JPS59100155A - 原料染色されたポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原料染色されたポリマー材料、とくｖＣ肋糸
原オ・・１染色された線状芳香族ポリエステルに関する
。

不発１！ｌ骨こよれば、染料として、式Ｉ・式中、 Ｒは直接結合、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣＯ’−であ
り、Ｒ２けＣ１−４アルキル；ｍｚ、ｍ累まだはＣ１−
３アルコキシにより一置換されたＣ１−４アルキル；フ
ェニルまたはナフチル；堵素、臭素、メチル、メトキシ
、ニトロ、シアン、カルボキンおよびアルコキシ−Ｃ１
−３−カルボニルから選ばれた２個までの１１１換基に
より置換されたフェニルまたはナフチル；またはシアン
であり、 ただしＲ２がシアンであるとき、Ｒ１は直接結合□であ
り、□そして Ｒ６は水素；メチル；エチル；アルコキシ−Ｃ１−３−
カルボニル□；またけ１，２−位置において結合した一
ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−である、　　　　　　　□□
の化合物または化合物の混合物を含む、原料染色ぎれた
ポリ・エステルに関する。

□式Ｉの化合物は、線状芳香族ポリエステル繊組材料の
紡糸原料染色にとくに適する。式Ｉの化合物のあるもの
は、既知であシ、・そして子爵性化合物として、たとえ
ば、米国特許第２，７７２，２．７４対中に建染めゑピ
料として、あるいは英国將許第１，０７６．４．８２号
中に顔料として、開示されている。今回、式Ｉの化合物
はポリエステル原料中に実質的にｒｊＪＧ性であること
、すなわち、それらはポリエステ／Ｌ／　ｌ：Ｉ：ｌに
溶解された形で存在すること、が発見された。この性質
は、ノズルやフィルターの詰まりが起こらな−ので、紡
糸染色の場合に幹いてとくに重要である。

さらに、本発明によれば、ポリエステルまだは、ｉ５１
Ｊエステルの崖１１駆物質中に、上に述べた、式Ｉの化
合物または化合物の混合物を溶解させ、そしてそれを均
一に全体に分布させ、そしてポリエステルの前駆物質の
場合において、ポリ縮合反応全実施するかあるいは完結
する、ことからなる、原料染色されたポリエステルの製
造法が提供される。

式ｒの化合物において、Ｒ２が０１−４アルキルで。

あるとき、それは置換されていないことが好ましい＠Ｒ
２がナフチルであるとき、それは好ましくは置換されて
いない。

Ｒ１が直接結合でありかつＲ２がアルキルである−とき
、Ｒ２は好ましくは置換されそいないＣ１−３フルキル
セある二　　　□　□　　□ Ｒ１が直接結合であ′Ｄ払つｌｔ２がフェニルであると
き、ＩＩ”’　Ｒ２は好公しくは１６１換されていない
フェニルあるいは塩素、臭素、メチルおよび□メトキシ
から選ばれた２個ゴでの置換基により置換す耗だフェニ
ルである。□　　　　・：□　　　　′　　　　□Ｒ２
が一置換フェ＝ルであるとき、置繭基は好ましくは・ぐ
う位置に存在する。Ｒが二置換フェニルであるとき、２
つの置換基は好ましくけフェニルの２，４位置に存在す
る。′　　　　□・Ｒ４は好°ましく癲Ｒ１′であり、
とこでＲ１′は−ＣＯＮｎ−または直接結合である。

Ｒ２は好ましくはＲ２′であワ、ここでＲ２′は置換さ
れていないフェニル、塩素、−臭素、−二トロ、メチル
およびメ］・キシ力ζら選ばれた２個までの置換基を有
：するフェニル、またはシアンであり、た□だしＲ２ま
たはＲ２′がシアンであえとき、ＲｌｔたはＲ１′仕直
接結谷である゛。　′　　　　□　　　□Ｒ３Ｉｒ！好
ましくけＲ５′□であシ、□ここでＲ３′ば水素、メチ
ル（よ）好葦しくは３−位置に存在する）またば１，２
位置で結合した一ＣＨ７Ｃ，に＝ＣＨ−＝Ｃ；Ｈ−であ
る。

