JPS5898324A - ポリメチレンポリフエニルイソシアネ−ト含有予備重合体からの柔軟なポリウレタンフオ−ム - Google Patents
ポリメチレンポリフエニルイソシアネ−ト含有予備重合体からの柔軟なポリウレタンフオ−ムInfo
- Publication number
- JPS5898324A JPS5898324A JP57201247A JP20124782A JPS5898324A JP S5898324 A JPS5898324 A JP S5898324A JP 57201247 A JP57201247 A JP 57201247A JP 20124782 A JP20124782 A JP 20124782A JP S5898324 A JPS5898324 A JP S5898324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- prepolymer
- molecular weight
- flexible
- incyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/905—Hydrophilic or hydrophobic cellular product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/914—Polyurethane cellular product formed from a polyol which has been derived from at least two 1,2 epoxides as reactants
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なポリウレタン予備重合体及びフオーム組
成物、並びにこれらの物貴の＃ｉ！遣方法に関するもの
である。
成物、並びにこれらの物貴の＃ｉ！遣方法に関するもの
である。
柔軟なポリウレタンフォームはその末端がインシアネー
トでキャッピングされた（ ｅａｐｐｅｄ ）予備重合
体から製造されてきた。キャッピング（Ｃａｐｐｉｎｇ
）に対して商業的に好ましく使用されるインシアネート
にＬトリレンジインシアネート、ＴＤＩがあり、このも
のはトルエンジインシアネートとしても公知である。こ
れらのインシアネートキャッピングされた予備重合体は
水と反応して柔軟な７オームを生じる。この予備重合体
系の剣Ｌウッド（Ｗｏｏｄ ）らによる米国特許第４．
１５７゜２００号に記載されている。
トでキャッピングされた（ ｅａｐｐｅｄ ）予備重合
体から製造されてきた。キャッピング（Ｃａｐｐｉｎｇ
）に対して商業的に好ましく使用されるインシアネート
にＬトリレンジインシアネート、ＴＤＩがあり、このも
のはトルエンジインシアネートとしても公知である。こ
れらのインシアネートキャッピングされた予備重合体は
水と反応して柔軟な７オームを生じる。この予備重合体
系の剣Ｌウッド（Ｗｏｏｄ ）らによる米国特許第４．
１５７゜２００号に記載されている。
この予備重合体製造系を用いる場合、水相に多量の難燃
物質を加えることもできる。生じるポリウレタンフォー
ムはポリウレタンの組成のためと、そしてこれらのもの
が難燃物置゛を含んでいるために耐火性である。かかる
系はマランズ（Ｍａｒａｎｓ ）らによる米国特許第４
，１６翫４１１号に記載されている。
物質を加えることもできる。生じるポリウレタンフォー
ムはポリウレタンの組成のためと、そしてこれらのもの
が難燃物置゛を含んでいるために耐火性である。かかる
系はマランズ（Ｍａｒａｎｓ ）らによる米国特許第４
，１６翫４１１号に記載されている。
これらの２種の特許に予備重合体を、キャッピングする
ＴＤＩ以外の多くのインシアネートが示されており、そ
して米国特許第２，６８３．７３０号に定義されている
商業的に入手可能な重合した状態のメチレンジフェニル
イソシアネート、ＭＤＩであるＰＡＰＩが含筐れている
。しかしながら、ウッドら及びマラｙズらの特許の両者
