JPS5898327A - ビユ−レツト構造を有するイソシアナ−トプレポリマ−の製造方法 - Google Patents
ビユ−レツト構造を有するイソシアナ−トプレポリマ−の製造方法Info
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- JPS5898327A JPS5898327A JP56197328A JP19732881A JPS5898327A JP S5898327 A JPS5898327 A JP S5898327A JP 56197328 A JP56197328 A JP 56197328A JP 19732881 A JP19732881 A JP 19732881A JP S5898327 A JPS5898327 A JP S5898327A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ビューレット構造を有するイソシアナートプ
レポリマーの製造方法に関する。
レポリマーの製造方法に関する。
従来、水とジイソシアナートを、水１モルに対してクマ
とも８モル以上のジイソシアナートの割合で反応させて
ビューレット構造を有する化合物を製造する方法は特公
昭ａ７−１６４４８号公報に承されるように公知である
。
とも８モル以上のジイソシアナートの割合で反応させて
ビューレット構造を有する化合物を製造する方法は特公
昭ａ７−１６４４８号公報に承されるように公知である
。
しかし、一般にジイソシアナートと水は相互の溶解度が
小さいので無溶剤下での反応においては過渡的にエマル
ジョンになる状態があ沙、ジイソシアナート相にごくわ
ずかに溶解した状態の水とジイソシアナートが反応する
とビューレット構造の化合物が得られるが、水にごくわ
ずか溶解した状態のジイソシアナートが水と反応すると
ビューレット構造の化合物は得られず、もっばらポリ尿
素が沈澱として生成する。このようなポリ尿素の副生は
ポリウレタン節料の原料としての商品価値を著しく損な
うものである。また、無溶剤下でビューレット化合物を
製造する方法は過渡的に生成するエマμジョンの状頗で
の相互溶解度、相互溶解速度、エマルジョンの表面積な
どに左右されるので必然的に生成するビューレット化合
物の分子量分布が広くなシ、塗料原料として好ましい低
分子量、低粘度、高イソシアナート基含量のプレポリマ
ーが得られない。この欠点を改良するため、水およびジ
イソシアナートの両方を溶解する有機溶剤を、ジイソシ
アナートと水とが均一相になるのに必要にして十分な量
販上使用する方法が提案されているが、この場合は使用
した溶剤の後処理が必要で、さらに溶剤を使用した分だ
け収量が城少し、経済的に不利である。
小さいので無溶剤下での反応においては過渡的にエマル
ジョンになる状態があ沙、ジイソシアナート相にごくわ
ずかに溶解した状態の水とジイソシアナートが反応する
とビューレット構造の化合物が得られるが、水にごくわ
ずか溶解した状態のジイソシアナートが水と反応すると
ビューレット構造の化合物は得られず、もっばらポリ尿
素が沈澱として生成する。このようなポリ尿素の副生は
ポリウレタン節料の原料としての商品価値を著しく損な
うものである。また、無溶剤下でビューレット化合物を
製造する方法は過渡的に生成するエマμジョンの状頗で
の相互溶解度、相互溶解速度、エマルジョンの表面積な
どに左右されるので必然的に生成するビューレット化合
物の分子量分布が広くなシ、塗料原料として好ましい低
分子量、低粘度、高イソシアナート基含量のプレポリマ
ーが得られない。この欠点を改良するため、水およびジ
イソシアナートの両方を溶解する有機溶剤を、ジイソシ
アナートと水とが均一相になるのに必要にして十分な量
販上使用する方法が提案されているが、この場合は使用
した溶剤の後処理が必要で、さらに溶剤を使用した分だ
け収量が城少し、経済的に不利である。
かかる事情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果
、水と有機ジイソシアナートとを界面活性作用物質の存