好ましくけ、本発明の原料染色拝れだポリエステルは、
染料として、式１ａ　　　　　　　　　。

１ 式中Ｐｖ１’　ＨＲ２’およびＲ３′、は上に定義した
とおりである、　　　。

の化合物または化合物の混合物を含む。

式１ａのさらに好ましい化合物は、Ｒ１′が−ＣＯＮＩ
（−であり、Ｒ２’が置換されていないフェニルやるい
は塩素またはン４ルによシー置換されたイエニ／ｌ、ｚ
であり、そ１てＲ３′、が水素または、好ましくは３−
位置の、メチルであ、るものである。

式ｌの化合物は既知化合物であるか、あるいは既知の方
法に類似する方法で入手ツ能り出発や！から製造するこ
とができる。

本発明によれば、原料染色されたポ・リエステル材料は
、組状芳香族ポリエステル、好ましくは高分子量のとの
ようなエステル、たとえば、芳香族カルボン酸、たとえ
ば、テレフタル酸またはイン７タル酸と、脂肪族ジヒド
ロキシ化合物、たとえハ、エチレンクリゴール、：、、
１　、４−ニー、ｙヒドロキシ−ブタンおよび１，４−
シクロヘキサンノオールととカニら得られた線状ポリマ
〒またはポリ酩合物を包含する。・この型の好ましｌ／
ｌｉポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リ（シクロヘキザンジオニルーテレフタレニト・）、ポ
リーε−カブロラククムお↓びとくにポリエチレングリ
コールテレフクレートである６　　　。

原料染色は、適当に、普通の方法で、式■の染料、會単
・独で、互いに混合して、あるいはポリマー材料の原料
染色に必要：とされる１種またはそれ以上の染料と混合
して・、用いて実・施される。染□料は、混入前に、・
普通の方法で精製しかつ粉砕するととが□でき、、・る
。、、、、・　　、。

本発明による原料染色されたポリエステル材料勿製造す
る好ましい方、法は、まず、染料を１５〜６０重量係の
址で、塊状染色すべ登、好ましくけ８５〜４０重量係の
、ポリエステルの一部分と、混合して、「マスターバッ
チ」と呼ぶ濃厚物を形成し、次いでこのマスターバッチ
ヲ、最終ポリエステル材料に要求する色の濃さに依存し
て、所望ｆｉｔでポリエステル材料に加え、そして染料
をポリエステル材ネ」全体に分布させる、ことである。

ま／こ、このような−ス１．　　／ｌ＜　、／チすなわ
ち濃厚物は、本発明の一部分全形成する。

染料をポリエステル材料と混合してマスターバッチを調
製すること（は、適当には、たとえば、染料およびポリ
エステル、好ましくは比較的低い融点の、線状、芳香族
ポリエステル、たとえば、７５〜２３０℃Ω融点範囲を
有するポリエステル、の両者全−緒に混合および粉砕し
て、微細な粉末全形成し、そして、必要に応じて、粉末
を押出機で加再し、そして押出物からチップまたは粒体
を形成することによって実施する。染料と５ポリエステ
ル材料との混合および粉砕は、好ましくは低温において
、たとえば冷媒としてドライアイスを用実施例 マスターバッチは、粉末、チップまたは粒体の形で、未
染色ポリエステル材料へ加えるか、あるいは溶融した形
で溶融じたポリエステル材料に、好ましくは紡糸すべき
ポリエステル原料に、加えることができる。□ マスターバッチをポリエステルへ加えた後、生ずる混合
物を成形製品、たとえは、フィルムまだははくまたは、
好ましくは、繊維またはフィラメントに、普通の方法で
、たとえば、押出または紡糸の技術により、形成するこ
とができ、そしてこのような物品をさらに加工して、た
とえば、糸、コード、□ロープ、織物、不織物まだは編
物にすることができ、あるいは混合物を粒体またはチッ
プに形成し、引き続いて融溶しぐそしてこのような成形
製品に形成するどどができる。′　　　　　□木兄・明
のとくに好ましい実施態様に従えば、式■の化合物をそ
のままあるいはマスターバッチめ形で、未重合のものあ
るいはポリエステルの予備縮合物に混入し、そしてポリ
縮合を染料の存在下に、たとえば２５０〜３００℃まで
の温度において６時間まで真空（０１トル）中で実施し
あるいは完結させる。