の実施例のすべてにおいて、柔軟なフオームを望む場合
はトリレンジイソシアネートを用いることが好ましいと
され、その理由は高分子性ＭＤＩの重合により堅いフオ
ームが生じるからである。
ＴＤＩ以外の多くのインシアネートが示されており、そ
して米国特許第２，６８３．７３０号に定義されている
商業的に入手可能な重合した状態のメチレンジフェニル
イソシアネート、ＭＤＩであるＰＡＰＩが含筐れている
。しかしながら、ウッドら及びマラｙズらの特許の両者
の実施例のすべてにおいて、柔軟なフオームを望む場合
はトリレンジイソシアネートを用いることが好ましいと
され、その理由は高分子性ＭＤＩの重合により堅いフオ
ームが生じるからである。
インシアネートから製造すＳ柔軟なポリウレタンフォー
ムを望む場合、インシアネートとしてはＴＤＩを用いる
ことが了解されており、その理由はＭＤＩタイプのイン
シアネートは一般に堅いフオームを製造する際にのみ用
いられているからである。例えば柔軟なりッション及び
ある種の冷凍用を除いてＭＤＩ−タイプのイソシアネー
トを用いて全体のグリッド（ｇｒｌｄ ）を調製し得る
ことが指摘されているＴｅｅｈｔ＋１ｅａｌ Ｓ＠ｒ
ｖｌｅ＠Ｒｅｐｏｒｔｏｆ ｔｈｅ Ｕｐｊｏｈｎ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ＣｈｅｍｉｃａｌｍＣｏｍｐａｎｙ
ｒｃａｓｔ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ ａｎｄ ＲＩＭＰ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ： Ｔｈｅ ＭＤＩ Ｂｒｉｄ
ｇｅ Ｊ におけるＭＤＩ用グリグリッド討を参照。
ムを望む場合、インシアネートとしてはＴＤＩを用いる
ことが了解されており、その理由はＭＤＩタイプのイン
シアネートは一般に堅いフオームを製造する際にのみ用
いられているからである。例えば柔軟なりッション及び
ある種の冷凍用を除いてＭＤＩ−タイプのイソシアネー
トを用いて全体のグリッド（ｇｒｌｄ ）を調製し得る
ことが指摘されているＴｅｅｈｔ＋１ｅａｌ Ｓ＠ｒ
ｖｌｅ＠Ｒｅｐｏｒｔｏｆ ｔｈｅ Ｕｐｊｏｈｎ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ＣｈｅｍｉｃａｌｍＣｏｍｐａｎｙ
ｒｃａｓｔ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ ａｎｄ ＲＩＭＰ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ： Ｔｈｅ ＭＤＩ Ｂｒｉｄ
ｇｅ Ｊ におけるＭＤＩ用グリグリッド討を参照。
換言すれば、製造者の意見としてはＭＤＩは柔軟なフオ
ームに対して用いることはできない。同様にま之、［Ｅ
ｎｅｙｅｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊ、第１１
巻（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｇ、Ｉｎｃ、
１９６９）５３８頁の柔軟なポリウレタンフォーム
に関する部分に次なる記述によりＭＤＩが柔軟なフオー
ムに使用されないことが示されている。「種々のジイン
シアネートがすべての実際的な目的に対する柔軟なフオ
ームの製造に使用されてきたが、トリレンジインシアネ
ート（ＴＤＩ）Ｖ′ｉ＃’！とんど含まれていない。米
国においてｔ１２．４−及び２．６−異性体の８（１２
０混合物が商業的には最も一般的に用いられている。」
ポリオールの各々の末端を少なくとも１種の二官能性イ
ンシアネートでキャッピングすることにより、予備重合
体を最初に生じさせる予備重合体系から製造されるポリ
ウレタンフォームに対シ、イソシアネートとしてはＴＤ
Ｉが好適に使用される物質であった。ＴＤＩを用いる一
つの理由は、ポリオールとの初期の反応を制御すること
に優れているからである。ＴＤＩ中のメチル部分にＳ接
