ“はＣ１〜Ｃ８アルキルである）で示される少なくと
も１種類の化合物と、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０
屯量チとを含んで成るモノマー系の共重合によって得ら
れるコポリマーを前記水性系に添加すること全特徴とす
るものである。
される少なくとも１種類のモノマー約０．５乃至３０懺
量チと、 （３）場合により、式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてｚはＣＯＯ′Ｆｅ、Ｃ
ａｎ、Ｒ’、ＣＮ、 Ｃ１，ＱＣ（０）Ｆｅ′、ＣＯＮ
Ｈ２、ｔ タｉｄ ＣＨ＝ＣＩ（２、 （ｂ） ＹはＣ１〜Ｃ４アルキル、そしてＺはＣ００Ｆ
ｅｌ、 Ｃ６Ｈ４Ｒ”、ＣＮ、 Ｃ０ＮＨ，、ｉ ｒｔ
はＣ）にＣＨ２、或いは （ｃ） Ｙおよび２はｃｚ、そして 「はＣ１〜Ｃ８アルキルまたは０２〜ｃ８ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキシ （０２〜Ｃｍ）アルキル、 Ｒ”ＨＨ，Ｃ１ｌ、 Ｂｒ ’！ ｆｃはＣ１〜Ｃ４ア
ルキル、および Ｒ“はＣ１〜Ｃ８アルキルである）で示される少なくと
も１種類の化合物と、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０
屯量チとを含んで成るモノマー系の共重合によって得ら
れるコポリマーを前記水性系に添加すること全特徴とす
るものである。
成分（１）は好ましくはメタクリル１酸、アクリル酸、
イタコン酸およびアクリロキンゾロピオン酸かう成る群
から選択される可重合性モノエチレン的小胞和カルゴン
酸であり、更に好ましくはこの成分はメタクリル酸であ
る。
イタコン酸およびアクリロキンゾロピオン酸かう成る群
から選択される可重合性モノエチレン的小胞和カルゴン
酸であり、更に好ましくはこの成分はメタクリル酸であ
る。
成分（３）はＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート
であるのが好ましく、より好ましくはエチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、壕だはメチルメタクリレート
であり、最も好ましくはエチルアクリレートである。
であるのが好ましく、より好ましくはエチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、壕だはメチルメタクリレート
であり、最も好ましくはエチルアクリレートである。
好ましくは、本発明は水性系を増粘する方法に関し、該
方法は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキシグ
ロピオン酸、およびイタコン酸から成る一！毛から選択
される少なくとも１種類約１０乃至７０重量％と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ。
方法は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキシグ
ロピオン酸、およびイタコン酸から成る一！毛から選択
される少なくとも１種類約１０乃至７０重量％と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ。
ｍ′、ｎｈよびＲ′は、ｍおよびｎの少なくとも一方が
少なくとも２であれば、またｍ成いはｎが夫々少なくと
も２である場合Ｒ１またはぎ基は炭素数少なくとも８の
前記アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基のいずれかで・うれば、Ｏまたは平均値６０まで、或
いはそれ以上を有する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、そして表式（（ＣＩ
（２０ＨｚＯ） （ＣＲ２ＣＨ２）、、ＩＲＩ’ オヨ
ヒ［： （ＣＲＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＲ２ＣＨ２Ｏ＞、／：
］ Ｒ” ｉ、ｔグループ（ＣＨＣＨｆｆ）、。
少なくとも２であれば、またｍ成いはｎが夫々少なくと
も２である場合Ｒ１またはぎ基は炭素数少なくとも８の
前記アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基のいずれかで・うれば、Ｏまたは平均値６０まで、或
いはそれ以上を有する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、そして表式（（ＣＩ
（２０ＨｚＯ） （ＣＲ２ＣＨ２）、、ＩＲＩ’ オヨ
ヒ［： （ＣＲＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＲ２ＣＨ２Ｏ＞、／：
］ Ｒ” ｉ、ｔグループ（ＣＨＣＨｆｆ）、。
および（ＣＨＲ′ＣＨ２引ｍ’ならびに（ＣＨ２ＣＩ−
（２０）、および（ＣＲ２ＣＨ２０） 、を夫々意味し
、これらは凡ゆる無作■ 為の順序で存在してもよく、或いは厳密な順序（ＣＨ２
ＣＨ２０）ｍ（ＣＲ２ＣＨ２）ｍ、Ｒ’ 乃至（ＣＨｔ
Ｃ’（ｚｏ ）ｎ（Ｃ）ＬＲ’Ｃ八〇）へＩ／Ｒ２で存
在してもよい）で示される少なくとも１種類のモノマー
約帆５乃至２５１ｉ−’ｔ ％と、（３）式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてｚｌｄＣＯＯＲ′、Ｃ
６トｈＲ″′、ＣＮ、Ｃ６，０Ｃ０）で’、 ＣＯＮＨ
２またはＣＨ＝ＣＲ２、（ｂ）ＹハＣ宜〜Ｃ４アルキル
、−ｔ Ｌ −ｃ−ｚ ｕｃｏｏ′ｆｅ。
（２０）、および（ＣＲ２ＣＨ２０） 、を夫々意味し
、これらは凡ゆる無作■ 為の順序で存在してもよく、或いは厳密な順序（ＣＨ２
ＣＨ２０）ｍ（ＣＲ２ＣＨ２）ｍ、Ｒ’ 乃至（ＣＨｔ
Ｃ’（ｚｏ ）ｎ（Ｃ）ＬＲ’Ｃ八〇）へＩ／Ｒ２で存
在してもよい）で示される少なくとも１種類のモノマー
約帆５乃至２５１ｉ−’ｔ ％と、（３）式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてｚｌｄＣＯＯＲ′、Ｃ
６トｈＲ″′、ＣＮ、Ｃ６，０Ｃ０）で’、 ＣＯＮＨ
２またはＣＨ＝ＣＲ２、（ｂ）ＹハＣ宜〜Ｃ４アルキル
、−ｔ Ｌ −ｃ−ｚ ｕｃｏｏ′ｆｅ。
Ｃａ Ｔ（４Ｒ″、Ｃ０ＮＨｚ、ＣＮ、またはＣＩ（＝
ＣＦ（２、或いは （ｃ） Ｙ ＞ ヨび２はＣｅ１そしてに′はＣ０〜Ｃ
，アルキルまたは０２〜ＣＢヒドロキンアルキル或いは
低級アルコキシ （Ｃ２〜Ｃａ）アルキル、 Ｒ”はＩ（、Ｃ４ＢｒまたはＣ４〜Ｃ，アルキル、およ
び 「はＣ１〜Ｃ８アルキルである〕で示される化合物から
成る群からパへ択される町井重合性エチレン的不砲和モ
ノマーまたはモノマー混合物受なくとも約２５度量係と
、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１，０
重電チとをキんで成り、これらモノマー（１）、（２）
、（３）、徐よび（４）の合計百分率が１００であるモ
ノマー系の水性乳化共取合によって得られる水不溶性エ
マルジョンコポリマーの水性分散液を前記水性系に添加
すること全特徴とするものである。
ＣＦ（２、或いは （ｃ） Ｙ ＞ ヨび２はＣｅ１そしてに′はＣ０〜Ｃ
，アルキルまたは０２〜ＣＢヒドロキンアルキル或いは
低級アルコキシ （Ｃ２〜Ｃａ）アルキル、 Ｒ”はＩ（、Ｃ４ＢｒまたはＣ４〜Ｃ，アルキル、およ
び 「はＣ１〜Ｃ８アルキルである〕で示される化合物から
成る群からパへ択される町井重合性エチレン的不砲和モ
ノマーまたはモノマー混合物受なくとも約２５度量係と
、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１，０
重電チとをキんで成り、これらモノマー（１）、（２）
、（３）、徐よび（４）の合計百分率が１００であるモ
ノマー系の水性乳化共取合によって得られる水不溶性エ
マルジョンコポリマーの水性分散液を前記水性系に添加
すること全特徴とするものである。
より好ましくは、本発明は水性系を増粘する方法に関し
、該方法は、 （１） アクリル噛、メタクリル酸、アクυロキング
ロビオン酸、努よびイタコン酸の少なくとも１種類約１
０乃至７ｏ爪量チと、 （２）イタコン酸の少なくとも１種類のモノ−またはジ
−エステルであって、この場合２個のイタコン酸カルデ
キ７基の少なくとも１１固がｃ８〜Ｃ３０ヒドロカルビ
ルポリ（オキシアルキレン）基知よっテニスチル化すレ
、ポリ（オキシアルキレン）部分が少なくとも２個のＣ
２〜ｃ４オキシアルキレン基であるもの約１５乃至２５
重！’％と、（３） ｃ、〜Ｃ８アルキル、０２〜ｃ
８ヒドロキンアルキルおよび低級ア、ルコキシ（Ｃ２〜
Ｃｇ）アルキルアクリレート、メタクリレートならびに
アルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有する１−アル
ヶノエート；スチレンおよびビニル［（Ｃ１〜Ｃｓ）フ
ルキル〕ベンゼン、ならびにアルケン１災素鎖中に３乃
至６個の炭素を有する〔（０１〜Ｃ，）アルキルフェノ
キシコアルケン：アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、訃よびアルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有す
るシクロアルケン；塩化ビニルおよびビニリデン；Ｏ！
−Ｃ，飽和脂肪暎カル−げン的のビニルエステル；なら
びに？リエチレン的不飽和モノマーから選択される少な
くとも１種類の町井市合性エチレン的不砲和コモノマー
少なくとも２５市１％とを含んで成るモノマー系の水性
゛７Ｌ化共１合によって得られる水不溶性エマルノヨン
コポリマーの水性分散液を前記水性系に添加し、そして
前記コポリマーを少なくとも部分的に中和すること全特
徴とするものである。
、該方法は、 （１） アクリル噛、メタクリル酸、アクυロキング
ロビオン酸、努よびイタコン酸の少なくとも１種類約１
０乃至７ｏ爪量チと、 （２）イタコン酸の少なくとも１種類のモノ−またはジ
−エステルであって、この場合２個のイタコン酸カルデ
キ７基の少なくとも１１固がｃ８〜Ｃ３０ヒドロカルビ
ルポリ（オキシアルキレン）基知よっテニスチル化すレ
、ポリ（オキシアルキレン）部分が少なくとも２個のＣ
２〜ｃ４オキシアルキレン基であるもの約１５乃至２５
重！’％と、（３） ｃ、〜Ｃ８アルキル、０２〜ｃ
８ヒドロキンアルキルおよび低級ア、ルコキシ（Ｃ２〜
Ｃｇ）アルキルアクリレート、メタクリレートならびに
アルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有する１−アル
ヶノエート；スチレンおよびビニル［（Ｃ１〜Ｃｓ）フ
ルキル〕ベンゼン、ならびにアルケン１災素鎖中に３乃
至６個の炭素を有する〔（０１〜Ｃ，）アルキルフェノ
キシコアルケン：アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、訃よびアルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有す
るシクロアルケン；塩化ビニルおよびビニリデン；Ｏ！
−Ｃ，飽和脂肪暎カル−げン的のビニルエステル；なら
びに？リエチレン的不飽和モノマーから選択される少な
くとも１種類の町井市合性エチレン的不砲和コモノマー
少なくとも２５市１％とを含んで成るモノマー系の水性
゛７Ｌ化共１合によって得られる水不溶性エマルノヨン
コポリマーの水性分散液を前記水性系に添加し、そして
前記コポリマーを少なくとも部分的に中和すること全特
徴とするものである。
より好ましい実施態様において、本発明は水性系を増粘
する方法に関し、彼方法は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキシゾ
ロピオン酸およびイタコン酸から成る群から選択される
少なくとも１種類約１０乃至７０重９％と、 （２）式： ％式％） （式中、Ｒ１およびＲ’！ｄ水素ならびに炭素数１乃至
３０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキ
ル基からＦｙ−、、ａ群から独立に選択され、ｍおよび
ｎは、ｍｉた１はｎが夫々少なくとも２である場合、Ｒ
′またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、
アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれかで
あれば、０または平均値６０まで、或いはそれ以上を有
する数から独立に選択される）で示される少なくとも「
（＋Ｍ類のモノマー約０，５乃至２５重量％と、 （３） 少なくとも１４類のアルキル（メタ）アクリ
レートで紗て、この１合アルキル基の炭素数が１乃至４
であるもの少なくとも２５重１１、（４） ポリエチ
レン的不嘲和七ツマー０乃至１．０重ｔ％とを含んで成
り、これらモノマー（１）、（２）、（３）および（４
）の合計百分率が１００であるモノマー系の水性乳化共
重合によって得ることができるコポリマーおよびその分
散液を前記水性系に、添加することを特徴とするもので
ある。
する方法に関し、彼方法は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキシゾ
ロピオン酸およびイタコン酸から成る群から選択される
少なくとも１種類約１０乃至７０重９％と、 （２）式： ％式％） （式中、Ｒ１およびＲ’！ｄ水素ならびに炭素数１乃至
３０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキ
ル基からＦｙ−、、ａ群から独立に選択され、ｍおよび
ｎは、ｍｉた１はｎが夫々少なくとも２である場合、Ｒ
′またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、
アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれかで
あれば、０または平均値６０まで、或いはそれ以上を有
する数から独立に選択される）で示される少なくとも「
（＋Ｍ類のモノマー約０，５乃至２５重量％と、 （３） 少なくとも１４類のアルキル（メタ）アクリ
レートで紗て、この１合アルキル基の炭素数が１乃至４
であるもの少なくとも２５重１１、（４） ポリエチ
レン的不嘲和七ツマー０乃至１．０重ｔ％とを含んで成
り、これらモノマー（１）、（２）、（３）および（４
）の合計百分率が１００であるモノマー系の水性乳化共
重合によって得ることができるコポリマーおよびその分
散液を前記水性系に、添加することを特徴とするもので
ある。
本発明方法は上記成分（１）約３５乃至４５を竹％と、
上記成分（２）約１乃至ｔ５ｔｉｓと、上記成分（３）
約４０乃至６０重量％とから本質的に成るモノマー系の
水性乳化共重合によって得られる水不溶性エマルジョン
コポリマーを用いて行うのが好ましい。
上記成分（２）約１乃至ｔ５ｔｉｓと、上記成分（３）
約４０乃至６０重量％とから本質的に成るモノマー系の
水性乳化共重合によって得られる水不溶性エマルジョン
コポリマーを用いて行うのが好ましい。
本方法はイタコン酸のモノ−またＩｒｉシーエステルで
あって、この１合２個のイタコン酸カルボキシ基の少な
くとも一方がＣ８〜Ｃｏｏヒドロカルビルポリ（オキシ
アルキレン）基てよってエステル化され、ポリ（オキ／
アルキレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン基
であるものを用いて行うのが好ましい。
あって、この１合２個のイタコン酸カルボキシ基の少な
くとも一方がＣ８〜Ｃｏｏヒドロカルビルポリ（オキシ
アルキレン）基てよってエステル化され、ポリ（オキ／
アルキレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン基
であるものを用いて行うのが好ましい。
本発明方法は、上記（重分（２）がイタコン酸のジ−エ
ステルであって、この場合２個のイタコン酸カルボキシ
基は夫々Ｃ＋ｒ−Ｃ＋ｓヒドロカルビルポリ（オキシエ
チレン）基によってエステル化され１．ｊ＠ ＩＪ（オ
キシエチレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン
基である水不溶性エマルジョンポリマーｉ用いて行うこ
とがより好゛ましい。
ステルであって、この場合２個のイタコン酸カルボキシ
基は夫々Ｃ＋ｒ−Ｃ＋ｓヒドロカルビルポリ（オキシエ
チレン）基によってエステル化され１．ｊ＠ ＩＪ（オ
キシエチレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン
基である水不溶性エマルジョンポリマーｉ用いて行うこ
とがより好゛ましい。
史に、水不溶性エマルジョンコポリマーの上記成分（３
）が少なくとも１ ；！’４類の０１〜Ｃ４アルキルア
クリレートおよびメタクリレートであることが好ましい
。
）が少なくとも１ ；！’４類の０１〜Ｃ４アルキルア
クリレートおよびメタクリレートであることが好ましい
。
本発明方法は、更に
（１） メタクリル酸約３０乃至４５重量％と、（２
） ２個のイタコン酸カルボキシ基は夫々ＣＩ２〜Ｃ
ＩＱ？−ドロカルビルポリ（オキシエチレン）基によッ
テエステル化され、各ポリ（オキシエチレン）鎖中のオ
キシエチレン基の数の平均値ぽ少なくとも１０でちるイ
タコン酸のジ−エステル約１乃至１５重量％と、 （３） エチルアクリレート約４０乃至６０＝ｌｉ量
チとを含んで成るモノマー系の水性乳化共重合により得
られる水不溶性エマルジョンコＩリマー金用いて行うの
がより好ましい。
） ２個のイタコン酸カルボキシ基は夫々ＣＩ２〜Ｃ
ＩＱ？−ドロカルビルポリ（オキシエチレン）基によッ
テエステル化され、各ポリ（オキシエチレン）鎖中のオ
キシエチレン基の数の平均値ぽ少なくとも１０でちるイ
タコン酸のジ−エステル約１乃至１５重量％と、 （３） エチルアクリレート約４０乃至６０＝ｌｉ量
チとを含んで成るモノマー系の水性乳化共重合により得
られる水不溶性エマルジョンコＩリマー金用いて行うの
がより好ましい。
本発明において用いられるアルキルポリ（オキ／アルキ
レン）イタコネートは式： （式中、ＷおよびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３０
のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよびｎ
′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であれば
、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、Ｒ′
またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、ア
ルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれかであ
れば、０または平均１直６０まで、或いはそれ以上を有
する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｑアルキルであり、そして表式Ｃ（ＣＩ−
ＬｔＣ悔月ｍ（ＣＨ２ＣＨｔＯ）ｍ／ｌＲ’ および［
（ＣＩ（２ｃ１（ｚｏｌｎ（ＣＩ（Ｒ’ＣＨＣ）、／’
ＩＩＲ”はグループ（ｃｕｔｃｉ’ｍ−および（Ｃｆ（
Ｒ’ＣＲ２０）、、 ｔならびにグル−プＣＣｒ（２Ｃ
）ｋＯ）ｎおよび（Ｃ（（Ｒ’ＣＲ２０）ｎ ｔを夫々
意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在してもよく
、或いは厳密な順序（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ
２０）ｍ／ Ｒ”乃至（ＣＨ２ＣＨ２）ｎ（ＣＨＲ′Ｃ
Ｈ２０）ｎ／Ｒ２で存在してもよい）で示される化合物
である。
レン）イタコネートは式： （式中、ＷおよびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３０
のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよびｎ
′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であれば
、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、Ｒ′
またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、ア
ルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれかであ
れば、０または平均１直６０まで、或いはそれ以上を有
する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｑアルキルであり、そして表式Ｃ（ＣＩ−
ＬｔＣ悔月ｍ（ＣＨ２ＣＨｔＯ）ｍ／ｌＲ’ および［
（ＣＩ（２ｃ１（ｚｏｌｎ（ＣＩ（Ｒ’ＣＨＣ）、／’
ＩＩＲ”はグループ（ｃｕｔｃｉ’ｍ−および（Ｃｆ（
Ｒ’ＣＲ２０）、、 ｔならびにグル−プＣＣｒ（２Ｃ
）ｋＯ）ｎおよび（Ｃ（（Ｒ’ＣＲ２０）ｎ ｔを夫々
意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在してもよく
、或いは厳密な順序（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ
２０）ｍ／ Ｒ”乃至（ＣＨ２ＣＨ２）ｎ（ＣＨＲ′Ｃ
Ｈ２０）ｎ／Ｒ２で存在してもよい）で示される化合物
である。
本発明において使用されるアルキルポリ（オキシアルキ
レン）イタコネートは式： （式中、ＲおよびＷは水素ならびに炭素数１乃至３０の
アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基か
ら成る群や）ら独立に選択され、ｍおよびｎは、少なく
ともその一方が少なくとも２であれば、またｍ或いはｎ
が夫々少なくとも２である場合、ｋまたはＲ２基は炭素
数少なくとも８の前記アルキル、アルキルアリールおよ
び多環式アルキル基のいずれかであれば、０または平均
値６０まで、或いはそれ以上を有する数から独立に選択
される）で示される化合物であることが好ましい。
レン）イタコネートは式： （式中、ＲおよびＷは水素ならびに炭素数１乃至３０の
アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基か
ら成る群や）ら独立に選択され、ｍおよびｎは、少なく
ともその一方が少なくとも２であれば、またｍ或いはｎ
が夫々少なくとも２である場合、ｋまたはＲ２基は炭素
数少なくとも８の前記アルキル、アルキルアリールおよ
び多環式アルキル基のいずれかであれば、０または平均
値６０まで、或いはそれ以上を有する数から独立に選択
される）で示される化合物であることが好ましい。
本発明による新規かつ改良されたコポリマーは、（１）
式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよび
ｎ′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であれ
ば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、Ｒ
１またはＲ２基は、炭素数少なくとも８の前記アルキル
、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれか
であれば、０または平均値６０まで、或いはそれ以上を
有する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、そして表式［（（Ｊ
ＬｔＣｌ（ｔｏｌ、１１（ＣＨ／Ｒ’ＣＨ！０）□、）
Ｒ１および（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ（ＣＦ（Ｒ’Ｃ＆０）
ｒｌ／〕Ｒ”はグループ（ＣＨ２ＣＨ２０）、。
式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎおよび
ｎ′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であれ
ば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、Ｒ
１またはＲ２基は、炭素数少なくとも８の前記アルキル
、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれか
であれば、０または平均値６０まで、或いはそれ以上を
有する数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、そして表式［（（Ｊ
ＬｔＣｌ（ｔｏｌ、１１（ＣＨ／Ｒ’ＣＨ！０）□、）
Ｒ１および（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ（ＣＦ（Ｒ’Ｃ＆０）
ｒｌ／〕Ｒ”はグループ（ＣＨ２ＣＨ２０）、。
および（ＣＨＲ’ＣＩ−（２０謔ならびにグループ（Ｃ
迅ＣルＯ）□および（ＣＦ（ｌ？ｃ Ｈｆｆ ） 、ｌ
を夫々意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在して
もよく、或いは厳密な＋１１ｉＩ序（ＣＨ２ＣＨ２０）
ｍ（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ／Ｒ’乃至（Ｃ１（２ｃ［（ｔＯ
）。
迅ＣルＯ）□および（ＣＦ（ｌ？ｃ Ｈｆｆ ） 、ｌ
を夫々意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在して
もよく、或いは厳密な＋１１ｉＩ序（ＣＨ２ＣＨ２０）
ｍ（ＣＨ２ＣＨ２）ｍ／Ｒ’乃至（Ｃ１（２ｃ［（ｔＯ
）。
（ＣＨＲ′ＣＨ２０）ｎｌＲ２で存在してもよい）で示
される少なくとも１種類のモノマー約０，５乃至ａ ｏ
を量チと、 （２） メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ア
クリロキンプロピオン酸、マレイン酸、フマル酸、ント
ラコン酸およびクロトン酸から成る群から選択される少
なくとも１種類の町井重合性エチレン的小胞和モノマー
少なくとも約１０重−チと、（３）場合により、式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてＺ ｌ１ＣＯＯｆｅ
、ＣａＬＲ”ｊ。
される少なくとも１種類のモノマー約０，５乃至ａ ｏ
を量チと、 （２） メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ア
クリロキンプロピオン酸、マレイン酸、フマル酸、ント
ラコン酸およびクロトン酸から成る群から選択される少
なくとも１種類の町井重合性エチレン的小胞和モノマー
少なくとも約１０重−チと、（３）場合により、式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそしてＺ ｌ１ＣＯＯｆｅ
、ＣａＬＲ”ｊ。
ＣＮ、 Ｃ１，ＱＣ（０） Ｒ”、 Ｃ０ＮＨｚまたは
ＣＦ（＝ＣＨ２゜ （ｂ） ｙはＣＩ−０４アルキル、そしてＺはＣＯＯ畝
Ｃ６ＦＴ４ Ｒ”、 ＣＯＮＨ２、ＣＮまたはｃｒ（＝