本発明による原料染色されたポリエステル材料は、すぐ
れた全般にわたる堅牢性、たとえば、光、マグレーショ
ン、車の排気ガス、オゾンおよび昇華に対する堅牢性、
ならびにすぐれた湿潤撃性および熱固定時の安定性を有
する。しかしながら、とくに重要なのけ、式Ｉの化合物
が、極端な条件、とくに押出し、ことに紡糸作業におい
て用いられるような品温、たとえば、２７５℃に対して
非常にすぐれた抵抗を示すという事実である。式Ｉの化
合物は目？リエステル中で可溶性であるばかシでなく、
かつまた前記化合物全ポリエステルの重合またはポリ縮
合の前まだは間に加えることができ、かつ縮合温圧にお
いて数時間後（たとえば、・真空中で２５０〜３００℃
において６時間まで）においてでえ分解しない、ような
すぐれた熱安定性を示す。

□以下の実施例によム本発明を説明する。ずベヤの蔀お
よび百分率は重量による。

実施例１ □テレフタル酸お主ｅ＆　’ｒ−＋レンケリコールの縮
合によ多形成された商用余りエステルの１，０６０部を
、ピンミル（ｐｉｎ　ｍｉｌ’ｌ　）により、３００〜
６０．０μの直径の粒子の粉末に粉砕する。このポリエ
ステル粉末？、室温で閉じたミキサー内で、Ｒ＝−ＣＯ
ＮＩ（−、、Ｒ＝フェニルおよびＲ，＝水素め式■め染
料のｉ５６蔀とよく混合する！□引き継いてこの混合物
を押出機内で２５０℃において加工してケーブルを形成
し、次いでこのケーブルを切断して粒体にする。

前述めように製造した、染料濃厚物を、らせん紡糸機の
第２供給レイン中で溶融させ、そして２７０〜２７５℃
において、計量装置により、紡糸機の第一供給ライ□ン
ソ加熱し元高用線状芳香族ポリエステル（、Ｊ？リエチ
レンテレｉタレート〕に加える。：計量装置は、ｊす□
ニス夢ル供給物に、ポリエチレンテレフタレートの′４
８部当わ４部の染材製厚物を加える。次いでこの混合物
を２７０〜２７５℃において２００ｍ／分の巻取多速度
で紡糸し、紡糸された繊維を９０℃において延伸装置に
より１：４の比で延伸し、常法でリング撚糸機によシ撚
糸する。すぐれた堅牢性をもつ、赤色の塊状染色された
糸が、このようにして得られる。

上において使用した染料は、たとえば、米国時Ｗｆ第２
，７７２，２７４号の実施例５に従って製造することが
できる。

実施例２ １．３６０部のエチレングリコールおよび１，７００部
のジメチルテレフタレー１．０．５５部の酢酸マンガン
と、３５時間１８０℃においてかきまぜ、そして生成し
たメタノールを蒸留した。

次いでこの塊をポリ縮合に適する真空容器へ移し、そし
て８０部のエチレングリコール、０．４５部の三酸化ア
ンチモン、２．０部のトリノニルフェニルホスファイト
および１７部の実施例１において使用した染料を塊にか
きまぜながら加える。この混合物を２７５℃に加熱し、
ここでエチレングリコールの蒸留により固有粘度がη＝
０．７０となるまで（約４〜６時間）、真空を順次に増
大する。

次いで得られた染色ポリエステルを水中に押出して冷却
し、そして造粒する。粒体を１４０℃で１６時間真空乾
燥し、最後に実施例１に記載するようにして、紡糸し、
延伸しそして撚糸する。すぐれた性質をもつ赤色の糸が
得られる。