するインシアネート基は立体障害があり、そしてバラ位
置にあるインシアネート基より低い反応性（！−Ｎして
いる。予備重合体を製造する際に、本質的にバラ位置に
あるイソシアネート基のみが最初にポリオールと反すし
、オルト位置にあるインシアネートは未反応のままであ
り、後で予備重合体を水と混合して発泡させる際に反応
する。かかる制御された、順次反応する２＠のインシア
ネート基はＭＤＩでは予期されず、その理由はこのもの
が同様の反応性を有し、互いに対称的な位置にある２個
のインシアネート基ｔ−Ｗシているからである。かくし
て、ＭＤＩ予備予備重合体製造する際にインシアネート
基の反応性ｔｌｌｌすること扛困難であり、そして制御
されていない連鎖の延長が起こることが予期されよう。
ームに対して用いることはできない。同様にま之、［Ｅ
ｎｅｙｅｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊ、第１１
巻（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄＳｏｎｇ、Ｉｎｃ、
１９６９）５３８頁の柔軟なポリウレタンフォーム
に関する部分に次なる記述によりＭＤＩが柔軟なフオー
ムに使用されないことが示されている。「種々のジイン
シアネートがすべての実際的な目的に対する柔軟なフオ
ームの製造に使用されてきたが、トリレンジインシアネ
ート（ＴＤＩ）Ｖ′ｉ＃’！とんど含まれていない。米
国においてｔ１２．４−及び２．６−異性体の８（１２
０混合物が商業的には最も一般的に用いられている。」
ポリオールの各々の末端を少なくとも１種の二官能性イ
ンシアネートでキャッピングすることにより、予備重合
体を最初に生じさせる予備重合体系から製造されるポリ
ウレタンフォームに対シ、イソシアネートとしてはＴＤ
Ｉが好適に使用される物質であった。ＴＤＩを用いる一
つの理由は、ポリオールとの初期の反応を制御すること
に優れているからである。ＴＤＩ中のメチル部分にＳ接
するインシアネート基は立体障害があり、そしてバラ位
置にあるインシアネート基より低い反応性（！−Ｎして
いる。予備重合体を製造する際に、本質的にバラ位置に
あるイソシアネート基のみが最初にポリオールと反すし
、オルト位置にあるインシアネートは未反応のままであ
り、後で予備重合体を水と混合して発泡させる際に反応
する。かかる制御された、順次反応する２＠のインシア
ネート基はＭＤＩでは予期されず、その理由はこのもの
が同様の反応性を有し、互いに対称的な位置にある２個
のインシアネート基ｔ−Ｗシているからである。かくし
て、ＭＤＩ予備予備重合体製造する際にインシアネート
基の反応性ｔｌｌｌすること扛困難であり、そして制御
されていない連鎖の延長が起こることが予期されよう。
同様に、予備重合体を製造する際に２．０以上の官能性
ｔ−Ｗする高分子性ＭＤＩｔ用いる場合、余分のインシ
アネート基のために過剰の架橋が生じることが予期され
よう。
ｔ−Ｗする高分子性ＭＤＩｔ用いる場合、余分のインシ
アネート基のために過剰の架橋が生じることが予期され
よう。
ＴＤＩ含有フオームはインシアネートキャッピングされ
た予備重合体から柔軟°なポリウレタンフォームを製造
する際に広く選択できる物質であるが、これらのものに
は３つの欠点がある０第一にこれらのフオーム中にてＴ
ＤＩはＴＤＡ、トリレンジアミンを生成することができ
、そしてこの物質は潜在的な発癌性物質であると考えら
れているＯかくして、健康上の理由からＴＤＩを含まな
いポリウレタンフォームを用いることが好ましい０他の
ものは、ＴＤＩ自身が比較的揮発性であり、低沸点であ
り、そして高い蒸気圧の単量体であるた第三の欠点は、
ウッドらによる米国特許第４．１３７゜２００号に示さ
れるポリオールから製造するＴＤＩ含有フオームは湿潤
剤に対する耐性の尺度であり、そして湿潤した環境での
劣化の割合を予知する尺度である良好な加水分解安定性
ｆｔ’Ｎ−していないことにおる。
た予備重合体から柔軟°なポリウレタンフォームを製造
する際に広く選択できる物質であるが、これらのものに