ＣＨ，、或いは （ｃ） Ｙおよび２はＣ／、そして ＷはＣ１〜Ｃ８アル苓ルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキン （Ｃ２〜Ｃｓ）アルキル、 ビ′はＨ，（Ｊ！、ＢｒまたはＣ４〜Ｃ４アルキル、お
よび Ｗ“はＣ１〜Ｃ８アルキルである）で示される少なくと
も１種類の化合物と、 （４）ぼりエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０重液
チとを含んで成るモノマー系の共重合によって得ること
ができる。
ＣＦ（＝ＣＨ２゜ （ｂ） ｙはＣＩ−０４アルキル、そしてＺはＣＯＯ畝
Ｃ６ＦＴ４ Ｒ”、 ＣＯＮＨ２、ＣＮまたはｃｒ（＝
ＣＨ，、或いは （ｃ） Ｙおよび２はＣ／、そして ＷはＣ１〜Ｃ８アル苓ルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキン （Ｃ２〜Ｃｓ）アルキル、 ビ′はＨ，（Ｊ！、ＢｒまたはＣ４〜Ｃ４アルキル、お
よび Ｗ“はＣ１〜Ｃ８アルキルである）で示される少なくと
も１種類の化合物と、 （４）ぼりエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０重液
チとを含んで成るモノマー系の共重合によって得ること
ができる。
このコポリ、マーは、水性または逆性（ｉｎｖｅｒｓｅ
）エマルジョン系におけるモノマーの共重合によって得
ることのできるエマルジョンコポリ−ｑ−１懸濁コポリ
マー、沈殿コーリマー、溶液コポリマー、常態固体コポ
リマーまたは非水性分散（ＮＡＤ）コポリマーであれば
よい。
）エマルジョン系におけるモノマーの共重合によって得
ることのできるエマルジョンコポリ−ｑ−１懸濁コポリ
マー、沈殿コーリマー、溶液コポリマー、常態固体コポ
リマーまたは非水性分散（ＮＡＤ）コポリマーであれば
よい。
好ましい実施態様において、本発明で利用されるコポリ
マーおよびその分散液は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキング
ロビオン酸、およびイタコン酸から成る群から選択され
る少なくとも１種頃約１０乃至７０重量％と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎ′しよ
びｎ′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であ
れば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、
Ｒ１−！たｌはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アル
キル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいず
れかであれば、Ｏまたは平均値６０まで、或いはそれ以
上を有する数から独立に選択され、 Ｒ′は０１〜Ｃ２アルキルであり、そして表穴［−（Ｃ
Ｈ２Ｃｌ（２０） （ＣＨＲ’ＣＨ２０）ｍｌ′］Ｒ’
および［： （ＣＨｚＣＨｔＯ）ｎ（ＣＨＲ’Ｃ１（２
０）ｎ／：］Ｒ２はグループ（ＣＨ２ＣＨａ）□および
（ＣＨＲ′Ｃｆ（２０）ｍｌならびにグループ（ＣＩ（
２ＣＩ（２０）ｎおよび（ＣＨＲ’ＣＨ２０）ｎ／を夫
々意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在してもよ
く、或いは厳密な順序（ＣＬＣｌ１（２０，）ｒｎ＜Ｃ
ＨＲ’ＣＨ２Ｏ，）ｍ／Ｒ’乃至（ＣＨｚＣＨ２０）□
（ＣＩ（Ｒ’ＣＩ（ｔｏ ｌｎ／ Ｒ”で存在してもよ
い）で示される少なくとも１種類のモノマー約０．５乃
至２５重量％と、 （３）式： ％式％ （式中、（ａ）ＹはＨｌそして２はＣ０ＯＲ’、 ＱＥ
（４Ｒ”、 ＣＮ。
マーおよびその分散液は、 （１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキング
ロビオン酸、およびイタコン酸から成る群から選択され
る少なくとも１種頃約１０乃至７０重量％と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎ′しよ
びｎ′は、ｍとｎの少なくとも一方が少なくとも２であ
れば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２であるとき、
Ｒ１−！たｌはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アル
キル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいず
れかであれば、Ｏまたは平均値６０まで、或いはそれ以
上を有する数から独立に選択され、 Ｒ′は０１〜Ｃ２アルキルであり、そして表穴［−（Ｃ
Ｈ２Ｃｌ（２０） （ＣＨＲ’ＣＨ２０）ｍｌ′］Ｒ’
および［： （ＣＨｚＣＨｔＯ）ｎ（ＣＨＲ’Ｃ１（２
０）ｎ／：］Ｒ２はグループ（ＣＨ２ＣＨａ）□および
（ＣＨＲ′Ｃｆ（２０）ｍｌならびにグループ（ＣＩ（
２ＣＩ（２０）ｎおよび（ＣＨＲ’ＣＨ２０）ｎ／を夫
々意味し、これらは凡ゆる無作為の順序で存在してもよ
く、或いは厳密な順序（ＣＬＣｌ１（２０，）ｒｎ＜Ｃ
ＨＲ’ＣＨ２Ｏ，）ｍ／Ｒ’乃至（ＣＨｚＣＨ２０）□
（ＣＩ（Ｒ’ＣＩ（ｔｏ ｌｎ／ Ｒ”で存在してもよ
い）で示される少なくとも１種類のモノマー約０．５乃
至２５重量％と、 （３）式： ％式％ （式中、（ａ）ＹはＨｌそして２はＣ０ＯＲ’、 ＱＥ
（４Ｒ”、 ＣＮ。
ＣＬ ＱＣ（０）げ＃、ＣＯＮｔ＆またはＣ）（＝ＣＨ
２、（ｂ）Ｙｉｄ０１〜Ｃ４アルキル、そしてｚはＣ０
ＯＲ“、Ｃ６Ｈ４ＲへＣＯＮＨ２、ＣＮまたはＣｆ（＝
ＣＨ！或いは （ｃ）Ｙおよび２はＣ１，そして 「はＣ１〜Ｃ８アルキルまたは０２〜Ｃ６ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキ７ （０２〜Ｃ，）アルキル、 ビ′はＨ，Ｃ４ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、および Ｒ″′は０１〜Ｃ８アルキルである）で示される化合物
から成る群から選択される少なくとも１種類の町井重合
性エチレン的不飽和モノマー少なくとも２５重曖チと、 （４） ポリエチレン的小胞和七ツマー０乃至１．０
重量％とを含んで成り、これらモノマー（１）、（２）
、（３）および（４）の合計百分率が１００であるモノ
マー系の水性乳化共重合によ一つて傳ることのできるも
のである。
２、（ｂ）Ｙｉｄ０１〜Ｃ４アルキル、そしてｚはＣ０
ＯＲ“、Ｃ６Ｈ４ＲへＣＯＮＨ２、ＣＮまたはＣｆ（＝
ＣＨ！或いは （ｃ）Ｙおよび２はＣ１，そして 「はＣ１〜Ｃ８アルキルまたは０２〜Ｃ６ヒドロキシア
ルキル或いは低級アルコキ７ （０２〜Ｃ，）アルキル、 ビ′はＨ，Ｃ４ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、および Ｒ″′は０１〜Ｃ８アルキルである）で示される化合物
から成る群から選択される少なくとも１種類の町井重合
性エチレン的不飽和モノマー少なくとも２５重曖チと、 （４） ポリエチレン的小胞和七ツマー０乃至１．０
重量％とを含んで成り、これらモノマー（１）、（２）
、（３）および（４）の合計百分率が１００であるモノ
マー系の水性乳化共重合によ一つて傳ることのできるも
のである。
より好ましい実施態様において、本発明で用いられるコ
ポリマーおよびその分散液は、（１） メタクリル酸
、アクリル酸、アクリロキングロピオン酸およびイタコ
ン酸から成る群から選択される少なくとも１種類約１０
乃至７０重！＃′チと、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍおよびｎ ｒｔｉ
、少なくともその一方が少なくとも２であれば、またｍ
或いはｎが夫々少なくとも２である場合、Ｒ１またはＲ
２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、アルキルア
リールおよび多環式アルキル基のいずれかであれば、０
または平均値６０まで、或いはそれ以上を有する数から
独立に選択される）で示される少なくとも１種類のモノ
マー約０．５乃至２５重量％と、 （３）式： Ｈ２Ｃ＝ ＣＹＺ （式中、（ａ） ＹはＨｌそして２はＣ０ＯＲ’、Ｃ，
ＨｔＲ“、ＣＮ、Ｃ１、ＱＣ（０）Ｒ”、ＣＯＮＨｚま
たはＣＨ＝ＣＲ２、（ｂ） Ｙ ｉはＣｌ−Ｃ４アルキ
ル、そしてＺはＣ０ＯＲ′／、ＣａＴ（４ｒ’、 ＣＮ
、 ＣＯＮＨ２、またばＣＨ＝ＣＦ（２或いは （ｃ） ＹおよびＺはＣ１である）で示される化合物か
ら成る群から選択される少なくとも１種類の町共喧合性
エチレン的小胞和モノマー少なくとも２５．、を吐％と
を含んで成るモノマー系の水性乳化共重合によって得る
ことのできるものである。
ポリマーおよびその分散液は、（１） メタクリル酸
、アクリル酸、アクリロキングロピオン酸およびイタコ
ン酸から成る群から選択される少なくとも１種類約１０
乃至７０重！＃′チと、 （２）式： （式中、Ｒ１およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され、ｍおよびｎ ｒｔｉ
、少なくともその一方が少なくとも２であれば、またｍ
或いはｎが夫々少なくとも２である場合、Ｒ１またはＲ
２基は炭素数少なくとも８の前記アルキル、アルキルア
リールおよび多環式アルキル基のいずれかであれば、０
または平均値６０まで、或いはそれ以上を有する数から
独立に選択される）で示される少なくとも１種類のモノ
マー約０．５乃至２５重量％と、 （３）式： Ｈ２Ｃ＝ ＣＹＺ （式中、（ａ） ＹはＨｌそして２はＣ０ＯＲ’、Ｃ，
ＨｔＲ“、ＣＮ、Ｃ１、ＱＣ（０）Ｒ”、ＣＯＮＨｚま
たはＣＨ＝ＣＲ２、（ｂ） Ｙ ｉはＣｌ−Ｃ４アルキ
ル、そしてＺはＣ０ＯＲ′／、ＣａＴ（４ｒ’、 ＣＮ
、 ＣＯＮＨ２、またばＣＨ＝ＣＦ（２或いは （ｃ） ＹおよびＺはＣ１である）で示される化合物か
ら成る群から選択される少なくとも１種類の町共喧合性
エチレン的小胞和モノマー少なくとも２５．、を吐％と
を含んで成るモノマー系の水性乳化共重合によって得る
ことのできるものである。
エマルジョンコポリマー中の成分（３）は、よす好捷し
くはＣ４〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、好まし
くはエチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはメ
チルメタクリレートであり、竜も好ましくはエチルアク
リレートである。
くはＣ４〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、好まし
くはエチルアクリレート、ブチルアクリレートまたはメ
チルメタクリレートであり、竜も好ましくはエチルアク
リレートである。
特に好ましい実施態様において、本発明は組成、（１）
メタクリル酸約３０乃至４５＝ｔ’ｔ％、（２）式
： （２ ％式％ （式中、Ｒ１およびＲ２は独立に炭素数１２乃至１８の
アルキル基であり、またｍｉｓよびｎは独立に約１０乃
至６０の平均値である）で示される少なくとも１種類の
モノマー約１乃至１５ｔｔ％、訃よび （３） エチルアクリレート約４０乃至６０．ｔ４ｔ
Ｎ％を有する水不溶性エマルジョンコポリマーを用いて
いる。
メタクリル酸約３０乃至４５＝ｔ’ｔ％、（２）式
： （２ ％式％ （式中、Ｒ１およびＲ２は独立に炭素数１２乃至１８の
アルキル基であり、またｍｉｓよびｎは独立に約１０乃
至６０の平均値である）で示される少なくとも１種類の
モノマー約１乃至１５ｔｔ％、訃よび （３） エチルアクリレート約４０乃至６０．ｔ４ｔ
Ｎ％を有する水不溶性エマルジョンコポリマーを用いて
いる。
本発明において使用されるエマルジョンコポリマーは、
モノー′−８−ヲ乳化し、かつ得られたモノマーを安定
な分散状態に維持するために適切な乳化剤を用いる慣用
の水性乳化重合技法によって製造することができる。一
般に用いられるアニオン界面活性剤、たとえばラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシル４ンゼンスルホネートおよび
工トキンル化脂肪アルコールスルフエートヲ乳化剤とし
て使用することが可能である。乳化剤はモノマーの＠瞳
の１４乃至６％の割合で用いることができる。
モノー′−８−ヲ乳化し、かつ得られたモノマーを安定
な分散状態に維持するために適切な乳化剤を用いる慣用
の水性乳化重合技法によって製造することができる。一
般に用いられるアニオン界面活性剤、たとえばラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシル４ンゼンスルホネートおよび
工トキンル化脂肪アルコールスルフエートヲ乳化剤とし
て使用することが可能である。乳化剤はモノマーの＠瞳
の１４乃至６％の割合で用いることができる。
水溶性開始剤、たとえばアルカリ金属または過硫酸アン
モニウムはモノマーの重量に対してＱＯＩ乃至１．０チ
の量で用いるのが好ましい。レドックス系に対し、温度
６０°Ｃ乃至１ｏｏ０Ｃの範囲で用いられる緩慢添加熱
的方法が好ましい。
モニウムはモノマーの重量に対してＱＯＩ乃至１．０チ
の量で用いるのが好ましい。レドックス系に対し、温度
６０°Ｃ乃至１ｏｏ０Ｃの範囲で用いられる緩慢添加熱
的方法が好ましい。
重合系は少量（モノマー重量基準で０．０１乃至５重量
％）の連鎖移動剤、すなわちメルカプタン類、たとえば
ヒドロキシエチルメルカプタン、β−メルカプトゾロピ
オン酸および炭素数４乃至２２のアルキルメルカプタン
を含有していてもよい。
％）の連鎖移動剤、すなわちメルカプタン類、たとえば
ヒドロキシエチルメルカプタン、β−メルカプトゾロピ
オン酸および炭素数４乃至２２のアルキルメルカプタン
を含有していてもよい。
メルカプタン改質剤の使用はポリマーの分子量を減少さ