上の手順に従うが、そこで使用した染料の代わりに、下
表に特定する式Ｉの染料を用いると、すぐれた性質をも
つ下表に示す色を有する、原料染色された糸が得られる
。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　染料として、式Ｉ り 式中、 Ｒ１ｔｔ：ｔ、直接結合、−ＣＯＮＨ−または−ＮＨＣ
   Ｏ−であシ、Ｒ，２はＣ１−４アルキル；塩素、臭素ま
   たはＣ１−３アルコキシにより一置換されたＣ１−４ア
   ルキルニルまたＣよナフチル；塩素、臭素、、メチル、
   メトキシ、ニトロ、シアムカルボキシお．よヒアルコキ
   シーＣ　−カルボニル力）ら選ばれた２個・、ま雪の−
   ３ 置換基により誼換されたフェニルまたはナフチル；また
   はシアノであ・す、　　・　　　　　　　　　、、。 ただしＲがシアンであるとき、Ｒ１．は直接結合であり
   、そして　□ Ｒ３ｕ水累；　、／チル；エチル；アノ、レコキシーＣ
   １−３−−ｌｙ．　）ｂボニル；またば１，２−位置に
   おいて結合した一ｑＴ（７ｑ町Ｃ■＝ＣＨ−である、の
   イ１合中乎たけ化合物の混合物を含む、原料染色された
   ポリエステル。 ２、染ネＮ＋牛して、シ．がＲ，／であり、ここでＲ′
   は一ＣＯＮ旦＝捷たは直接結合である、式ＩＱ化合物ま
   たは化金物の混合物を含む、特許請求の範囲第１項≧載
   の原料染色されたポリエステル。　。 ３、染料としで、、　、　Ｒ２．′７ｊｌＦ　Ｒ２′．
   であり、ここでＲ２′が尊換されていないフェニ／し、
   塩素、臭素、ニトロ、メチルおよびメトキシか．ら選ば
   れた２個１での置換恭合有するフェニル、または、シア
   ンであり、ただしＲ２壕だ切，Ｒ２’　、ｍ％シアノで
   あるとき、、、：　Ｒ，１　”！たけＲ′は直接結合で
   ある、式Ｉの化合物またけ化合物の混合物含金む、特許
   請求の範囲第１′！．だは２項記載の原料染色されたポ
   リエステル。 ４、染料として、Ｒ３がＲ３′；あり）ここでＢ　、／
   は水素、メチルまた′は１，２−位置に砕いて結合した
   一ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−である、式Ｉの化合物また
   、（１化合物のＩＪｆｒ合シ吻を含む、４！ｊＦｆ請求
   の範、ｉｆ＋」第、、１〜３項のいずれかに記ｌｊ＆の
   原料染色されたポリエステル。 ５　染料として１．式１ａ 式中Ｙ心、’　、　Ｒ，、’および札′は上に定義した
   とおりである、 の化合物または化合物の混合物を含む、特許請求の範囲
   第１〜４項のいずれかに記載の原料生色さ）ｌ＝　ｆｃ
   −＋４？　＋）エステル。 ６　染料として、Ｒ１′が−ＣＯＮＨ−であυ、Ｒ２′
   が１；傷、換されていないフェニルまたは塩素またはメ
   チルにより　−１ｆｉ換さ、れたフェニルであり、そし
   てＲ６′が水素またはメチルである、式）ａの化合物ま
   たは化合物の混合物である、特許請求の範囲第５項記載
   の原料染色されたポリエステル。 ７、染料として、Ｒ３′が３−位置にあるメチルで、あ
   や、式１ａのｆヒ合物または化合物の混合物を庁む、特
   許請求の範囲第６項記載の原料染色された。ｈＰＩＪエ
   ズテ：ル、。 ８、染料として、式 の化合物を含む、□特許請求の範囲第５また（・ま６項
   の範囲第Ｚ項―瞥♀原料染絨畔だポリエステル。 １・１４．特許−青不の範ＩＱ　’！、、、ｌＤ項記載
   の紡糸、亭料染色すレタポリ、エステルからなる、糸、
   コード、ロープ、織物、不織物まだは編物。　　：、　
   　　　１　。 １ｚ　　実施例１〜１１を参照して実質的に後述する、
   ％許精求の範囲第１項記載の原料染色されたポリエステ
   ル。 １３６　　ポリエステルまたはポリエステルの前駆物質
   中に、特許請求の範囲第１項記載の化合物または化合物
   の混合’！ａを溶解させ、そしてそれを均一に全体に分
   布させ、そして、ｌ　ＩＪエステルの前脇物において、
   ポリ縮合反応全実施するかあるいは冗結する、ことから
   なる原料染色されたポリエステルの製造法。 佐失ＭＵ例１〜１１を参照して実質的に後述する、特１
   省５）１ｊ求のＥｌ、１＼ｔ！−１１第１１項記載の方
   法。 １５１５〜６０１１・］訃チの溶解した形態の朽、ｉ４
   請求の範囲第７項記載の式ｌの化合物または化合物の混
   合物と、８５〜４　ｏ重量係のポリエステルと、力・ら
   なるマスターパッチまたは濃厚組成物。□