は３つの欠点がある０第一にこれらのフオーム中にてＴ
ＤＩはＴＤＡ、トリレンジアミンを生成することができ
、そしてこの物質は潜在的な発癌性物質であると考えら
れているＯかくして、健康上の理由からＴＤＩを含まな
いポリウレタンフォームを用いることが好ましい０他の
ものは、ＴＤＩ自身が比較的揮発性であり、低沸点であ
り、そして高い蒸気圧の単量体であるた第三の欠点は、
ウッドらによる米国特許第４．１３７゜２００号に示さ
れるポリオールから製造するＴＤＩ含有フオームは湿潤
剤に対する耐性の尺度であり、そして湿潤した環境での
劣化の割合を予知する尺度である良好な加水分解安定性
ｆｔ’Ｎ−していないことにおる。
作業者に対する安全性の改善を促進し、そして史に良好
な圧縮永久ひずみ及び加水分解安定性を有するＴＤＩｅ
含まぬ柔軟なポリウレタン予備重合体及びフオームを製
造することが本発明の目的である。
な圧縮永久ひずみ及び加水分解安定性を有するＴＤＩｅ
含まぬ柔軟なポリウレタン予備重合体及びフオームを製
造することが本発明の目的である。
更に予備重合体中のインシアネートの大部分の原料とし
て高分子性ＭＤＩイックアネートをＭする予備重合体か
らポリウレタンフォーム１ｋＩｌＩ造することが目的で
ある。
て高分子性ＭＤＩイックアネートをＭする予備重合体か
らポリウレタンフォーム１ｋＩｌＩ造することが目的で
ある。
更に、その大部分のインシアネート成分として高分子性
ＭＤＩｔ有するボリウレタ／予備重合体を製造すること
が本発明の目的である０更に、予備重合体の大部分のイ
ンシアネート成分として高分子性ＭＤＩ’ｉ含み、良好
な圧縮永久ひずみ、良好な加水分解安定性、低い発煙性
含有【７、そして燃焼の際に有毒物質の発生が少ない難
燃性のポリウレタンフォームを製造することが目的であ
る。
ＭＤＩｔ有するボリウレタ／予備重合体を製造すること
が本発明の目的である０更に、予備重合体の大部分のイ
ンシアネート成分として高分子性ＭＤＩ’ｉ含み、良好
な圧縮永久ひずみ、良好な加水分解安定性、低い発煙性
含有【７、そして燃焼の際に有毒物質の発生が少ない難
燃性のポリウレタンフォームを製造することが目的であ
る。
２５チ以下、好ましくは２０−以下の圧縮永久ひずみ値
含有する高分子性ＭＤＩｔ含む柔軟なフオームを製造す
ることが目的である。
含有する高分子性ＭＤＩｔ含む柔軟なフオームを製造す
ることが目的である。
これらの目的及び更に他の目的は次の本発明の記載から
明らかになるであろう。
明らかになるであろう。
優れ友低圧縮永久ひずみ値を有し、良好な加水分解安定
性ｔ”有し、低い発煙性含有し、そして燃焼の際に有毒
物質の発生が少ない柔軟なポリウレタンフォームをイン
シアネートの大部分の原料として高分子性ＭＤＩでキャ
ッピングされる予備重合体から製造する。これらのフオ
ームは２５１以下、好筐しくに２０チ以下の圧縮永久ひ
ずみ値を有しており、そして加水分解剤を作用させる場
合、これらのものはこれらの一般的に低い圧縮永久ひず
み値を未だ保持している。この予備重合体を多量の離燃
性添加物と混合し、Ｏｘｙｇ＠ｎ Ｉｎｄｅｘ ｉｌ
準により測定した際にＴＤＩ７オームと比較して良好な
難燃特性を有する難燃性ポリウレタンフォームを製造す
ることができる。またこれらの離燃性フオームは良好な
圧縮永久ひずみ値、良好な加水分解安定性、燃焼の際の
低い毒性、及び燃焼の際の低い発煙性をＭするものであ
る。好適な高分子性ＭＤＩインシアネートの中には Ｕ
ｐｊｏｈｎＰｏｌｙｍ＠ｒ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌｓ製のＰ
ＡＰＩ群、例えばＰＡＰＩ １３５、ＰＡＰＩ ’
ｌＧ１、またはＣｏｄｓ０９４（ＰＡＰＩ ９４
としても公知）がめる。
性ｔ”有し、低い発煙性含有し、そして燃焼の際に有毒
物質の発生が少ない柔軟なポリウレタンフォームをイン
シアネートの大部分の原料として高分子性ＭＤＩでキャ
ッピングされる予備重合体から製造する。これらのフオ
ームは２５１以下、好筐しくに２０チ以下の圧縮永久ひ