せ、そしてひいてはその増粘効果を低下させる。このこ
とは応用の成る領域、たとえば適切なレオロジーにとっ
ては望ましいが、増粘効果全第一に考慮する場合には望
ましくない。
せ、そしてひいてはその増粘効果を低下させる。このこ
とは応用の成る領域、たとえば適切なレオロジーにとっ
ては望ましいが、増粘効果全第一に考慮する場合には望
ましくない。
以上に明らかにしたコポリマーは更に、少量の成分（４
）、すなわち架橋にとって有効なポリエチレン的小胞和
町井重合性モノマー、たとえばジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、アリルメタクリレート、またはエチレ
ングリコールジメタクリレートを導入することｌｔＣよ
って変性してもよい。
）、すなわち架橋にとって有効なポリエチレン的小胞和
町井重合性モノマー、たとえばジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、アリルメタクリレート、またはエチレ
ングリコールジメタクリレートを導入することｌｔＣよ
って変性してもよい。
従って、モノマーの合計重量基準で０．０５乃至１．０
係のこの種のポリエチレン的不飽和化合物を、ポリマー
を形成する配合物中に混入することができる。得られた
コポリマーは高度に枝分れするか、或いは３次元網状構
造の形態となる。中和塩形状では、これらの網状構造は
水性系中で膨潤し、その結果「ミクロダル」構造は非常
に有効なンックナーとして作用する。
係のこの種のポリエチレン的不飽和化合物を、ポリマー
を形成する配合物中に混入することができる。得られた
コポリマーは高度に枝分れするか、或いは３次元網状構
造の形態となる。中和塩形状では、これらの網状構造は
水性系中で膨潤し、その結果「ミクロダル」構造は非常
に有効なンックナーとして作用する。
このコポリマーは種々の方法で利用することができて、
不発明の７ツクナーもしくは増粘した配合物を提供する
。たとえば、コポリマーは水性分散液または乾燥状態で
あっても増粘すべき水性系中に混合することが可能であ
り これに引続いて中和剤が添加される。或いは、コポ
リマー’ｒ ＜ｉｔ初に水性分散液状態で中和し、次い
で水性系と混合してもよい。もし、界面活性剤′Ｌよる
共増粘（ｃｏｔｋｉｃｋｅｎｉｎｇ ）を望む場合には
、成分は別々に（乾燥成分または分散液或いはスラリー
として〕増粘すべき水性分散液中に混入し、中和工程が
これに引続くのが好ましい。酸性状のコポリマーと界面
活性剤とから成る水性濃縮物を生成し、必要に応じてこ
れを一増粘すべき水性分数液に添り日シ、引続き中和し
てもよいが、この種の濃縮物は容易な処理に関しては粘
稠となり過ぎる傾向がある。
不発明の７ツクナーもしくは増粘した配合物を提供する
。たとえば、コポリマーは水性分散液または乾燥状態で
あっても増粘すべき水性系中に混合することが可能であ
り これに引続いて中和剤が添加される。或いは、コポ
リマー’ｒ ＜ｉｔ初に水性分散液状態で中和し、次い
で水性系と混合してもよい。もし、界面活性剤′Ｌよる
共増粘（ｃｏｔｋｉｃｋｅｎｉｎｇ ）を望む場合には
、成分は別々に（乾燥成分または分散液或いはスラリー
として〕増粘すべき水性分散液中に混入し、中和工程が
これに引続くのが好ましい。酸性状のコポリマーと界面
活性剤とから成る水性濃縮物を生成し、必要に応じてこ
れを一増粘すべき水性分数液に添り日シ、引続き中和し
てもよいが、この種の濃縮物は容易な処理に関しては粘
稠となり過ぎる傾向がある。
それにも拘らず、トライブレンドもしくはデンジ送り或
いは注入可能な程十分粘度の低い、水性高固形分配合物
を調製し、次いでアルカリ性物質を添加することにより
混合物を更に増粘することが可能である。
いは注入可能な程十分粘度の低い、水性高固形分配合物
を調製し、次いでアルカリ性物質を添加することにより
混合物を更に増粘することが可能である。
コポリマーシックナーは数多くの方法により乾燥状態で
提供することができる。たとえば、未中和コポリマーは
噴霧もしくはドラム乾燥して、所望により界面活性剤コ
シツクナーと混合することができる。しかし、捷た中和
したコポリマ−ンツクナーを噴霧乾燥或いは他の方法で
脱水し、そして次に分散液のｐＦＩが７以上に維持され
れば、水性シックナー分散液を将来の時間および場所に
お１へて水性媒体中で攪拌することにより再構成するこ
とも可能である。
提供することができる。たとえば、未中和コポリマーは
噴霧もしくはドラム乾燥して、所望により界面活性剤コ
シツクナーと混合することができる。しかし、捷た中和
したコポリマ−ンツクナーを噴霧乾燥或いは他の方法で
脱水し、そして次に分散液のｐＦＩが７以上に維持され
れば、水性シックナー分散液を将来の時間および場所に
お１へて水性媒体中で攪拌することにより再構成するこ
とも可能である。
水性増粘に関し本発明において用いられる分攻液につい
てのより一般的な適用方法は増粘すべき媒体に対しカル
デン酸コポリマーの水性分散液を添加し、混合した陵、
酸を中和するためにアルカリ性物質を導入するものであ
る。増粘効果の主ワ部分は中和によって２．３分間で得
られる。電解質が高濃度で存在する場合、粘度の発達は
より長くかかる可能性がある。中和前にコポリマーエマ
ル・ジョンを水性系に適用するこの方法は愕固形分ンツ
クナーを、均一なブレンドが得られる非粘稠状態で処理
することを可ｎ目とし１次にこれはアルカリ性物質の単
純な添加によって系のｐＨｅ ７ ｌ以上とすることに
より非常に粘稠な状態に転換することができる。
てのより一般的な適用方法は増粘すべき媒体に対しカル
デン酸コポリマーの水性分散液を添加し、混合した陵、
酸を中和するためにアルカリ性物質を導入するものであ
る。増粘効果の主ワ部分は中和によって２．３分間で得
られる。電解質が高濃度で存在する場合、粘度の発達は
より長くかかる可能性がある。中和前にコポリマーエマ
ル・ジョンを水性系に適用するこの方法は愕固形分ンツ
クナーを、均一なブレンドが得られる非粘稠状態で処理
することを可ｎ目とし１次にこれはアルカリ性物質の単
純な添加によって系のｐＨｅ ７ ｌ以上とすることに
より非常に粘稠な状態に転換することができる。
本発明において使用される中和したラテックスコポリマ
ーで増粘した水溶液はｐＨが１部程度に高くても良好な
粘度安定性を示す。
ーで増粘した水溶液はｐＨが１部程度に高くても良好な
粘度安定性を示す。
酸性条件下でも比較的大量の界面活性ｍｊの存在におい
て（この場合、増粘された配合物、たとえば水性系が７
未満、たとえ１程度に低いｐ［（を・ぼし・ているとし
ても）配合物を増粘するために、こ−のコポリマー全利
用することができる。
て（この場合、増粘された配合物、たとえば水性系が７
未満、たとえ１程度に低いｐ［（を・ぼし・ているとし
ても）配合物を増粘するために、こ−のコポリマー全利
用することができる。
本明細書中に記載した増粘方法は、各種の水性系、たと
えば織物捺染用ペースト、ラテックスペイント配合、化
粧品配合、顔料分散液、油井掘削用液体、歯磨き剤、ハ
ンドローション、およヒ液体洗剤において有用である。
えば織物捺染用ペースト、ラテックスペイント配合、化
粧品配合、顔料分散液、油井掘削用液体、歯磨き剤、ハ
ンドローション、およヒ液体洗剤において有用である。
界面活性剤共増粘
増粘−の顕著な強化（本明細書中では「共増粘」と称す
る）が、エマルジョンコポリマーを中和するに際して界
面活性剤金、本発明中で使用されるエマルジョンコポリ
マー全含有する水性系に添加した重合に、視察されてい
る。成る場合に、増粘は中和したコポリマー単独の場合
に得られる粘度の約４０倍まで高めることができる。広
い範囲に及ぶ界面活性剤のタイプおよび量が有効である
。
る）が、エマルジョンコポリマーを中和するに際して界
面活性剤金、本発明中で使用されるエマルジョンコポリ
マー全含有する水性系に添加した重合に、視察されてい
る。成る場合に、増粘は中和したコポリマー単独の場合
に得られる粘度の約４０倍まで高めることができる。広
い範囲に及ぶ界面活性剤のタイプおよび量が有効である
。
一般に、界面活性剤は同一基準でコポリマー１部当り界
面活性剤約０．１乃至０．５部の分゛喰で用いることが
できる。エマルジョンコポリマーを含んで成るモノマー
の乳化重合によって、痕跡量の界面活性剤が残存的に（
たとえば、残存するとしてもモノマーに対し界面活性剤
約１．５屯ψ係）存在するが、界面活性剤のこの程度の
肴は、何らの測定可能な共増粘をもたらすものではない
と考えられる０ コポリマー固形公約０．１乃至５重機％全含有する水性
系を基準として、最適共増粘のだめの界面活性剤の有効
着は系全体の約０．１乃至１．０＋４ｒｔ％である。説
明するように、コポリマーおよび界面活性剤コンツクナ
ーの量は、コポリマーおよび界面活性剤のタイプならび
に増粘、すべき水性系の他の成分しだいで非常に広く、
たとえこれらの範囲外に変動しても溝わない。しかし、
共増粘は界面活性剤を添加すると漫大値に達し、その後
減少することが観察されている。従って、上記した濃度
ならびにコポリマー／界面活性剤比率を外れる岐で界面
活性剤を用いるのはネジ１済であるが、このことは各場
合についてルーティンのやり方で決定することができる
。
面活性剤約０．１乃至０．５部の分゛喰で用いることが
できる。エマルジョンコポリマーを含んで成るモノマー
の乳化重合によって、痕跡量の界面活性剤が残存的に（
たとえば、残存するとしてもモノマーに対し界面活性剤
約１．５屯ψ係）存在するが、界面活性剤のこの程度の
肴は、何らの測定可能な共増粘をもたらすものではない
と考えられる０ コポリマー固形公約０．１乃至５重機％全含有する水性
系を基準として、最適共増粘のだめの界面活性剤の有効
着は系全体の約０．１乃至１．０＋４ｒｔ％である。説
明するように、コポリマーおよび界面活性剤コンツクナ
ーの量は、コポリマーおよび界面活性剤のタイプならび
に増粘、すべき水性系の他の成分しだいで非常に広く、
たとえこれらの範囲外に変動しても溝わない。しかし、
共増粘は界面活性剤を添加すると漫大値に達し、その後
減少することが観察されている。従って、上記した濃度
ならびにコポリマー／界面活性剤比率を外れる岐で界面
活性剤を用いるのはネジ１済であるが、このことは各場
合についてルーティンのやり方で決定することができる
。
本発明はまた、水性系を増粘する方法に・Ｍし、この方
法は水不溶性エマルジョンコポリマ−ト界面活性剤とか
ら成る水性分散液を添加するが、この場合前記界面活性
剤は前記エマルジョンコポリマーを少なくとも部分的に
中和することにより得られる増粘効果を超えて分散液を
増粘するのに有効な’ｒｌｆもって存在することを特徴
とするものである。この方法において用いられる界面活
性剤はアニオンまたはノニオン性であることが好ましい
。
法は水不溶性エマルジョンコポリマ−ト界面活性剤とか
ら成る水性分散液を添加するが、この場合前記界面活性
剤は前記エマルジョンコポリマーを少なくとも部分的に
中和することにより得られる増粘効果を超えて分散液を
増粘するのに有効な’ｒｌｆもって存在することを特徴
とするものである。この方法において用いられる界面活
性剤はアニオンまたはノニオン性であることが好ましい
。
水性増粘用エマルジョンコポリマーおよび界面活性剤の
好ましい適用方法は、増粘すべき媒体に対しコテリマー
および界面活性剤を順序に関係なく添加し、混合した後
、酸を中和するためにアルカリ性物質を導入するもので
ちる。中和前にコポリマーエマルジョンと界面活性剤全
水性系に・崎用するこの方法は、高固形分シックナーを
、均一な７ｖンドが得られる非粘稠状態で処理すること
を回走とし、次にこれはアルカリ性物質の単純な添加に
よって系のｐＦ（を７以上とすることにより非常に粘稠
な状態に転換することができる。しかし、水性系中のコ
ポリマーもまた、界面活性剤の添加前に中和１てもよい
。
好ましい適用方法は、増粘すべき媒体に対しコテリマー
および界面活性剤を順序に関係なく添加し、混合した後
、酸を中和するためにアルカリ性物質を導入するもので
ちる。中和前にコポリマーエマルジョンと界面活性剤全
水性系に・崎用するこの方法は、高固形分シックナーを
、均一な７ｖンドが得られる非粘稠状態で処理すること
を回走とし、次にこれはアルカリ性物質の単純な添加に
よって系のｐＦ（を７以上とすることにより非常に粘稠
な状態に転換することができる。しかし、水性系中のコ
ポリマーもまた、界面活性剤の添加前に中和１てもよい
。
利用可能な界面活性剤には、ノニオン系およびアニオン
系の活性剤があり、これらは単独もしくは組合わせて用
いることができるが、その選択１佳本発明により増粘す
べき乃至増粘可能な分散液中の他の成分との相溶性に必
然的に左右されるものである。カチオンならびに両生Ｍ
面活性剤もまた、どれらがコポリマーおよび水性系の山
の成分と相溶性を有するか、或いはこれら界面活性剤が
不相溶性を生じない程度の少量をもって使用されれば、
利用することは可能である。
系の活性剤があり、これらは単独もしくは組合わせて用
いることができるが、その選択１佳本発明により増粘す
べき乃至増粘可能な分散液中の他の成分との相溶性に必
然的に左右されるものである。カチオンならびに両生Ｍ
面活性剤もまた、どれらがコポリマーおよび水性系の山
の成分と相溶性を有するか、或いはこれら界面活性剤が
不相溶性を生じない程度の少量をもって使用されれば、
利用することは可能である。
使用するのに適当なアニオン界面活性剤には、高級脂肪
アルコールスルフェート、たとえば炭素数８乃至１８の
アルコールスルフェートのナトリウム捷たはカリウム塩
、炭素数８乃至１８の高級脂彷酸のアルカリ金属塩また
はアミン塩、およびスルホン化アルキルアリール化合物
、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがア
ル。ノニオン界面活性剤の具体例には、炭素数約７乃至