在下に反応させることにょシ、反応の全過程にわたって
均一相で反応を進めることができ、ポリ尿素の副生を皆
無とすることができることを知見し、この知見にもとづ
き、本発明を完成するに至った。
、水と有機ジイソシアナートとを界面活性作用物質の存
在下に反応させることにょシ、反応の全過程にわたって
均一相で反応を進めることができ、ポリ尿素の副生を皆
無とすることができることを知見し、この知見にもとづ
き、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、水と有機ジイソシアナートとを界
面活性作用物質の存在下に反応させることを特徴とする
ビューレット構造を有するイソ５７アナートプレボリマ
ーの製造方法に関する。
面活性作用物質の存在下に反応させることを特徴とする
ビューレット構造を有するイソ５７アナートプレボリマ
ーの製造方法に関する。
本発明において用いられる有機ジイソシアナートとして
は、たとえば１．２−７”ロビレンジイソＶアナート、
１．ａ−７’ロピレンジイソＶアナート、１．ａ−ブチ
レンジイソシアナート、２，８−プチレンジイソシアナ
ート、１，４−ブチレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、ペンタメチレンジイソシアナー
ト、 ２．４゜４−または２，２．４−）ジメチル−１
，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカメチレ
ンジイソシアナート、２，６−ジイツシアナートｌメチ
〜力１０エートなどの脂肪族ジイソシアナート、たとえ
ばｌ、８−シクロペンタンジイソノアナート、１，４−
シクロヘキサンジイソシアナー）、１．８−シクロヘキ
サンジイソシアナート。
は、たとえば１．２−７”ロビレンジイソＶアナート、
１．ａ−７’ロピレンジイソＶアナート、１．ａ−ブチ
レンジイソシアナート、２，８−プチレンジイソシアナ
ート、１，４−ブチレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、ペンタメチレンジイソシアナー
ト、 ２．４゜４−または２，２．４−）ジメチル−１
，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカメチレ
ンジイソシアナート、２，６−ジイツシアナートｌメチ
〜力１０エートなどの脂肪族ジイソシアナート、たとえ
ばｌ、８−シクロペンタンジイソノアナート、１，４−
シクロヘキサンジイソシアナー）、１．８−シクロヘキ
サンジイソシアナート。
１．４−シクロヘキサンジイソシアナー）、ａ−イソシ
アナートメチ／Ｉ’−８，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアナート、 ４ 、４’−メチレンビス（
シクロヘキサンジイソシアナート）、メチ／Ｌ／−２，
４−シクロヘキサンジイソシアナート。
アナートメチ／Ｉ’−８，５，５−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアナート、 ４ 、４’−メチレンビス（
シクロヘキサンジイソシアナート）、メチ／Ｌ／−２，
４−シクロヘキサンジイソシアナート。
メチ／％’−２，６−シクロヘキサンジイソシアナート
、ｌ、４−ビス（イソシアナートメチ／Ｌ／）￥クロヘ
キサン、１，８−ビス（イソシアナートメチル）Ｖクロ
ヘキサンなどの脂環族ジイソシアナート、たとえばｍ−
フェニレンジイソシアナート。
、ｌ、４−ビス（イソシアナートメチ／Ｌ／）￥クロヘ
キサン、１，８−ビス（イソシアナートメチル）Ｖクロ
ヘキサンなどの脂環族ジイソシアナート、たとえばｍ−
フェニレンジイソシアナート。
ｐ−フェニレンジイソＶアナ−） 、 ４ 、４’−ｔ
）ｙエニ〜ジイソＶアナート、ｌ、６−ナフタレンジイ
ソレアナート、 ４ 、４’−ジフェニルメタンジイソ
Ｖアナート、２，４−または２．６−）リレンジイソシ
アナート、４．４’−）＃イジンジイソＶアナート、ジ
アニシジンジイソＶアナート、４゜４′−ジフェニルエ
ーテルジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート
、たとえばω、ω′−ジイソシアナートー１，８−ジメ
チルベンゼン、ω。
）ｙエニ〜ジイソＶアナート、ｌ、６−ナフタレンジイ
ソレアナート、 ４ 、４’−ジフェニルメタンジイソ
Ｖアナート、２，４−または２．６−）リレンジイソシ
アナート、４．４’−）＃イジンジイソＶアナート、ジ
アニシジンジイソＶアナート、４゜４′−ジフェニルエ
ーテルジイソシアナートなどの芳香族ジイソシアナート
、たとえばω、ω′−ジイソシアナートー１，８−ジメ
チルベンゼン、ω。
ω′−ジイソＶアナー）−１，４−ジメチルベンゼン、
ω、ω′−ジイソシアナー）−１，４−ジエチルベンゼ
ン、ω、ω′−ジイソシアナートー１，８−ジエチルベ
ンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアナートなどがあげら
れる。
ω、ω′−ジイソシアナー）−１，４−ジエチルベンゼ
ン、ω、ω′−ジイソシアナートー１，８−ジエチルベ
ンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアナートなどがあげら
れる。
上記有機ジイソシアナートは単独でも２櫨以上の混合物
としても使用することができる。
としても使用することができる。
本発明で用いられる界面活性作用物質とは有機ジイソＶ
アブート中に水を均一に分散させる作用を有するもので
、具体的には、たとえば脂肪酸塩類、高級アルコール硫
酸エステμ塩類、液体脂肪油硫酸エステ／Ｌ’塩類、脂
肪族アミンおよび脂肪族アマイドののぼ酸塩類、脂肪族
アルコ−μリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステ
ルのスルホン塩類、脂肪族アミドのスルホン酸塩類、ア
ルキルアリルスルホン酸塩類、アμキルアリ〃スルホン
ｅ１ｍ、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類な
どのアニオン活性剤、たとえば脂肪族アミン塩類、第４
アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩などのカチ
オン活性剤、たとえばポリオキＶエチレン７μキルエー
テμ類、ポリオキシエチレンアルキルフェノ−μエーテ
ｙ”１７４ ｓポリオキＶエチレンアルキ〜エステル類
、ソ〃ビタンア〃キ〃エステル類、ポリオキシエチレン
ソ〜ビタンア〜キμエステル類などの非イオン活性剤、
たとえばアルキルベタインなどの両性活性剤あるいは、
たとえば下記式で表わされる化合物も水と有機ジイソシ
アナートとの反応の際に界面活性剤的な作用をするので
有利に用いることができる。
アブート中に水を均一に分散させる作用を有するもので
、具体的には、たとえば脂肪酸塩類、高級アルコール硫
酸エステμ塩類、液体脂肪油硫酸エステ／Ｌ’塩類、脂
肪族アミンおよび脂肪族アマイドののぼ酸塩類、脂肪族
アルコ−μリン酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステ
ルのスルホン塩類、脂肪族アミドのスルホン酸塩類、ア
ルキルアリルスルホン酸塩類、アμキルアリ〃スルホン
ｅ１ｍ、ホルマリン縮合のナフタリンスルホン酸塩類な
どのアニオン活性剤、たとえば脂肪族アミン塩類、第４
アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩などのカチ
オン活性剤、たとえばポリオキＶエチレン７μキルエー
テμ類、ポリオキシエチレンアルキルフェノ−μエーテ
ｙ”１７４ ｓポリオキＶエチレンアルキ〜エステル類
、ソ〃ビタンア〃キ〃エステル類、ポリオキシエチレン
ソ〜ビタンア〜キμエステル類などの非イオン活性剤、
たとえばアルキルベタインなどの両性活性剤あるいは、
たとえば下記式で表わされる化合物も水と有機ジイソシ
アナートとの反応の際に界面活性剤的な作用をするので
有利に用いることができる。
〔式中、Ｒは同一または異なってアルキ〃基を、Ｘは同