ずみ値を有しており、そして加水分解剤を作用させる場
合、これらのものはこれらの一般的に低い圧縮永久ひず
み値を未だ保持している。この予備重合体を多量の離燃
性添加物と混合し、Ｏｘｙｇ＠ｎ Ｉｎｄｅｘ ｉｌ
準により測定した際にＴＤＩ７オームと比較して良好な
難燃特性を有する難燃性ポリウレタンフォームを製造す
ることができる。またこれらの離燃性フオームは良好な
圧縮永久ひずみ値、良好な加水分解安定性、燃焼の際の
低い毒性、及び燃焼の際の低い発煙性をＭするものであ
る。好適な高分子性ＭＤＩインシアネートの中には Ｕ
ｐｊｏｈｎＰｏｌｙｍ＠ｒ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌｓ製のＰ
ＡＰＩ群、例えばＰＡＰＩ １３５、ＰＡＰＩ ’
ｌＧ１、またはＣｏｄｓ０９４（ＰＡＰＩ ９４
としても公知）がめる。
このイソシアネート−キャッピングされた予備重合体は
少なくとも約５０重量係のオキシエチレン基を有するポ
リオールがら製造することができる。このポリオールは
好ましくは１モル当り呼称上（ｎｏｍｉｎ轟１１７）２
もしく鉱３のヒドロキシル当ＩＬｊｋ有するジオールま
たはトリオールであるが、或いはこのものは１モル当り
呼°称上２もしくは３のヒドロキシル当量を有するポリ
オールの混合物であることができる。全体のヒドロキシ
ル当量に対するインシアネート当量の比がｔ５：１〜５
：１の範囲になるようにポリオールをキャッピングする
ためにポリイソシアネーｔｔ−加える。高分子性ＭＤ１
１モル当りのインシアネート当量の量を２以上にする場
合、反応生成物はインシアネート基を反応させる間に生
じる追加の尿素結合と架橋するであろう。換言すると、
ポリイソシアネートの官能性が２以上である場合、架橋
に尿素結合が含まれる。
少なくとも約５０重量係のオキシエチレン基を有するポ
リオールがら製造することができる。このポリオールは
好ましくは１モル当り呼称上（ｎｏｍｉｎ轟１１７）２
もしく鉱３のヒドロキシル当ＩＬｊｋ有するジオールま
たはトリオールであるが、或いはこのものは１モル当り
呼°称上２もしくは３のヒドロキシル当量を有するポリ
オールの混合物であることができる。全体のヒドロキシ
ル当量に対するインシアネート当量の比がｔ５：１〜５
：１の範囲になるようにポリオールをキャッピングする
ためにポリイソシアネーｔｔ−加える。高分子性ＭＤ１
１モル当りのインシアネート当量の量を２以上にする場
合、反応生成物はインシアネート基を反応させる間に生
じる追加の尿素結合と架橋するであろう。換言すると、
ポリイソシアネートの官能性が２以上である場合、架橋
に尿素結合が含まれる。
ポリエーテルポリオールに対するインシアネートキャッ
ピング物質として高分子性ＭＤＩｔ−用いることにより
、水と反応する際に鴬くべきことに良好な圧縮永久ひず
み及び加水分解安定性ｔ−Ｗする予期されない柔軟なフ
オームを生じる特異な予備重合体を製造した。この予備
重合体を水と混合する際に、多重の難燃性粉末を更に加
え、Ｏｘｙｇ＠ｎＩｎｄ＠ｘ 標準により測定する場
合に高い耐火性を示す難燃性フオームｔ−製造すること
ができる。
ピング物質として高分子性ＭＤＩｔ−用いることにより
、水と反応する際に鴬くべきことに良好な圧縮永久ひず
み及び加水分解安定性ｔ−Ｗする予期されない柔軟なフ
オームを生じる特異な予備重合体を製造した。この予備
重合体を水と混合する際に、多重の難燃性粉末を更に加
え、Ｏｘｙｇ＠ｎＩｎｄ＠ｘ 標準により測定する場
合に高い耐火性を示す難燃性フオームｔ−製造すること
ができる。
本発明の予備重合体から製造する７オームにおける優れ
た圧縮永久ひずみは、同様のポリオールまたはポリオー
ルの組合わせからの予備重合体を含むＴＤＩと比較した
際にまったく予期されないものである。
た圧縮永久ひずみは、同様のポリオールまたはポリオー
ルの組合わせからの予備重合体を含むＴＤＩと比較した
際にまったく予期されないものである。
ポリオールのキャッピングに用いるポリイソシアネート
は高分子性ＭＤＩインシアネートである。