１８のアルキル基および約９乃至４０またはそれ以上の
オキンエチレンユニットを有するアルキルフェノキシ７
１？リエトキシエタノール、たとえｒｒ４オクチルフェ
ノキシ、Ｉ？リエト奔フジエタノールドデシルフエノキ
ンポリエトキシエタノール；長鎖カルビン酸、たとえば
ラウリル酸、ミリスチン酸。
アルコールスルフェート、たとえば炭素数８乃至１８の
アルコールスルフェートのナトリウム捷たはカリウム塩
、炭素数８乃至１８の高級脂彷酸のアルカリ金属塩また
はアミン塩、およびスルホン化アルキルアリール化合物
、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがア
ル。ノニオン界面活性剤の具体例には、炭素数約７乃至
１８のアルキル基および約９乃至４０またはそれ以上の
オキンエチレンユニットを有するアルキルフェノキシ７
１？リエトキシエタノール、たとえｒｒ４オクチルフェ
ノキシ、Ｉ？リエト奔フジエタノールドデシルフエノキ
ンポリエトキシエタノール；長鎖カルビン酸、たとえば
ラウリル酸、ミリスチン酸。
パルミチン酸、オレインｊＶのエチレンオキシド誘導体
；長鎖アルコール、たとえばラウリルまたはセチルアル
′コールのエチレンオキシド稲合物等がある。
；長鎖アルコール、たとえばラウリルまたはセチルアル
′コールのエチレンオキシド稲合物等がある。
カチオン界面活性剤の具体例には、ラウリルピリジニウ
ムクロリド、オクチルベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
第１脂肪アミンとエチレンオキシドとの帰合物等がある
。
ムクロリド、オクチルベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、
第１脂肪アミンとエチレンオキシドとの帰合物等がある
。
前述および他の数多くの有用なノニオン、アニオン、カ
チオンおよび両性界面活性剤は、ここに縁者として引用
する文献、たとえば「マツヵチョンの洗剤および乳化剤
、１９７８年報、北米版」Ｍ Ｃ）４ブリツンング・カ
ンノＲニー（米国、ニューツヤ−ジー州、グレンロック
）発行、中に記載されている。
チオンおよび両性界面活性剤は、ここに縁者として引用
する文献、たとえば「マツヵチョンの洗剤および乳化剤
、１９７８年報、北米版」Ｍ Ｃ）４ブリツンング・カ
ンノＲニー（米国、ニューツヤ−ジー州、グレンロック
）発行、中に記載されている。
油中水形クリヤ濃縮物もまた、以下のようにして調製す
ることができる。たとえば、それは界面活性剤、たとえ
ばソルビタンモノ−オレエート５部をミネラルスピリッ
ト（１ｏ２°ｃを・・召える引火点を有する炭化水素蒸
留留分）３部市敗部中に溶解し、次いで攪拌しながら、
本発明に係るエマルノヨンポリマーの１種、にｌ！（た
とえば、以下のｉｌＩ表中のコポリマーの１１頌→５８
部を固形分３０％’にもって添加し、そしてその中に２
８％水酸化アンモニウム７部を混入してポリマー分散液
の少なくとも一部を中和し、それによって増粘するとい
うものである。得られた配合物はクリヤ濃縮物として有
用であり、これは水約９５乃至９８部で希釈して捺染用
クリヤ金生成することができる。
ることができる。たとえば、それは界面活性剤、たとえ
ばソルビタンモノ−オレエート５部をミネラルスピリッ
ト（１ｏ２°ｃを・・召える引火点を有する炭化水素蒸
留留分）３部市敗部中に溶解し、次いで攪拌しながら、
本発明に係るエマルノヨンポリマーの１種、にｌ！（た
とえば、以下のｉｌＩ表中のコポリマーの１１頌→５８
部を固形分３０％’にもって添加し、そしてその中に２
８％水酸化アンモニウム７部を混入してポリマー分散液
の少なくとも一部を中和し、それによって増粘するとい
うものである。得られた配合物はクリヤ濃縮物として有
用であり、これは水約９５乃至９８部で希釈して捺染用
クリヤ金生成することができる。
次いで、この種のクリヤは水性エマルノヨンポリマーと
混合して）々イングーとして用いることができるが、所
望により着色用濃＠物と混合することも可能である。今
日までの工業的なグラクチスは、埃っぽい、粉末化した
シックナー、たとえば米国特許第２，７９８，０５３号
による成る種の乾燥生成物を他の成分と混合することに
より織物捺染および染色工業において一般に用いられる
油中水形のクリヤ褪縮物を１夷するというものであった
。織物捺染および染色工業用捺染配合物の調製に関する
水性エマルジョンポリマー分散液の形帳におけるポリカ
ルボン酸ンツクナーの利用が前記英国特許（第６−！！
−ジ、第５８乃至７０行）中に示唆されているが、これ
は工業上受入れられながった。
混合して）々イングーとして用いることができるが、所
望により着色用濃＠物と混合することも可能である。今
日までの工業的なグラクチスは、埃っぽい、粉末化した
シックナー、たとえば米国特許第２，７９８，０５３号
による成る種の乾燥生成物を他の成分と混合することに
より織物捺染および染色工業において一般に用いられる
油中水形のクリヤ褪縮物を１夷するというものであった
。織物捺染および染色工業用捺染配合物の調製に関する
水性エマルジョンポリマー分散液の形帳におけるポリカ
ルボン酸ンツクナーの利用が前記英国特許（第６−！！
−ジ、第５８乃至７０行）中に示唆されているが、これ
は工業上受入れられながった。
それは多分、この種のエマルジョンポリマー分散液の使
用および／またはカチオン、たとえばナト、 リウム
、カルシウム、マグネシウムであって、これらは用いら
れる硬水中に存在する可能性があり、或いはナトリウム
の鴨合は信頼できない脱イオン化しだいで変動する量を
もって軟水中に存在する可能性ある、この種カチオンの
偶然の存在に際しての信頼性ある粘度予期の欠除に基因
する不、頃当な増粘効果の故であると思われる。この種
のカチオン、時にナトリウムのカチオンについての偶発
的な出現の可能性は市販の顔料またけ着色用濃縮物にお
いて特に頓着である。本イ６明のエマルジョンコポリマ
ーによれば、より効果的な増粘効果が得られ、そして偶
然もしくはその池の、この種カチオンの存在に対しより
低い感受性を示すことが期待される。
用および／またはカチオン、たとえばナト、 リウム
、カルシウム、マグネシウムであって、これらは用いら
れる硬水中に存在する可能性があり、或いはナトリウム
の鴨合は信頼できない脱イオン化しだいで変動する量を
もって軟水中に存在する可能性ある、この種カチオンの
偶然の存在に際しての信頼性ある粘度予期の欠除に基因
する不、頃当な増粘効果の故であると思われる。この種
のカチオン、時にナトリウムのカチオンについての偶発
的な出現の可能性は市販の顔料またけ着色用濃縮物にお
いて特に頓着である。本イ６明のエマルジョンコポリマ
ーによれば、より効果的な増粘効果が得られ、そして偶
然もしくはその池の、この種カチオンの存在に対しより
低い感受性を示すことが期待される。
更に本発明は織物捺染用配合物を増粘するｂ法に明し、
この場合該配合物は炭化水素留分、たとえば１２０℃ヲ
超える引火点を有するミネラルスピリット中に溶解した
界面活性剤、たとえばソルビタンモノ−オレエート全含
有する油中水形クリヤと（メタ）アクリル酸から成るエ
マルジョンコ、７１７マーの水性分散液とを含んで構成
され、これらの成分を混合することにより炭化水素溶液
中でその水が乳化され、次いでコポリマーが１塙、たと
えば水酸化アンモニウムによって少なくとも部分的に中
和さルることにより増粘され、得られた濃縮物は水によ
って希釈することができて、捺染用クリヤ金生成し、こ
のクリヤは水性ビニル付加エマルジョン２リマート混合
シテハイン！−、’： Ｌ。
この場合該配合物は炭化水素留分、たとえば１２０℃ヲ
超える引火点を有するミネラルスピリット中に溶解した
界面活性剤、たとえばソルビタンモノ−オレエート全含
有する油中水形クリヤと（メタ）アクリル酸から成るエ
マルジョンコ、７１７マーの水性分散液とを含んで構成
され、これらの成分を混合することにより炭化水素溶液
中でその水が乳化され、次いでコポリマーが１塙、たと
えば水酸化アンモニウムによって少なくとも部分的に中
和さルることにより増粘され、得られた濃縮物は水によ
って希釈することができて、捺染用クリヤ金生成し、こ
のクリヤは水性ビニル付加エマルジョン２リマート混合
シテハイン！−、’： Ｌ。
て機能させることができ、また場合てよっては着色用濃
縮物と共に織物の顔料捺染盛よび染色用の顔料波−スト
全生伐してもよい。
縮物と共に織物の顔料捺染盛よび染色用の顔料波−スト
全生伐してもよい。
好ましくは前記方法は、油中水形クリヤ濃縮物と、付加
的水と、熱反応性成分をその中に有しているビニル・付
加エマルジョンポリマー分散液んで成るバインダーの水
性分散液と、着色用濃縮物とを含んで構成され、これら
数種の成分が混合されて、織物の顔料掩染督よび染色に
適した所望のレオロジー的特性を有する顔料波−ストを
生成する織物捺染用配合物を増粘すること全特徴とする
ものである。
的水と、熱反応性成分をその中に有しているビニル・付
加エマルジョンポリマー分散液んで成るバインダーの水
性分散液と、着色用濃縮物とを含んで構成され、これら
数種の成分が混合されて、織物の顔料掩染督よび染色に
適した所望のレオロジー的特性を有する顔料波−ストを
生成する織物捺染用配合物を増粘すること全特徴とする
ものである。
顔料ペーストは、′音色用製綿４勿、たとえば［アクア
・ヒユー・ブルーＢ Ｃｘ Ｇ ９５２１ Ｊの添加ニ
より、上に説明したようにして得ら托る杢染用クリヤか
らの各種着色用濃縮物および水性エマルジョンコポリマ
ーバインダー金剛い、下記の捺染用波＝ストコードまた
はチャートに従ってｉ間装することができる。
・ヒユー・ブルーＢ Ｃｘ Ｇ ９５２１ Ｊの添加ニ
より、上に説明したようにして得ら托る杢染用クリヤか
らの各種着色用濃縮物および水性エマルジョンコポリマ
ーバインダー金剛い、下記の捺染用波＝ストコードまた
はチャートに従ってｉ間装することができる。
捺染用ペーストコード Ａ Ｂ ＣＤ捺染用
クリヤ ８０ ８０ ８０８０バインダー
（固形分３５％） １０ １０ １０１０着色
用濃縮物 −０，６３１０以下の市販着色剤
を１アクア・ヒユー・ブルーＢＧＧ９５２１Ｊの代りに
用いてもよく、下記のもの夫々を用いてＢ％ＣおよびＤ
に対応するカラーレベルを有する捺染用ペーストを生成
する。
クリヤ ８０ ８０ ８０８０バインダー
（固形分３５％） １０ １０ １０１０着色
用濃縮物 −０，６３１０以下の市販着色剤
を１アクア・ヒユー・ブルーＢＧＧ９５２１Ｊの代りに
用いてもよく、下記のもの夫々を用いてＢ％ＣおよびＤ
に対応するカラーレベルを有する捺染用ペーストを生成
する。
■、［マゼンタＷ〜５０３０Ｊ
２、「アクア・ヒユーφスカーレットＢＹＤＣ」３、「
ヘリザリン・レッドＢＮＪ ４、「ブルー３ＧタイゾＷ」 ５ 「ブルー２ＧＪ 本発明はまた、上に開示したコポリマーの少なくとも１
種類を用いて歯磨き剤を増粘する方法を構成する。たと
えば、歯磨き剤は第■表中のポリマーの少なくとも１種
類を用いて、該コポリマーの３０チ固形分分散液１．７
部を、ソルビトール２０部とラウリル硫酸ナトリウム１
．５部との混合物中に混入することにより調製すること
ができる。次に、水ｌ’ｉ２化ナトリウム０．０７部を
完全に混入して混合物を増粘し、そして微粉砕した炭酸
力ルンウム５０部を水（約２７部）中で混合するが、こ
の場合徐々にｌ見合して均一なペーストを生成する。
ヘリザリン・レッドＢＮＪ ４、「ブルー３ＧタイゾＷ」 ５ 「ブルー２ＧＪ 本発明はまた、上に開示したコポリマーの少なくとも１
種類を用いて歯磨き剤を増粘する方法を構成する。たと
えば、歯磨き剤は第■表中のポリマーの少なくとも１種
類を用いて、該コポリマーの３０チ固形分分散液１．７
部を、ソルビトール２０部とラウリル硫酸ナトリウム１
．５部との混合物中に混入することにより調製すること
ができる。次に、水ｌ’ｉ２化ナトリウム０．０７部を
完全に混入して混合物を増粘し、そして微粉砕した炭酸
力ルンウム５０部を水（約２７部）中で混合するが、こ
の場合徐々にｌ見合して均一なペーストを生成する。
また、本発明は、上に開示したコポリマーの少なくとも
１種類を用いてハンドローションを増粘する方法を構成
する。たとえば、ハンドローションはグリセリン４８，
５部を第■表中の１種類のコポーリマーの３０ｑ６固形
分分散液１．７部と混合し、攪拌しながらトリエタノー
ルアミン０，５部を添加し、そして水約５０．５部を徐
々に添加して油質の液体を生成する。
１種類を用いてハンドローションを増粘する方法を構成
する。たとえば、ハンドローションはグリセリン４８，
５部を第■表中の１種類のコポーリマーの３０ｑ６固形
分分散液１．７部と混合し、攪拌しながらトリエタノー
ルアミン０，５部を添加し、そして水約５０．５部を徐
々に添加して油質の液体を生成する。
更に、本発明は上に開示したコポリマーの少なくとも１
種類音用いて、液体洗剤全増粘する方法全構成する。た
とえば、家庭用万能液体洗剤は下記の成分を表中に明示
した割合（部）′訃よび順序で混合することにより調製
することができる。
種類音用いて、液体洗剤全増粘する方法全構成する。た
とえば、家庭用万能液体洗剤は下記の成分を表中に明示
した割合（部）′訃よび順序で混合することにより調製
することができる。
ビロリン酸四゛５リウム １．０２−ブ
トキンエタノール ２０［トライトンＸ−
１００（商標）」 オクチルフェノキシ（＝チｌ／ンオキン）、−０゜エタ
ノール １．０第■表のコポリマー（固形分３０
％ ） １．３ＮａＯＨ０，２ 水
９４．５また、本発明は上に開示したコポリマーの少な
くとも１塊類を用いて、油井掘削用液体ヲ哨粘する方法
を構成する。たとえば、油井から油の生産を促進するだ
めの１破砕用（ｆｒａｃｔｕｒｉｎｇ月液体は。
トキンエタノール ２０［トライトンＸ−
１００（商標）」 オクチルフェノキシ（＝チｌ／ンオキン）、−０゜エタ