一または異なつ九ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基
、アシルオキシ基を示ス。〕具体的には、たとえば、テ
トフーｎ−ブチ〜−ｌ、８−ジアセチルオキシ−ジスタ
ノキサン、テトフーｎ−７”ロビルー１．ａ−ジアセチ
〜オキＶ−ジスタノキサン、テトフーｎ−グロビμ−１
−クロ〜−８−ヒドロキ７−ジスタノキサン、テトフー
ｎ−ブチ〜−１−クロ／Ｉ／−８−ヒドロキシ−ジスタ
ノキサン、デトフメチ／Ｉ／−１．ａ−ジアセチルオキ
シ−ジスタノキサン、テトフメチ〜−１−クロ／Ｌ／−
ａ−アセチルオキシ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブ
チ＊−１．８−ジホＵミルオキシ−ジスタノキサン、テ
トラ−ｎ−ブチル−１，２１−ジアクリルオキンージス
タノキサン、テトフーｎ−ブチ／Ｌ’−１．ａ−ジオレ
イ〜オキシ−ジスタノキサン、テトフーｎ−ブチ／Ｉ／
−１，８−ジステアリルオキシ−ジスタノキサン、テト
フーｎ−ブチ／Ｌ’−１．８−ジフェニルアセチμオキ
シ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−グチ／ｌ／−１，ａ
−ジイソシアノ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル
ー１−アセチルオキシー８−ヒドロキシ−ジスタノキサ
ン、テトヲーｎ−７’ロビ／＆−１−アセチμオキＶ−
８−ヒドロキシ−ジスタノキサン、テトラメチル−ｌ−
アセチルオキＶ−３−ヒドロキシ−ジスタノキサン、テ
トラ−ｎ−ブチ／に−１，ａ−ジクロμｍジスタノキサ
ン、ケトンメチｆｉ／−ｔ。
一または異なつ九ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基
、アシルオキシ基を示ス。〕具体的には、たとえば、テ
トフーｎ−ブチ〜−ｌ、８−ジアセチルオキシ−ジスタ
ノキサン、テトフーｎ−７”ロビルー１．ａ−ジアセチ
〜オキＶ−ジスタノキサン、テトフーｎ−グロビμ−１
−クロ〜−８−ヒドロキ７−ジスタノキサン、テトフー
ｎ−ブチ〜−１−クロ／Ｉ／−８−ヒドロキシ−ジスタ
ノキサン、デトフメチ／Ｉ／−１．ａ−ジアセチルオキ
シ−ジスタノキサン、テトフメチ〜−１−クロ／Ｌ／−
ａ−アセチルオキシ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブ
チ＊−１．８−ジホＵミルオキシ−ジスタノキサン、テ
トラ−ｎ−ブチル−１，２１−ジアクリルオキンージス
タノキサン、テトフーｎ−ブチ／Ｌ’−１．ａ−ジオレ
イ〜オキシ−ジスタノキサン、テトフーｎ−ブチ／Ｉ／
−１，８−ジステアリルオキシ−ジスタノキサン、テト
フーｎ−ブチ／Ｌ’−１．８−ジフェニルアセチμオキ
シ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−グチ／ｌ／−１，ａ
−ジイソシアノ−ジスタノキサン、テトラ−ｎ−ブチル
ー１−アセチルオキシー８−ヒドロキシ−ジスタノキサ
ン、テトヲーｎ−７’ロビ／＆−１−アセチμオキＶ−
８−ヒドロキシ−ジスタノキサン、テトラメチル−ｌ−
アセチルオキＶ−３−ヒドロキシ−ジスタノキサン、テ
トラ−ｎ−ブチ／に−１，ａ−ジクロμｍジスタノキサ
ン、ケトンメチｆｉ／−ｔ。
８−ジクロルージヌタノキサン、テトフーｎ−ブチ／Ｌ
＝−１．ａ−ジグロボキシージスタノキサン、テトフー
ｎ−プロピ〜−１，８−ジプロボキン−ジスタノキサン
、テトラ−ｎ−ブチル−１−プロポキシ−８−アセチｐ
オキンージスタノキサン、テトラ−ｎ−プロピル−１−
ヒドロキ￥−８−エトキク−ジスタノキサン、ｌ、Ｘ−
ジグチル−へ８−ジデロピμｍ１−ヒドロキシー８−ア
セチルオキシ−ジス入ツキサン、１．−８−ジグ０ピ〃
−１，８−ジグチ１ｖ−ｉ−クロｆｉ／−８−ヒドロキ
Ｖ−ジスタノキサンなどのジスタノキサン類カアケられ
る。との捻かに７、たとえばジグチμチンジフウレート