は高分子性ＭＤＩインシアネートである。
これらの物質は市販されており、そして１０のイノシア
ネート官能性’ｋＷするＭＤＩ及び弐式中、ｎは０（即
ちパラ配向された場合の一般的なＭＤＩ）〜３である、 で表わされる系のポリメチレンポリフェニルイン７アネ
ートからなる重合状態のＭＤＩの混合物として販屍され
ている。Ｕｐｊｏｈｎ Ｐｏｌｙｍ＠ｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌｓ製の場合、これらのものはＰＡＰ Ｉなる商品名
で販売され、そして約２．７の平均官能性１−＋するＰ
ＡＰ１１５５、約２．３ ノ平均官ｉ性を有するＰＡＰ
Ｉ？０１、及び約２．２の平均官能性ｔ−ｗするＣ０Ｄ
Ｉ Ｏ？ ４ （ＰＡＰＩ ？ ４ ）＃Ｚ含葦れる
０同様な物質がＭｏｎｄｕｒ なる商品名でＭｏｂａｙ
Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｉｃよ
り販売されている。
ネート官能性’ｋＷするＭＤＩ及び弐式中、ｎは０（即
ちパラ配向された場合の一般的なＭＤＩ）〜３である、 で表わされる系のポリメチレンポリフェニルイン７アネ
ートからなる重合状態のＭＤＩの混合物として販屍され
ている。Ｕｐｊｏｈｎ Ｐｏｌｙｍ＠ｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌｓ製の場合、これらのものはＰＡＰ Ｉなる商品名
で販売され、そして約２．７の平均官能性１−＋するＰ
ＡＰ１１５５、約２．３ ノ平均官ｉ性を有するＰＡＰ
Ｉ？０１、及び約２．２の平均官能性ｔ−ｗするＣ０Ｄ
Ｉ Ｏ？ ４ （ＰＡＰＩ ？ ４ ）＃Ｚ含葦れる
０同様な物質がＭｏｎｄｕｒ なる商品名でＭｏｂａｙ
Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｉｃよ
り販売されている。
予備重合体はポリオールをインシアネートでキャッピン
グして製造する◇望ましいポリオールは約５０重量−ま
たはそれ以上のオキシエチレン基を有するジオールまた
ｔよトリオールである。ジオールの中で約２００−瓜ｏ
ｏｏ、好ましくは４００〜４５００の分子１ｉｋｔ″有
するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）タイプのジオー
ルがある。ジオールを含むポリオキシエチレンに加えて
、更にトリメチロールプロパン（ＴＭＯＰ）のｍ！）１
．１オールまた社１．４−ブタンジオールの如き他のジ
オールを含むポリオール混合物管用いることができる。
グして製造する◇望ましいポリオールは約５０重量−ま
たはそれ以上のオキシエチレン基を有するジオールまた
ｔよトリオールである。ジオールの中で約２００−瓜ｏ
ｏｏ、好ましくは４００〜４５００の分子１ｉｋｔ″有
するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）タイプのジオー
ルがある。ジオールを含むポリオキシエチレンに加えて
、更にトリメチロールプロパン（ＴＭＯＰ）のｍ！）１
．１オールまた社１．４−ブタンジオールの如き他のジ
オールを含むポリオール混合物管用いることができる。
また多量のポリオキシエチレン基を有するトリオールも
予備重合体に対する出発ポリオールとして有用なもので
ある。
予備重合体に対する出発ポリオールとして有用なもので
ある。
上に示したように、最適、な特性を与えるためにハホリ
オールは少なくとも約５０１ｉｉ１−のオキシエチレン
基ｔＷすることが好ましい。ポリオールの混合物を用い
る場合、全ポリオール重量の５０重量％がオキシエチレ
ン基からなるものであることが再度好ましい。
オールは少なくとも約５０１ｉｉ１−のオキシエチレン
基ｔＷすることが好ましい。ポリオールの混合物を用い
る場合、全ポリオール重量の５０重量％がオキシエチレ
ン基からなるものであることが再度好ましい。
種々のタイプの難燃剤及び／または泡沸（ｉｎｔｕｍ・
ｍｅ＠ｎｔ ）物質を保護フオーム中に配合することが
できる０多くの物＊Ｖｉｍ初に水相中に懸濁させるか、