ノール １．０第■表のコポリマー（固形分３０
％ ） １．３ＮａＯＨ０，２ 水
９４．５また、本発明は上に開示したコポリマーの少な
くとも１塊類を用いて、油井掘削用液体ヲ哨粘する方法
を構成する。たとえば、油井から油の生産を促進するだ
めの１破砕用（ｆｒａｃｔｕｒｉｎｇ月液体は。
第■表中に掲げた本発明に係る１種類のポリマーから成
る２５チ乃至３０チ固形分の分散９１部をＮａＯＨ約帆
０４部および合計１００部とするに足る水に混合するこ
とによって簡単に調製することができる。
る２５チ乃至３０チ固形分の分散９１部をＮａＯＨ約帆
０４部および合計１００部とするに足る水に混合するこ
とによって簡単に調製することができる。
更に本発明は上に開示したコポリマーの少なくとも１種
類を用いて、顔料ペーストを増粘する方法を構成する。
類を用いて、顔料ペーストを増粘する方法を構成する。
たとえば、主）々イングーとして、ｆｃ ト、ｔ （４
アクリルエステル、醋酸ビニル、スチレン−ブタジェン
ｉから成る水性エマル・′２ヨンビニル付加ポリマー金
用いる水性ペイントの調製に際して用いられる顔料分散
液は、顔料、たとえばＴｉＯ２を顔料分散剤、たとえば
「タモ−ルア３１Ｊ（商標）または［タモール８５０Ｊ
（商標）と、第■表に示される本発明のコポリマー分散
液と、また水と夫々混合することにより調製することが
でき、更にこれ全塩基性・物質、たとえばＮＨｓ 、Ｎ
ａＯルまたはトリエチルアミンによって中和するもので
ある。適切な処方は以下に示すが、顔料、分散剤および
第■表中に示す本発明の増粘用コポリマーの部は固形分
知基づくものである。
アクリルエステル、醋酸ビニル、スチレン−ブタジェン
ｉから成る水性エマル・′２ヨンビニル付加ポリマー金
用いる水性ペイントの調製に際して用いられる顔料分散
液は、顔料、たとえばＴｉＯ２を顔料分散剤、たとえば
「タモ−ルア３１Ｊ（商標）または［タモール８５０Ｊ
（商標）と、第■表に示される本発明のコポリマー分散
液と、また水と夫々混合することにより調製することが
でき、更にこれ全塩基性・物質、たとえばＮＨｓ 、Ｎ
ａＯルまたはトリエチルアミンによって中和するもので
ある。適切な処方は以下に示すが、顔料、分散剤および
第■表中に示す本発明の増粘用コポリマーの部は固形分
知基づくものである。
成 分 Ｓ−−顔
料 ６ ０．０分散剤
０．１８ ポリマー（たとえば固形分３ｏチ）ｏ４ＮａＯＨＯ，０
６ 水（合計１００となるように） バランス本発明は更
に、上に開示したコポリマーエマルジョンの少なくとも
１種類ヲ用いて、水性ペイントを増粘する方法に関し、
前記水性ペイントは酢酸ビニルポリマー、アクリル酸エ
ステルのポリマー、メタクリル酸エステルのポリマー、
およびスチレンーブタソエンデリマー、酢酸ビニルとア
クリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニルとメタクリ
ル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニルとアクリルおよ
びメタクリル酸エステルのコポリマー、ならびにアクリ
ルおよびメタクリル酸エステルのコ、１？ Ｉ）マーか
ら選択されるビニル付：Ｉ＋ｕエマルノヨンポリマーバ
インダーの水１分散液をキんで成り、また前記ペイント
はＰＶＣ６５％までｔ含む損料金含有すると共に少なく
とも部分的に中和さね、たエマルジョンコポリマーヲ含
ンテペイントルオロ・ノー特性を制御するものである。
料 ６ ０．０分散剤
０．１８ ポリマー（たとえば固形分３ｏチ）ｏ４ＮａＯＨＯ，０
６ 水（合計１００となるように） バランス本発明は更
に、上に開示したコポリマーエマルジョンの少なくとも
１種類ヲ用いて、水性ペイントを増粘する方法に関し、
前記水性ペイントは酢酸ビニルポリマー、アクリル酸エ
ステルのポリマー、メタクリル酸エステルのポリマー、
およびスチレンーブタソエンデリマー、酢酸ビニルとア
クリル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニルとメタクリ
ル酸エステルのコポリマー、酢酸ビニルとアクリルおよ
びメタクリル酸エステルのコポリマー、ならびにアクリ
ルおよびメタクリル酸エステルのコ、１？ Ｉ）マーか
ら選択されるビニル付：Ｉ＋ｕエマルノヨンポリマーバ
インダーの水１分散液をキんで成り、また前記ペイント
はＰＶＣ６５％までｔ含む損料金含有すると共に少なく
とも部分的に中和さね、たエマルジョンコポリマーヲ含
ンテペイントルオロ・ノー特性を制御するものである。
本発明を例示する以下の実施例において、侍に明示した
場合以外は部忰よび・や−セントは懺欲で、また温度は
摂氏で表わすものとする。
場合以外は部忰よび・や−セントは懺欲で、また温度は
摂氏で表わすものとする。
下記実施例Ａは本発明に係るイタコン酸エステルを調製
するのに適した方法であり、このニステールはまた、本
発明のエマル、ジョンコポリマーの成分（２）を構成す
るものである。
するのに適した方法であり、このニステールはまた、本
発明のエマル、ジョンコポリマーの成分（２）を構成す
るものである。
〔実惰例Ａ） アルキルポリ（オキンエチレン）イタ
コネー）エステルモノマーの 調製 機械的攪拌器、温度計、空気沸騰器、および噴上９枚プ
レートで、真空ジャケットを付した蒸留ヘッド（自動恒
温蒸留制御付き）、オルダーンヨウ塔を備えた１／Ｗ’
ｉｔの４つ目フラスコにステアリロギンポリ（エチレン
オキシ）、９ エタノール４５４ｇ（０，４モル）、ト
ルエン３０’Ｏｇおよびｐ−メトキンフェノール（１，
３Ｘ １０”モル）０．０１６ ｇを装填した。混合物
を還流に分いて加熱し、共沸蒸留により残留水分を除去
した。得られた溶液を８５℃に冷却し、そしてジメチル
イタコネー）（０，２モル） ３１．６ ｇ全添加し、
更にテトライソノａビルチタネート５．．３ ｌＩを添
加した。
コネー）エステルモノマーの 調製 機械的攪拌器、温度計、空気沸騰器、および噴上９枚プ
レートで、真空ジャケットを付した蒸留ヘッド（自動恒
温蒸留制御付き）、オルダーンヨウ塔を備えた１／Ｗ’
ｉｔの４つ目フラスコにステアリロギンポリ（エチレン
オキシ）、９ エタノール４５４ｇ（０，４モル）、ト
ルエン３０’Ｏｇおよびｐ−メトキンフェノール（１，
３Ｘ １０”モル）０．０１６ ｇを装填した。混合物
を還流に分いて加熱し、共沸蒸留により残留水分を除去
した。得られた溶液を８５℃に冷却し、そしてジメチル
イタコネー）（０，２モル） ３１．６ ｇ全添加し、
更にテトライソノａビルチタネート５．．３ ｌＩを添
加した。
この溶液を再び還流に加熱した。ヘッドの温度は最初１
０８°Ｃに上昇し、次いでメタノールが生成すると緩や
かに６４．５℃に降下した。自動蒸留ヘッドがセットさ
れていたので、６５°Ｃ未満で１００係の留出物が収集
された。２時間後、自動蒸留ヘッドを１００°Ｃまでの
留出物の５０％ｆ：ｌ採集するように調節した。それか
ら２時間後、メタノールはもはや留出物（ＧＬＣ）中に
は望められず、反応は格納した。得られた合計留出物１
は４５ ！！（２８，５係メタノール、理論値の１００
％）であった。この混合物を真空ストリップしてトルエ
ンを除去しワックス状固体生成物、ジステアリルポリ（
オキシエチレン）２０イタコネートを得たが、これは第
１表中のモノマー＃６である。
０８°Ｃに上昇し、次いでメタノールが生成すると緩や
かに６４．５℃に降下した。自動蒸留ヘッドがセットさ
れていたので、６５°Ｃ未満で１００係の留出物が収集
された。２時間後、自動蒸留ヘッドを１００°Ｃまでの
留出物の５０％ｆ：ｌ採集するように調節した。それか
ら２時間後、メタノールはもはや留出物（ＧＬＣ）中に
は望められず、反応は格納した。得られた合計留出物１
は４５ ！！（２８，５係メタノール、理論値の１００
％）であった。この混合物を真空ストリップしてトルエ
ンを除去しワックス状固体生成物、ジステアリルポリ（
オキシエチレン）２０イタコネートを得たが、これは第
１表中のモノマー＃６である。
以下の第１表中には、エマルジョンコボリマーンツクナ
ーを調製するために用いる、実殉例Ａによって調製され
た、数種類の代表的なアルキルポリ（オキシエチレン）
イタコネートエヌテルモノマーが示されてｉる。
ーを調製するために用いる、実殉例Ａによって調製され
た、数種類の代表的なアルキルポリ（オキシエチレン）
イタコネートエヌテルモノマーが示されてｉる。
第工表
Ｉ Ｈラウリル ０ ２３２ メ
チル ラウリル ０ ２３３ ラウリ
ル ラウリル ２３ ２３４ Ｈステ
アリル ０ ２０５ メチル ステアリル
０ ２０６ ステアリル ステアリル ２０
２０以下の実施例Ｂは本発明に係る水不溶性エマルジ
ョンコポリマーを調製するのに適した方法を例示してい
る。
チル ラウリル ０ ２３３ ラウリ
ル ラウリル ２３ ２３４ Ｈステ
アリル ０ ２０５ メチル ステアリル
０ ２０６ ステアリル ステアリル ２０
２０以下の実施例Ｂは本発明に係る水不溶性エマルジ
ョンコポリマーを調製するのに適した方法を例示してい
る。
〔実施例Ｂ〕 アルキルポリ（オキシエチレン）イタコ
ネー１エステルモノマーの ユニットｅ［含するエマル・ジョン コポリマーシックナー分散液の調 製 水中のモノマーから成るエマルジョンを、エチルアクリ
レート１１８ｇ、メタクリル酸９４．４ｇ、実施例Ａに
より調製したモノマー２３．６．９．２８チラウリル硫
酸ナトリウム６．３ｇ、および水２７１ｇを混合するこ
とにより調製した。８６℃で、水２０６ｇ中のラウリル
硫酸ナトリウム６．３９ｆ含有する反応容器にモノマー
エマルジョン５％と１．２５％過硫酸アンモニウム溶液
２０．３ ＩＩとを添加した。漫初の装入物が８６℃で
重合した後、残留モノマーエマルジョンと０．３７ ％
過硫酸７ンモニウム溶液２８．７１９とを８６℃で１
時間にわたり徐々に添加した。モノマーと開始剤の供給
が完了した後、混合物を１５分間８６℃に保持し、次い
で０．９％過硫酸アンモニウム溶液１０．０ｇ’ｉ添加
した。更に８６℃で７５分後、混合物全冷却し、そして
濾過した。ろ液は固形公約３０％のエマルジョンコポリ
マー分散液であり、この場合ポリマー組成はモノマー＃
６１０％、エチルアクリレート５０チ、およびメタクリ
ル酸４０係（第■表中の、Ｊ？リマー＃Ｌ）であった。
ネー１エステルモノマーの ユニットｅ［含するエマル・ジョン コポリマーシックナー分散液の調 製 水中のモノマーから成るエマルジョンを、エチルアクリ
レート１１８ｇ、メタクリル酸９４．４ｇ、実施例Ａに
より調製したモノマー２３．６．９．２８チラウリル硫
酸ナトリウム６．３ｇ、および水２７１ｇを混合するこ
とにより調製した。８６℃で、水２０６ｇ中のラウリル
硫酸ナトリウム６．３９ｆ含有する反応容器にモノマー
エマルジョン５％と１．２５％過硫酸アンモニウム溶液
２０．３ ＩＩとを添加した。漫初の装入物が８６℃で
重合した後、残留モノマーエマルジョンと０．３７ ％
過硫酸７ンモニウム溶液２８．７１９とを８６℃で１
時間にわたり徐々に添加した。モノマーと開始剤の供給
が完了した後、混合物を１５分間８６℃に保持し、次い
で０．９％過硫酸アンモニウム溶液１０．０ｇ’ｉ添加
した。更に８６℃で７５分後、混合物全冷却し、そして
濾過した。ろ液は固形公約３０％のエマルジョンコポリ
マー分散液であり、この場合ポリマー組成はモノマー＃
６１０％、エチルアクリレート５０チ、およびメタクリ
ル酸４０係（第■表中の、Ｊ？リマー＃Ｌ）であった。
以下の第■表には、本発明において用いられる水性エマ
ルジョンコポリマー分孜液シックナー配合物を構成する
数種類の代表的なコポリマーが示されている。
ルジョンコポリマー分孜液シックナー配合物を構成する
数種類の代表的なコポリマーが示されている。
第 ■ 表
Ｂ ＃２４１’Ｊ胤Ａｌ０１５０／４０ ０ １１
，２５０Ｃ＃２／Ｆ、Ａ７胤Ａ ２１５８／４０
（１，２９９Ｄ ＃２／Ｆ４／１ＶＡＡ５１５５／４
０ ｏ、ｔ ２２ｓＫ ＃３１ＦＪＡ／胤Ａ
ＩＯ，ろＯ／４０ ０ １９，１５０Ｆ ＃３／Ｆ
Ｊｖ係５１５５／４０ ０ ７，０５０Ｇ ＃３
／ｇｖＭ幀２１５８／４０ ０．２ １０８
Ｈ＃３／ＥＱ怖鋳 ５１５５／４０ α１２１５
■ ＃４／巳Ａ／ＭＡＡ １０１５０／４０ ０
４１．０００Ｊ ＃５Ｊん４仏Ａ １０１５０／
４０ ０ ３５，９５０Ｋ ＃５／ＥＡ、全仄
Ａ ５１５５／４０ ０３ ６５Ｌ ＃
６ＡＡＡ／ＩＡＡ １０１５０／４０ ０ ）５０
，０００Ｍ ＃６／を弘Ａ仏Ａ ５１５５／４０
０ ３３．７５ＯＮ ＃６／％／ＭＡＡ
５１５５／４０ ０．３ １，７００’ＮａＯＨの
１当量で中和し、７０ ’Ｆ Ｃ２１℃）において１％
に関し１２ ｒｐｍ、そして３係に関し６０ｒｐｍのブ
ルックフィールド粘度。
，２５０Ｃ＃２／Ｆ、Ａ７胤Ａ ２１５８／４０
（１，２９９Ｄ ＃２／Ｆ４／１ＶＡＡ５１５５／４
０ ｏ、ｔ ２２ｓＫ ＃３１ＦＪＡ／胤Ａ
ＩＯ，ろＯ／４０ ０ １９，１５０Ｆ ＃３／Ｆ
Ｊｖ係５１５５／４０ ０ ７，０５０Ｇ ＃３
／ｇｖＭ幀２１５８／４０ ０．２ １０８
Ｈ＃３／ＥＱ怖鋳 ５１５５／４０ α１２１５
■ ＃４／巳Ａ／ＭＡＡ １０１５０／４０ ０
４１．０００Ｊ ＃５Ｊん４仏Ａ １０１５０／
４０ ０ ３５，９５０Ｋ ＃５／ＥＡ、全仄
Ａ ５１５５／４０ ０３ ６５Ｌ ＃
６ＡＡＡ／ＩＡＡ １０１５０／４０ ０ ）５０
，０００Ｍ ＃６／を弘Ａ仏Ａ ５１５５／４０
０ ３３．７５ＯＮ ＃６／％／ＭＡＡ
５１５５／４０ ０．３ １，７００’ＮａＯＨの
１当量で中和し、７０ ’Ｆ Ｃ２１℃）において１％
に関し１２ ｒｐｍ、そして３係に関し６０ｒｐｍのブ
ルックフィールド粘度。
〔実施例Ｃ〕 増粘効果に関する界面活性剤添加した界
面活性剤の共増粘効果全第■表中に示す。データは水に
、実施例ＢによるポリマーＬのエマルジョンコポリマー
分散液および界面活性剤を混入し、次いでこれを水酸化
ナトリウム１当峨で中和すにとにより得た。粘度はブル