、オクチμ酸錫、塩化錫、アセチルアセトン錫などの有
機錫化合物も用いることができる。
＝−１．ａ−ジグロボキシージスタノキサン、テトフー
ｎ−プロピ〜−１，８−ジプロボキン−ジスタノキサン
、テトラ−ｎ−ブチル−１−プロポキシ−８−アセチｐ
オキンージスタノキサン、テトラ−ｎ−プロピル−１−
ヒドロキ￥−８−エトキク−ジスタノキサン、ｌ、Ｘ−
ジグチル−へ８−ジデロピμｍ１−ヒドロキシー８−ア
セチルオキシ−ジス入ツキサン、１．−８−ジグ０ピ〃
−１，８−ジグチ１ｖ−ｉ−クロｆｉ／−８−ヒドロキ
Ｖ−ジスタノキサンなどのジスタノキサン類カアケられ
る。との捻かに７、たとえばジグチμチンジフウレート
、オクチμ酸錫、塩化錫、アセチルアセトン錫などの有
機錫化合物も用いることができる。
上記界面活性作用物質は単独でも２樵以上の混合物とし
ても使用することができる。界面活性作用物質の量はそ
の種類により異なるが、有機ジイソシアナートに対し約
０．０００１〜５重量％、好ましくは約ｏ、ｏｏｔ〜０
．１重量％程度である。
ても使用することができる。界面活性作用物質の量はそ
の種類により異なるが、有機ジイソシアナートに対し約
０．０００１〜５重量％、好ましくは約ｏ、ｏｏｔ〜０
．１重量％程度である。
水と有機ジイソシアナートの反応は水１モルに対して有
機ジイソシアナート８モル以上の割合でおこなわれるが
、有機ジイソシアナートの量が少ないほどイソシアナー
トプレポリマーの分子量は大きくなる。有機ジイソシア
ナートの量が多くなればイソシアナートｔレポリマーの
分子量は小さくなり、粘度は低くなって好ましいが、分
離回収しなければならない有機ジイソシアナートの量が
多くなるので好ましくない。したがって反応時に添加さ
れる水に対する有機ジイソシアナートの毛ル比は通常的
４〜８０、好ましくは約６〜２０程度である。水と有機
ジイソシアナートの反応温度は約６０〜２００℃が好ま
しい。水と有機ジイソシアナートの反応方法は最初から
有機レイソシアナート、界面活性作用物質および水を混
合しておき反応温度まで加熱してもよいが、有機ジイソ
シアナートと界面活性作用物質をあらかじめ混合して反
応温度に加熱ｌ−でおき、水を添加するのが好ましい。
機ジイソシアナート８モル以上の割合でおこなわれるが
、有機ジイソシアナートの量が少ないほどイソシアナー
トプレポリマーの分子量は大きくなる。有機ジイソシア
ナートの量が多くなればイソシアナートｔレポリマーの
分子量は小さくなり、粘度は低くなって好ましいが、分
離回収しなければならない有機ジイソシアナートの量が
多くなるので好ましくない。したがって反応時に添加さ
れる水に対する有機ジイソシアナートの毛ル比は通常的
４〜８０、好ましくは約６〜２０程度である。水と有機
ジイソシアナートの反応温度は約６０〜２００℃が好ま
しい。水と有機ジイソシアナートの反応方法は最初から
有機レイソシアナート、界面活性作用物質および水を混
合しておき反応温度まで加熱してもよいが、有機ジイソ
シアナートと界面活性作用物質をあらかじめ混合して反
応温度に加熱ｌ−でおき、水を添加するのが好ましい。
上記反応に際して、次とえば酢酸メチルセロソルブ、酢
酸セロソルブなどのエステル系、たとえばメチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、たとえ
ばリン酸トリメチルなどのリン酸エステル系、たとえば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミＦ系、たとエバプロピオニトリル、アジポニートリμ
などのニトリル系、九とえばジエチレングリコールジメ
チルエーテμなどのエーテル糸の親水性有機溶剤を加え
てもよい。
酸セロソルブなどのエステル系、たとえばメチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、たとえ
ばリン酸トリメチルなどのリン酸エステル系、たとえば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミＦ系、たとエバプロピオニトリル、アジポニートリμ