または溶解させてスラリーまたは溶液を生じさせ、次に
予備重合体をこのスラリーと混合する。水に加える物質
の量は水１００部当り約１０部から水１００部当り約３
００部まで変えることができる。この低い量以下の濃度
を用いる場合、十分な難燃性または泡沸性物質が生じる
フオーム中に存在し得なくなる。他方、上限量より多い
物質を水に加える場合、予備重合体と良好に混合されな
い濃厚なペーストが生じるであろう。
ｍｅ＠ｎｔ ）物質を保護フオーム中に配合することが
できる０多くの物＊Ｖｉｍ初に水相中に懸濁させるか、
または溶解させてスラリーまたは溶液を生じさせ、次に
予備重合体をこのスラリーと混合する。水に加える物質
の量は水１００部当り約１０部から水１００部当り約３
００部まで変えることができる。この低い量以下の濃度
を用いる場合、十分な難燃性または泡沸性物質が生じる
フオーム中に存在し得なくなる。他方、上限量より多い
物質を水に加える場合、予備重合体と良好に混合されな
い濃厚なペーストが生じるであろう。
添加物の量に関するこの検討はアルミナ三水和物が有し
ているような５程度の比重の如き、比較的低い密度１を
有する物質を基準とするものである。
ているような５程度の比重の如き、比較的低い密度１を
有する物質を基準とするものである。
勿論、比重１１．３を有する鉛のμ口き更に重い粒子を
用いる場合、制限される濃厚なペーストが得られる普で
にはより多量の重置を水性スラリーに加えることができ
る。下に示す液状有機性リンｅｌｔ塩の如きある種の物
質を水性スラリー筐ｆｃ＃′ｉ溶液に加える代りに最初
に予備重合体と混合することができる〇 広い種類の好適な物質にはアルミナ三水和物、ＡＩ（Ｏ
Ｈ）、； リン酸ポリアンモニウム；ホウａｌ塩：アル
キルホウ酸塩；でん粉またはセルロース：木質パルプ；
含ハロゲン物質；重金属酸化物または堪；などが含まれ
る□ Ｈ，Ｚ、Ｖａｎｄ＠ｒｓａｌｌによるＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｆｉｒｓ ａｎｄ Ｆ１ｍｍ
ｍａｂ１１１ｔｙｙ２゜８７（１９７１）に泡沸ペイン
ト化学に使用される多くの物質が示されている。、 Ｖ
ａｎｄ＠ｒｓａｌｌ １１泡沸系を次のように４種類
に分類して示している：（１）無機ｉ１１！または１０
０乃至２５０℃間の温度で酸を生じる物質、（２）炭素
に富んだ多価物質、（３）Ｎ機アミンまたはアミド、及
び（４）Ｉ・ロゲン化された物質。泡沸に依存する多く
の組成物にはある場合には２個またはそれ以上の官能基
が単−取分中に含筐れる例がある。
用いる場合、制限される濃厚なペーストが得られる普で
にはより多量の重置を水性スラリーに加えることができ
る。下に示す液状有機性リンｅｌｔ塩の如きある種の物
質を水性スラリー筐ｆｃ＃′ｉ溶液に加える代りに最初
に予備重合体と混合することができる〇 広い種類の好適な物質にはアルミナ三水和物、ＡＩ（Ｏ
Ｈ）、； リン酸ポリアンモニウム；ホウａｌ塩：アル
キルホウ酸塩；でん粉またはセルロース：木質パルプ；
含ハロゲン物質；重金属酸化物または堪；などが含まれ
る□ Ｈ，Ｚ、Ｖａｎｄ＠ｒｓａｌｌによるＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｆｉｒｓ ａｎｄ Ｆ１ｍｍ
ｍａｂ１１１ｔｙｙ２゜８７（１９７１）に泡沸ペイン
ト化学に使用される多くの物質が示されている。、 Ｖ
ａｎｄ＠ｒｓａｌｌ １１泡沸系を次のように４種類
に分類して示している：（１）無機ｉ１１！または１０
０乃至２５０℃間の温度で酸を生じる物質、（２）炭素
に富んだ多価物質、（３）Ｎ機アミンまたはアミド、及
び（４）Ｉ・ロゲン化された物質。泡沸に依存する多く
の組成物にはある場合には２個またはそれ以上の官能基
が単−取分中に含筐れる例がある。
無機酸の原料にはリン酸、（ｌＩｌｔ酸及びホウ酸の如
き酸；アンモニウム塩例えはリン酸アンモニウム、−リ
ン酸アンモニウム、ニリン酸アンモニウム、ポリリン酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム及びハロゲン化アンモ