ックフィールド粘度計を用いて７５°Ｆで測定した。こ
のデータは粘度強化が高レベルであることならびに界面
活性剤濃度に関する粘度の依存性を示している。
面活性剤の共増粘効果全第■表中に示す。データは水に
、実施例ＢによるポリマーＬのエマルジョンコポリマー
分散液および界面活性剤を混入し、次いでこれを水酸化
ナトリウム１当峨で中和すにとにより得た。粘度はブル
ックフィールド粘度計を用いて７５°Ｆで測定した。こ
のデータは粘度強化が高レベルであることならびに界面
活性剤濃度に関する粘度の依存性を示している。
第■表 界面活性剤の共増粘（ポリマー＃Ｌ）１０
３８．００００、０２５
７８ 、０（１００，０５９０，０００ ０・１０ １４６，０（１００，１
５１６９，０００ ０・２ １４８．００００．２５
１０４．００００、３０
６８．００００、４０
３４．００００・５０ ２２
．０００１ポリマ一固形分帆５チにおいて、ＮａＯＨの
１当量で中和したもの ２１・５ ｒｐｍ ３ラウリル過硫酸ナトリウム 次に、この発明の好ましい実施の態様を列挙すれば以下
の通りである。
３８．００００、０２５
７８ 、０（１００，０５９０，０００ ０・１０ １４６，０（１００，１
５１６９，０００ ０・２ １４８．００００．２５
１０４．００００、３０
６８．００００、４０
３４．００００・５０ ２２
．０００１ポリマ一固形分帆５チにおいて、ＮａＯＨの
１当量で中和したもの ２１・５ ｒｐｍ ３ラウリル過硫酸ナトリウム 次に、この発明の好ましい実施の態様を列挙すれば以下
の通りである。
１、 ポリマーが、
（１） メタクリル酸、アクリル酸、アクリロキシグ
ローオン酸、およびイタモノ順から税る群から選択され
る少なくとも１種類約１０乃至７（１’ｊ量係と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびｔは水素ならびに炭素数１乃至３０
のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
から成る群から独立に選択され、ｍ 、 ｍ’、ｎおよ
びｄは、ｍおよびｎの少なくとも一方が少なくとも２で
あれば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２である場合
、Ｒ１またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキ
ル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれ
かであれば、０または平均値６ｏまで、或いはそれ以上
を有する数から独立に選択され、 Ｒ′は０１〜Ｃ２アルキルであり、そして表穴〔（ＣＨ
２ＣＨ２０％ （ｃＨＫＣル０ ’ｍ ｌ）Ｒ’ オヨ
びＣ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨＲ’Ｃｆ（ｚＯ）ｎｔ
″ｌＲ２はグルーｆ（ＣＬＣＨ２０）ｍおよび（ＣＨ１
？ＣＨ２０）ｒｒ（’Ｊ：うＵ Ｋ ／’ ループ（Ｃ
Ｈ２ＣトＩｔｏ ）。
ローオン酸、およびイタモノ順から税る群から選択され
る少なくとも１種類約１０乃至７（１’ｊ量係と、 （２）式： （式中、Ｒ１およびｔは水素ならびに炭素数１乃至３０
のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基
から成る群から独立に選択され、ｍ 、 ｍ’、ｎおよ
びｄは、ｍおよびｎの少なくとも一方が少なくとも２で
あれば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２である場合
、Ｒ１またはＲ２基は炭素数少なくとも８の前記アルキ
ル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基のいずれ
かであれば、０または平均値６ｏまで、或いはそれ以上
を有する数から独立に選択され、 Ｒ′は０１〜Ｃ２アルキルであり、そして表穴〔（ＣＨ
２ＣＨ２０％ （ｃＨＫＣル０ ’ｍ ｌ）Ｒ’ オヨ
びＣ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨＲ’Ｃｆ（ｚＯ）ｎｔ
″ｌＲ２はグルーｆ（ＣＬＣＨ２０）ｍおよび（ＣＨ１
？ＣＨ２０）ｒｒ（’Ｊ：うＵ Ｋ ／’ ループ（Ｃ
Ｈ２ＣトＩｔｏ ）。
オヨヒ（ＣＨＲ′ｃＨ２ｏ）ｎ／を夫々意味し、これら
は凡ゆる無作為の順序で存在してもよく、或いは厳密な
順序ＣＣＨ，ＣＨ２０） （Ｃｌ（Ｒ’ＣＨ２０）ｍ
／Ｒ’乃至（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ４゜（ＣＨＲ’Ｃｎ２０
） ｎ、Ｒ２ｆ存在Ｌ−ｉ（モｊ イ） テ示すｈル少
なくとも１種類のモノマー約０．５乃至２５Ｍｇ％と、 （３）式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそし−ｔｌ−ＺはＣ０ＯＲ’
、Ｃ６Ｈ４Ｒ”。
は凡ゆる無作為の順序で存在してもよく、或いは厳密な
順序ＣＣＨ，ＣＨ２０） （Ｃｌ（Ｒ’ＣＨ２０）ｍ
／Ｒ’乃至（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ４゜（ＣＨＲ’Ｃｎ２０
） ｎ、Ｒ２ｆ存在Ｌ−ｉ（モｊ イ） テ示すｈル少
なくとも１種類のモノマー約０．５乃至２５Ｍｇ％と、 （３）式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそし−ｔｌ−ＺはＣ０ＯＲ’
、Ｃ６Ｈ４Ｒ”。
ＣＮ、 ｃｐ、 ｏｃ（ｏ）Ｒ″ｉ ＣＯＮＨ２または
Ｃ千和ｌ、（ｂ） ＹはＣ１〜Ｃ４アルキル、そＬ−ｒ
Ｚはｃｏｏｇ 。
Ｃ千和ｌ、（ｂ） ＹはＣ１〜Ｃ４アルキル、そＬ−ｒ
Ｚはｃｏｏｇ 。
Ｃ６Ｈ４Ｒ’、 ＣＯＮＨ２、ＣＮ ’！ ７’ｃはＣ
Ｉ（＝ＣＩ（２或いは （ｃ）ＹおよびＺはＣ１、そして ＷはＣ１〜Ｃ８アルキルまたはｃ２〜ｃ８ヒドロキンア
ルキル或いは低級アルコキシ （Ｃｔ〜Ｃｍ）アルキル、 Ｒ′はＨ，ＣＡ’、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、訃
よび ＲＮ″（ｒｉ Ｃ１〜Ｃ８アルキルである）で示ざれる
化合物から］戊る群から選択される少なくとも１！４類
の町井重合性エチレン的不飽和モノマー少なくとも２５
市量φと、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０
１［−Ｆ珍チとを含んで成り、これらモノマー（１）、
（２）、（３）、秒よび（４）の合計百分率が１００で
あるモノマー系の水性乳化共重合によって得ら・比た水
不溶性エマルジョンコポリマーの水性分散液である特許
請求の範囲記載の方法。
Ｉ（＝ＣＩ（２或いは （ｃ）ＹおよびＺはＣ１、そして ＷはＣ１〜Ｃ８アルキルまたはｃ２〜ｃ８ヒドロキンア
ルキル或いは低級アルコキシ （Ｃｔ〜Ｃｍ）アルキル、 Ｒ′はＨ，ＣＡ’、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、訃
よび ＲＮ″（ｒｉ Ｃ１〜Ｃ８アルキルである）で示ざれる
化合物から］戊る群から選択される少なくとも１！４類
の町井重合性エチレン的不飽和モノマー少なくとも２５
市量φと、 （４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０
１［−Ｆ珍チとを含んで成り、これらモノマー（１）、
（２）、（３）、秒よび（４）の合計百分率が１００で
あるモノマー系の水性乳化共重合によって得ら・比た水
不溶性エマルジョンコポリマーの水性分散液である特許
請求の範囲記載の方法。
２、 モノマー系が、
（１） メタクリル酸、アクリル酸、アク＋１０キン
プロピオン酸督よびイタコンやから成る群から選択され
る少なくとも１種類約１０乃至７０市量φと、 （２）式： （７ ％式％ （式中、Ｒ′およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され。
プロピオン酸督よびイタコンやから成る群から選択され
る少なくとも１種類約１０乃至７０市量φと、 （２）式： （７ ％式％ （式中、Ｒ′およびＲ２は水素ならびに炭素数１乃至３
０のアルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル
基から成る群から独立に選択され。
ｍおよびｎは、少なくともその一方が少なくとも２であ
れば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２である場合、
Ｒ１−またはＲ２基（は炭素数少なくとも８の前記アル
キル、アルキルアリールおよびＬＪ”９１式アルキル基
のいずれかであれｌｉ、０または平均値６０まで、或い
はそれ以上を有する故から独立に選択される）で示さ椿
４少なくともｌＪ！！類の七ツマー約０．５乃至２５市
瞬チと、 （３） 少なくとも１種類のアルギル（メタ）アクＩ
ＪＬ’−）であって、この場合アルキル基の炭素数が１
乃至４であるもの少なくとも２５ ＥＬ ”ｒ−％と、
（４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０屯
量係とを含んで成る実施態様、π１偵記載の方法。
れば、またｍ或いはｎが夫々少なくとも２である場合、
Ｒ１−またはＲ２基（は炭素数少なくとも８の前記アル
キル、アルキルアリールおよびＬＪ”９１式アルキル基
のいずれかであれｌｉ、０または平均値６０まで、或い
はそれ以上を有する故から独立に選択される）で示さ椿
４少なくともｌＪ！！類の七ツマー約０．５乃至２５市
瞬チと、 （３） 少なくとも１種類のアルギル（メタ）アクＩ
ＪＬ’−）であって、この場合アルキル基の炭素数が１
乃至４であるもの少なくとも２５ ＥＬ ”ｒ−％と、
（４） ポリエチレン的不飽和モノマー０乃至１．０屯
量係とを含んで成る実施態様、π１偵記載の方法。
３、 （１） アクリル酸、メタクリル酸、アクリロ
キンゾロピオン酸、およびイタコン酸の少なくとも１種
類約１０乃至７０嘱寸係と、 （２）イタコン酸の少なくとも１１類のモノ−または・
ノーエステルであって、この場合２個のイタコン酸カル
デキ７基の少なくとも一方がＣ６〜Ｃｓ。
キンゾロピオン酸、およびイタコン酸の少なくとも１種
類約１０乃至７０嘱寸係と、 （２）イタコン酸の少なくとも１１類のモノ−または・
ノーエステルであって、この場合２個のイタコン酸カル
デキ７基の少なくとも一方がＣ６〜Ｃｓ。
ヒドロカルビル？す（オキシアルキレン）基によツテエ
ステル化され、ポリ（オキシアルキレン）部分が少なく
とも２個の０２〜ｃ４オキンアルキル基であるもの約０
．５乃至２５市量φと、（３） Ｃ，〜Ｃ８アルキル
、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルおよび低級アルコキン
（Ｃ２〜Ｃ８）アルキルアクリレート、メタクリレート
ならびにアルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有する
１−アルヶノエート；ヌチレンおよびビニル（（Ｃ＋〜
ｃｓ）アルキル〕ベンゼン、ならびにアルケン炭素鎖中
に３乃至６個の炭素金有する（ （Ｃ＋−Ｃｓ ）アル
キルフェノキシ〕アルケン；アクリロニトリル、メタク
リレートリル、およびアルケン炭素鎖中に４乃至６個の
炭素を有するンクロアルヶン；塩化ビニルおよびビニリ
デン；Ｃ！〜ＣＯ飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステ
ル；ならびにポリエチレン的不飽和モノマーから選択さ
れる少なくとも１種類の町井重合性エチレン的小胞和コ
モノマー少なくとも２５ｔｔ％とを含んで成るモノマー
系の水性乳化共重合によって得られる水不溶性エマルジ
ョンコポリマーの水性分散液を水性系に添加し、そして
前記コポリマーを少なくとも部分的に中和する特許請求
の範囲記載の方法。
ステル化され、ポリ（オキシアルキレン）部分が少なく
とも２個の０２〜ｃ４オキンアルキル基であるもの約０
．５乃至２５市量φと、（３） Ｃ，〜Ｃ８アルキル
、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルおよび低級アルコキン
（Ｃ２〜Ｃ８）アルキルアクリレート、メタクリレート
ならびにアルケン炭素鎖中に４乃至６個の炭素を有する
１−アルヶノエート；ヌチレンおよびビニル（（Ｃ＋〜
ｃｓ）アルキル〕ベンゼン、ならびにアルケン炭素鎖中
に３乃至６個の炭素金有する（ （Ｃ＋−Ｃｓ ）アル
キルフェノキシ〕アルケン；アクリロニトリル、メタク
リレートリル、およびアルケン炭素鎖中に４乃至６個の
炭素を有するンクロアルヶン；塩化ビニルおよびビニリ
デン；Ｃ！〜ＣＯ飽和脂肪族カルボン酸のビニルエステ
ル；ならびにポリエチレン的不飽和モノマーから選択さ
れる少なくとも１種類の町井重合性エチレン的小胞和コ
モノマー少なくとも２５ｔｔ％とを含んで成るモノマー
系の水性乳化共重合によって得られる水不溶性エマルジ
ョンコポリマーの水性分散液を水性系に添加し、そして
前記コポリマーを少なくとも部分的に中和する特許請求
の範囲記載の方法。
４、 水不溶性エマルジョンコポリマーの成分（２）
！ｉイタコン酸のモノ−またはジ−エステルであって
、この場合２個のイタコン１瑛カルデキン基の少なくと
も一方がＣ６〜ＣＳＯヒドロカルビルポリ（オキシアル
キレン）基によってエステル化され、ポリ（オキシアル
キレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン基であ
る実施態様第３項記載の水性系を増粘する方法。
！ｉイタコン酸のモノ−またはジ−エステルであって
、この場合２個のイタコン１瑛カルデキン基の少なくと
も一方がＣ６〜ＣＳＯヒドロカルビルポリ（オキシアル
キレン）基によってエステル化され、ポリ（オキシアル