などのニトリル系、九とえばジエチレングリコールジメ
チルエーテμなどのエーテル糸の親水性有機溶剤を加え
てもよい。
この場合、反応は界面活性作用物質と親水性有機溶剤と
の＃月下におζなわれるので従来のよう、に親水性有機
溶剤のみを使用する場合に比べて有機溶剤の使用量を一
段と減らすことが可能である。
の＃月下におζなわれるので従来のよう、に親水性有機
溶剤のみを使用する場合に比べて有機溶剤の使用量を一
段と減らすことが可能である。
反応終了後、過剰の有機ジイソシアナートや親水性有機
溶剤は、たとえば蒸留や抽出などの方法により除去され
る。イソリアナートブレポリマーの高分子化や着色を防
ぐ丸め低温で処理するのが好ましく、この観点からは抽
出法が好ましいが、蒸留で処理する場合は薄膜式減圧蒸
発機や分子蒸留設備などを用いるのが好ましい。イソシ
アナートプレポリマー中に残存する有機ジイソシアナー
トの量は約０．５重量襲以下圧するのが好ましい。なお
、これらの製造工程中、たとえば着色防止剤。
溶剤は、たとえば蒸留や抽出などの方法により除去され
る。イソリアナートブレポリマーの高分子化や着色を防
ぐ丸め低温で処理するのが好ましく、この観点からは抽
出法が好ましいが、蒸留で処理する場合は薄膜式減圧蒸
発機や分子蒸留設備などを用いるのが好ましい。イソシ
アナートプレポリマー中に残存する有機ジイソシアナー
トの量は約０．５重量襲以下圧するのが好ましい。なお
、これらの製造工程中、たとえば着色防止剤。
重合禁止剤、紫外線安定剤、触謀などを加えてもよい。
このようにしてビューレット構造を有するインシアナー
トプレポリマーが得られるが、このインシアナートプレ
ポリマー中にはポリ尿素の沈澱がないばかシでなく、塗
料原料として好ましい低分子量、低粘度、高イソシアナ
ート基含量のものであ〕、たとえば自動車の補修用など
の用途に有利に用いられる。
トプレポリマーが得られるが、このインシアナートプレ
ポリマー中にはポリ尿素の沈澱がないばかシでなく、塗
料原料として好ましい低分子量、低粘度、高イソシアナ
ート基含量のものであ〕、たとえば自動車の補修用など
の用途に有利に用いられる。
以下に実施例をあけ、本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１
ヘキサメチレンジイソシアナート１５１２ｆにアニオン
−非イオン混合活性剤であるドデＶ／Ｌ／ベンゼンスμ
ホン酸ナトリウムとＨＬＢが９，２のポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテルとの１：１混合物７．５６
Ｆを添加し均一に混合したのち１４０℃に加熱した。
−非イオン混合活性剤であるドデＶ／Ｌ／ベンゼンスμ
ホン酸ナトリウムとＨＬＢが９，２のポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテルとの１：１混合物７．５６
Ｆを添加し均一に混合したのち１４０℃に加熱した。
この混合液に水１８Ｆを導入管を通して混合液の底から
１時間にわたって添加した。水の添加終了後さらに８時
間１８５〜１４０℃に加熱した。この反応混合液は澄明
で何ら沈澱１１認められなかった。この反応混合液を０
．５龍■ｇ、１６０℃の薄膜蒸留に付し未反応へキサメ
チレンジイソシアナートを除去すると、未反応へキサメ
チレンジイソシアナートの含１が０．４％であシ、２５
℃における粘度が１７００ｏｐａ。
１時間にわたって添加した。水の添加終了後さらに８時
間１８５〜１４０℃に加熱した。この反応混合液は澄明
で何ら沈澱１１認められなかった。この反応混合液を０
．５龍■ｇ、１６０℃の薄膜蒸留に付し未反応へキサメ
チレンジイソシアナートを除去すると、未反応へキサメ
チレンジイソシアナートの含１が０．４％であシ、２５
℃における粘度が１７００ｏｐａ。
イソシアナート基含量が２４．２％の生成物を得た。
実施例２
ヘキサメチレンジイソシアナート１１７６ｆＫアニオン
活性剤であるナフテン酸亜鉛０．０６Ｆを添加し均一に
混合したのち１８０℃に加熱した。
活性剤であるナフテン酸亜鉛０．０６Ｆを添加し均一に