キレン）部分が少なくとも２個のオキシエチレン基であ
る実施態様第３項記載の水性系を増粘する方法。
５、水不溶性エマルジョンコポリマーの成分（２）はイ
タコン酸のジ−エステルであって、この１合２１周のイ
タコン酸カルデキシ基は夫々ＣＩＰＣ＋ｓ ヒドロカル
ビルポリ（オキシエチレン）基によってエステル化され
、ポリ（オキシエチレン）部分が少なくとも２個のオキ
シエチレン基である実施態様も４項記載の水性系全増粘
する方法。
タコン酸のジ−エステルであって、この１合２１周のイ
タコン酸カルデキシ基は夫々ＣＩＰＣ＋ｓ ヒドロカル
ビルポリ（オキシエチレン）基によってエステル化され
、ポリ（オキシエチレン）部分が少なくとも２個のオキ
シエチレン基である実施態様も４項記載の水性系全増粘
する方法。
６水不１容性エマルジヨンコポリマーの成分（３）は少
なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレートおよ
びメタクリＶ−）である実施態様第５項記成の水性系全
増粘するＪ５法。
なくとも１種類のＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレートおよ
びメタクリＶ−）である実施態様第５項記成の水性系全
増粘するＪ５法。
７ 水不溶性エマルジョンコポリマーが、（１）メタク
リル酸約３５乃至４５屯量係と、（２）２個のイタコン
帽カルボ゛ギン−Ｓ は夫々Ｃ＋Ｐｃ１８ ヒドロカ
ルビルぼり（オキ７エチレン）匂によってエステル１ヒ
され、各ポリ（オキ７エチレン）鎖中のオキ７エチレン
基の数の平均値は少なくとも１０″ｉ１１′あるイタコ
ン酸のジ−エステル約１乃至１５を数％と、（３）エチ
ルアクリレート約４０乃至６０重−ｑ％とから本質的に
成るモノマー系の水性乳化共取会によって傳られるμ繍
態様′８６項記載の水性系をｉ増粘する方法。
リル酸約３５乃至４５屯量係と、（２）２個のイタコン
帽カルボ゛ギン−Ｓ は夫々Ｃ＋Ｐｃ１８ ヒドロカ
ルビルぼり（オキ７エチレン）匂によってエステル１ヒ
され、各ポリ（オキ７エチレン）鎖中のオキ７エチレン
基の数の平均値は少なくとも１０″ｉ１１′あるイタコ
ン酸のジ−エステル約１乃至１５を数％と、（３）エチ
ルアクリレート約４０乃至６０重−ｑ％とから本質的に
成るモノマー系の水性乳化共取会によって傳られるμ繍
態様′８６項記載の水性系をｉ増粘する方法。
８ 水不溶性エマルジョンコポリマーがｆＬ 外（１）
約３０乃至４５・扛吐チと、成分（２）約１乃至１５・
ＩＸ叶係と、成分（３）約４０乃至６ｏは１ｔ％とから
本質的に成るモノマー系の水性乳化共催今によって得ら
れる実１血態様第７項記載の水性系全増粘する方法。
約３０乃至４５・扛吐チと、成分（２）約１乃至１５・
ＩＸ叶係と、成分（３）約４０乃至６ｏは１ｔ％とから
本質的に成るモノマー系の水性乳化共催今によって得ら
れる実１血態様第７項記載の水性系全増粘する方法。
９、 ％許請求の範囲記載の水性分散液を添加ｒる工
程を含んで成る水性４インド配合物を増粘する方法。
程を含んで成る水性４インド配合物を増粘する方法。
１０イイント配合物が・ぐインダーとしてビニル付加エ
マルノヨンポリマーの水性４）−散液と、＠料金顔料容
ｌ濃度の６５係まで含んで成る実ｊ崩り様゛ｎ９項記載
の水性被インド配合物を増粘する方法。
マルノヨンポリマーの水性４）−散液と、＠料金顔料容
ｌ濃度の６５係まで含んで成る実ｊ崩り様゛ｎ９項記載
の水性被インド配合物を増粘する方法。
１１、特許請求の範囲記載の水不溶性エマルジョンコポ
リマーと界面活性剤とから成るｚ５１’１分散液ケ添加
する工程を含んで伐るが、前記界面活性剤は前記エマル
ジョンコポリマーを少なくとも部分的に中和することに
より１４られる増粘効果ｆｆｉ ｉｌＭえて分散液を増
粘するのに有効な量をもって存在する特許請求の範囲記
載の水性系を増粘４−る方法。
リマーと界面活性剤とから成るｚ５１’１分散液ケ添加
する工程を含んで伐るが、前記界面活性剤は前記エマル
ジョンコポリマーを少なくとも部分的に中和することに
より１４られる増粘効果ｆｆｉ ｉｌＭえて分散液を増
粘するのに有効な量をもって存在する特許請求の範囲記
載の水性系を増粘４−る方法。
１２ 界面活性剤がアニオンまたはノニオン性である
実施態様第１１項記載の水性系を増粘する方法。
実施態様第１１項記載の水性系を増粘する方法。
１３、 ｌ孕許請求の範囲記載の水性顔料分・牧液金
１１１”９枯する方法。
１１１”９枯する方法。
１４、特許請求の範囲記載の油井掘削用液体を増粘する
方法。
方法。
１５、特許請求の範囲記載の織物捺染用配合物）ｋ増粘
する方法。
する方法。
１６ 特許請求の範囲記載の歯姻き剤を増粘する方法。
１７、特許請求の範囲記載の液体洗剤を増粘する方法。
１８、酢酸ビニルポリマー、アクリル酸エステルのポリ
マー、メタクリル酸エステルのポリマー、スチレン−ブ
タジェンポリマー、酢酸ビニルドアクリル酸エステルの
コポリマー、酢酸ビニルとメタクリル酸エステルのコポ
リマー、酢酸ビニルとアクリルおよびメタクリル酸エス
テルのコポリマー、ならびにアクリルおよびメタクリル
酸エステルのコポリマーから選択されるビニル付加ニー
ｑ ル）ヨンポリマーパインダーの水性分散液金倉んで
成る水性４インドであって、ＰＶＣ６５％までを含む顔
料を包含すると共に少なくとも部分的に中和された特許
請求の範囲記載のエマルジョンコポリマーを含んでペイ
ントのレオロジー特性を制御するものを特許請求の範囲
の記載に従って増粘する方法。
マー、メタクリル酸エステルのポリマー、スチレン−ブ
タジェンポリマー、酢酸ビニルドアクリル酸エステルの
コポリマー、酢酸ビニルとメタクリル酸エステルのコポ
リマー、酢酸ビニルとアクリルおよびメタクリル酸エス
テルのコポリマー、ならびにアクリルおよびメタクリル
酸エステルのコポリマーから選択されるビニル付加ニー
ｑ ル）ヨンポリマーパインダーの水性分散液金倉んで
成る水性４インドであって、ＰＶＣ６５％までを含む顔
料を包含すると共に少なくとも部分的に中和された特許
請求の範囲記載のエマルジョンコポリマーを含んでペイ
ントのレオロジー特性を制御するものを特許請求の範囲
の記載に従って増粘する方法。
１９、炭化水素留分、たとえば１２０’Ｃ’ｒ超える引
火点を有するミネラルスピリット中に溶解した界面活性
剤、たとえばソルビタンモノ−オレエートを含有する油
中水形クリヤと、特許請求の範囲記載の（メタ）アクリ
ル酸から成るエマルジョンコポリマーの水性分散液とを
含んで構成され、これらの成分を混合することにより炭
化水素溶液中でその水が乳化され、次いで特許請求の範
囲記載のコポリマーが塩基、たとえば水酸化アンモニウ
ムによって少なくとも部分的に中和されることにより増
粘され、得られた濃縮物は水によって希釈することがで
きて、捺染用クリヤを生成し、このクリヤは水性ビニル
付加エマルジョンポリマーと混合してバインダーとして
機能させることができ、また場合によっては着色用濃縮
物と共に織物の顔料捺染および染色用の頒料ペーストヲ
生成する織物捺染用配合物を特許請求の範囲の記載に従
って増粘する方法。
火点を有するミネラルスピリット中に溶解した界面活性
剤、たとえばソルビタンモノ−オレエートを含有する油
中水形クリヤと、特許請求の範囲記載の（メタ）アクリ
ル酸から成るエマルジョンコポリマーの水性分散液とを
含んで構成され、これらの成分を混合することにより炭
化水素溶液中でその水が乳化され、次いで特許請求の範
囲記載のコポリマーが塩基、たとえば水酸化アンモニウ
ムによって少なくとも部分的に中和されることにより増
粘され、得られた濃縮物は水によって希釈することがで
きて、捺染用クリヤを生成し、このクリヤは水性ビニル
付加エマルジョンポリマーと混合してバインダーとして
機能させることができ、また場合によっては着色用濃縮
物と共に織物の顔料捺染および染色用の頒料ペーストヲ
生成する織物捺染用配合物を特許請求の範囲の記載に従
って増粘する方法。
２０、実施態様第１９項記載の油中水形クリヤ濃縮物と
、付加的水と、熱的反応性成分をその中に有Ｌ［いるビ
ニル付加エマルノヨンポリマーを含んで成る・ぐインダ
ーの水性分散液と、着色用濃縮物と金含んで構成され、
これら数種の成分が混合されて、織物の顔料捺染および
染色に適した所望のレオロノー的特性を有する顔料ペー
ストを生成する織物捺染用配合物を特許請求の範囲の記
載に従って増粘する方法。
、付加的水と、熱的反応性成分をその中に有Ｌ［いるビ
ニル付加エマルノヨンポリマーを含んで成る・ぐインダ
ーの水性分散液と、着色用濃縮物と金含んで構成され、
これら数種の成分が混合されて、織物の顔料捺染および
染色に適した所望のレオロノー的特性を有する顔料ペー
ストを生成する織物捺染用配合物を特許請求の範囲の記
載に従って増粘する方法。
ブンス
アメリカ合衆国ペンシルバニア
リ・旧９００２アンブラー・パックレ
イロ−ドア２４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式： （式中、ＷおよびＷは水素ならびに炭素数１乃至３０の
アルキル、アルキルアリールおよび多環式アルキル基か
ら成る群から独立に選択され、ｍ、ｍ’、ｎ、ｎ’は、
ｍおよびｎの少なくとも一方が少なくとも２であれば、
またｍ或いはｎが夫々少なくとも２である場合Ｒ１また
はに基は、炭素数・少なくとも８の前記アルキル、アル
キルアリールおよび多環式アルキル基のいずれかであれ
ば、０または平均値６０まで、或いはそれ以上を有する
数から独立に選択され、 Ｒ′はＣ＋＝Ｑアルキルであり、そして表式〔（ＣＨ２
ＣＨ２０）ｍ（Ｃ皿′ＣＨ７０）譜Ｒ１および〔（Ｃ１
σＷ）ｎ （Ｃ皿ＣｈＯ）ｎ ’）Ｒ’はグループ（Ｃ
Ｆ（ｚＣＨ４）ｍおよび（ＣＨＲ’ＣＨ２Ｏ）ｍ’／な
らびにグループ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎおよび（ＣＨＲ’
ＣＨｚＯ） ｔを夫々意味し、これらは凡ゆる無作為
の順序で存在してもよく、或いは厳密な順序（ＣＨ，Ｃ
ｌ１（２０） （ＣＨＲ’Ｃ市０）／Ｒ’乃至（ＣＨ
２ＣＨ２０）。 ｍ ｍ （ＣＨ２ＣＨ２０） 、Ｒ２で存在してもよい）で示さ
れる少なくとも１１重類のモノマー約１５乃至３０重量
％と、 （１１） メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、
アクリロキシプロピオン酸、マレイン酸、フマル酸、ン
トラコン酸シよびクロトン酸から成る群から選択される
町井重合性エチレン的不飽和モノマーまたはモノマー混
合物少なくとも約１０重影と、 ０１１）場合により、式： ％式％ （式中、（ａ） ＹはＨｌそして２はＣ０ＯＲ“、ｃ、
、ｙＲ／／／、ＣＮ、Ｃｎ、ＱＣ（０）Ｒ” 、ＣＯＮ
Ｈ２またはＣＨ＝Ｃ１（２、 （ｂ） ｙはＣ１〜Ｃ４アルキル、そり、 −ｃ ｚ
ハｃｏｏｙ、Ｃ，Ｔ（４Ｒ１ｌ／、ＣＮ、 Ｃ０ＮＨｔ
、また１はＣＨ＝Ｃ［（２、或いは （ｃ） Ｙおよび２はＣ１、そして ビはＣ，−Ｃ，アルキルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキンア
ルキル或いは低級アルコ キシ（Ｃ２〜Ｃ８）アルキル、 Ｒ”はＥ Ｃ，ｅｌＢｒ またはＣｔ −” Ｃ４アル
キル、および 「“はＣ１〜Ｃ８アルキルである）で示される少なくと
も１（重類の化合物と、（ＩＶ） ポリエチレン的不
飽和モノマー０乃至１．０重ｔ％とを含んで成るモノマ
ー系の共重合によって得られるコポリマーを水性系に添
加することを特徴とする水性系増粘方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US442341 | 1982-11-17 | ||
| US06/442,341 US4663385A (en) | 1982-11-17 | 1982-11-17 | Process for thickening with copolymers of alkyl poly (oxyalkylene) itaconic di-esters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108075A true JPS59108075A (ja) | 1984-06-22 |
| JPH0464354B2 JPH0464354B2 (ja) | 1992-10-14 |
Family
ID=23756444
Family Applications (1)
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|---|---|
| US (1) | US4663385A (ja) |
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| JP (1) | JPS59108075A (ja) |
| AT (1) | ATE26848T1 (ja) |
| AU (1) | AU568824B2 (ja) |
| BR (1) | BR8306249A (ja) |
| CA (1) | CA1242826A (ja) |
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-
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- 1983-11-15 MX MX199415A patent/MX167037B/es unknown
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- 1983-11-16 JP JP58214228A patent/JPS59108075A/ja active Granted
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