混合したのち１８０℃に加熱した。
実施例１と同様にして水１８ｆを１時間にわたって添加
した。水の添加終了後さらに８時間１ａＯ〜１８６℃に
加熱した。この反送液中には何らの沈澱の生成を認めず
、未反応のへキサメチレンジイソシアナートを酢酸エチ
／Ｌ／ｎ−ヘキサン混合油剤で抽出除去するとヘキサメ
チレンジイソシアナートの含量は０．８％であり、２６
℃における粘度が４６００ｏｐｓ、イソシアナート基含
量が２２．６％の生成物が得られた。
した。水の添加終了後さらに８時間１ａＯ〜１８６℃に
加熱した。この反送液中には何らの沈澱の生成を認めず
、未反応のへキサメチレンジイソシアナートを酢酸エチ
／Ｌ／ｎ−ヘキサン混合油剤で抽出除去するとヘキサメ
チレンジイソシアナートの含量は０．８％であり、２６
℃における粘度が４６００ｏｐｓ、イソシアナート基含
量が２２．６％の生成物が得られた。
実施例８
１．８−ビス（イソシアナートメチＩＩ／＞￥クロヘキ
サ７８８８４ダにポリオキシエチレンアμキルフェノー
ルエーテμ系の非イオン性界面活性剤（エマμゲ：／９
１０．花王アトラス＞７．’１７ｆを加え均一に混合し
九のち１４０℃に加熱した。この混合液に水１８ｆｔ−
夾施例１と同様にして１時間にわたって添加した。水の
添加終了後さらに２時間１４０℃に加熱した。この反応
混合液中には何らポリ尿素の沈澱の生成は認められなか
った。
サ７８８８４ダにポリオキシエチレンアμキルフェノー
ルエーテμ系の非イオン性界面活性剤（エマμゲ：／９
１０．花王アトラス＞７．’１７ｆを加え均一に混合し
九のち１４０℃に加熱した。この混合液に水１８ｆｔ−
夾施例１と同様にして１時間にわたって添加した。水の
添加終了後さらに２時間１４０℃に加熱した。この反応
混合液中には何らポリ尿素の沈澱の生成は認められなか
った。
この反応混合液を実施例１と同様にして未反応ｌ。
８−ビス（イソシアナートメチ／Ｉ／）シクロヘキサン
を除去した。１．１−ビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサンの含量が０．６％、２６℃における粘度が
８５００ｏｐｓ、イソシアナート基含量が２０，４％の
生成物が得られた。
を除去した。１．１−ビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサンの含量が０．６％、２６℃における粘度が
８５００ｏｐｓ、イソシアナート基含量が２０，４％の
生成物が得られた。
実施例４
１、ａ−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
１１６４ｆにカチオン界面活性剤であるフウリ〃トリメ
チルアンモニウムクロッイド５．８２ｆを添加し均一に
混合したのち１４０℃に加熱した。この混合液に水１８
ｆｔｐ実施例１と同様にして１時間にわたって添加した
。水の添加終了後さらに８時間１４０℃に加熱した。こ
の反応混合液中には何らポリ尿素の沈澱の生成は認めら
れなかった。この反応混合液から未反応１，８−ビス（
イソシアナートメチル）シクロヘキサンをｎ−ヘキサン
で抽出除去した。ｌ、８−ビス（イソシアナートメチＩ
Ｌ＞￥クロヘキサンの含量が０．６％、２６℃における
粘度が１０００ｐｓ、イソシアナート基含量が１７．８
％のプレポリマーが得られた。
１１６４ｆにカチオン界面活性剤であるフウリ〃トリメ
チルアンモニウムクロッイド５．８２ｆを添加し均一に
混合したのち１４０℃に加熱した。この混合液に水１８
ｆｔｐ実施例１と同様にして１時間にわたって添加した
。水の添加終了後さらに８時間１４０℃に加熱した。こ
の反応混合液中には何らポリ尿素の沈澱の生成は認めら
れなかった。この反応混合液から未反応１，８−ビス（
イソシアナートメチル）シクロヘキサンをｎ−ヘキサン
で抽出除去した。ｌ、８−ビス（イソシアナートメチＩ
Ｌ＞￥クロヘキサンの含量が０．６％、２６℃における
粘度が１０００ｐｓ、イソシアナート基含量が１７．８
％のプレポリマーが得られた。
実施例６
ヘキサメチレンジイソシアナートｌ １７６１にテトフ
ーｎ−ブチ／Ｌ’−１，ａ−ジアセチ〃オキン−ジスタ
ノキサン０．０１２ｆを添加し均一に混合したのち１８
０℃に加熱した。実施例１と同様にして水１８９を１時
間にわたって添加した。水の添加終了後さらに８時間１
８０〜１８５℃に加熱した。この反応液中には何ら沈澱
の生成は認められなかった。実施例１と同様にして未反
応へキサメチレンジイソシアナートを留去すると未反応
へキサメチレンジイソシアナートの含量が０．４％であ
シ、２５℃における粘度が４５００ ｏｐｓ 、イソシ
アナート基含量が２２．６％のルボリマーが得られた。
ーｎ−ブチ／Ｌ’−１，ａ−ジアセチ〃オキン−ジスタ
ノキサン０．０１２ｆを添加し均一に混合したのち１８
０℃に加熱した。実施例１と同様にして水１８９を１時
間にわたって添加した。水の添加終了後さらに８時間１
８０〜１８５℃に加熱した。この反応液中には何ら沈澱
の生成は認められなかった。実施例１と同様にして未反
応へキサメチレンジイソシアナートを留去すると未反応
へキサメチレンジイソシアナートの含量が０．４％であ
シ、２５℃における粘度が４５００ ｏｐｓ 、イソシ
アナート基含量が２２．６％のルボリマーが得られた。
Claims (1)
- 水と有機ジイソシアナートとを界面活性作用物質の存在
Ｆに反応させることを特徴とするビューレット構造を有
するイソシアナートプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56197328A JPS5898327A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | ビユ−レツト構造を有するイソシアナ−トプレポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56197328A JPS5898327A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | ビユ−レツト構造を有するイソシアナ−トプレポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898327A true JPS5898327A (ja) | 1983-06-11 |
| JPH028612B2 JPH028612B2 (ja) | 1990-02-26 |
Family
ID=16372632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56197328A Granted JPS5898327A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | ビユ−レツト構造を有するイソシアナ−トプレポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898327A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5159046A (en) * | 1989-07-04 | 1992-10-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of highly elastic plastics |
-
1981
- 1981-12-07 JP JP56197328A patent/JPS5898327A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5159046A (en) * | 1989-07-04 | 1992-10-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of highly elastic plastics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH028612B2 (ja) | 1990-02-26 |
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