ニウム；アミン及びアミドリン酸塩例えばリン酸尿素、
リン酸グアニル尿素、リン酸メラミン、ポリホスホリル
アミド、ホスホリルトリアニリド、並びにＮＨ３及びｐ
４０！ｅの反応生成物；アミン硫酸塩例えば電値ｒＲｐ
−＝）ロアニリン：Ｍ機すン化合物例えばリン酸トリク
レジル、リン酸アルキル；並びにリン酸ハロアルキル例
えばリン酸トリス（２，３−ジブロモグロビル）及びリ
ン酸トリス（β−クロロエチル）が含１れる〇 多価物質にはでん粉；デキストリン；ノルビトール；ペ
ンタエリトリトール並びにそのダイマー及ヒドリマー；
レゾルシノール：フェノール類；トリエチレングリコー
ル：メチロールメラミン；イサノ油；及びあまに油が含
まれる。
き酸；アンモニウム塩例えはリン酸アンモニウム、−リ
ン酸アンモニウム、ニリン酸アンモニウム、ポリリン酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム及びハロゲン化アンモ
ニウム；アミン及びアミドリン酸塩例えばリン酸尿素、
リン酸グアニル尿素、リン酸メラミン、ポリホスホリル
アミド、ホスホリルトリアニリド、並びにＮＨ３及びｐ
４０！ｅの反応生成物；アミン硫酸塩例えば電値ｒＲｐ
−＝）ロアニリン：Ｍ機すン化合物例えばリン酸トリク
レジル、リン酸アルキル；並びにリン酸ハロアルキル例
えばリン酸トリス（２，３−ジブロモグロビル）及びリ
ン酸トリス（β−クロロエチル）が含１れる〇 多価物質にはでん粉；デキストリン；ノルビトール；ペ
ンタエリトリトール並びにそのダイマー及ヒドリマー；
レゾルシノール：フェノール類；トリエチレングリコー
ル：メチロールメラミン；イサノ油；及びあまに油が含
まれる。
アミン及びアミド化合物には尿素、尿ｆｉ：ＨｃＨＯ。
ブチル尿素、ジシアンジアミド、ベンゼンスルホニル−
ヒドラジド、メラミン、アミノ酢酸例えばグリシン、カ
ゼイン、ポリアミド樹脂及び羊毛粉が含まれる。
ヒドラジド、メラミン、アミノ酢酸例えばグリシン、カ
ゼイン、ポリアミド樹脂及び羊毛粉が含まれる。
ハロゲン化された化合物には塩素化されたパラフィン、
塩素化されたゴム、パラクロロメタキシレノール、テト
ラ−クロロフタル酸樹脂及びペンタクロロフェニルグリ
セリルエーテルまたはその臭素相対物（ｅｏｕｎｔｅｒ
ｐａｒｔ ）が含まれる０非泡沸性添加物系に対して水
１００部当り約５０〜約４００部、好ましくは約１００
〜約２７５部のアルミナ三水和物を用いることができる
。ポリウレタン予備重合体１００部を水１００部と混合
する場合、用いるアルミナ三水和物の量はポリウレタン
１００重量部当り約５０〜約４００部である。満足でき
るアルミナ三水和物（水和したアルミナまたはアルミナ
水和物とも称す）はＡ１．Ｏ，・ｓＨ，Ｏｆ：、）ｆｉ
ｔする高度に精製された、無機性の白色粒状の結晶性粉
末であり、その化学式はしばしばＡＩ（ＯＨ）、とじて
も書かれる０かかる物質はボーキサイト鉱からＢａｙｅ
ｒ法により製造され、そして少量のソーダ、酸化鉄及び
シリカｔｔＶし得る０上配の適当なアルミナ三水和物は
化学的に不活性なものであり、そしてしばしば不活性充
てん剤として使用される。一般に、アルミナ三水和物は
操作性（ｐｒｏｅｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ）などを高める
ために場合によっては表面処理を行った平均粒径約１５
〜約１２０μＷ＠含有する粒状で使用する。約５〜約２
０μｍの粒子が殊に有用である。
塩素化されたゴム、パラクロロメタキシレノール、テト
ラ−クロロフタル酸樹脂及びペンタクロロフェニルグリ
セリルエーテルまたはその臭素相対物（ｅｏｕｎｔｅｒ
ｐａｒｔ ）が含まれる０非泡沸性添加物系に対して水
１００部当り約５０〜約４００部、好ましくは約１００
〜約２７５部のアルミナ三水和物を用いることができる
。ポリウレタン予備重合体１００部を水１００部と混合
する場合、用いるアルミナ三水和物の量はポリウレタン
１００重量部当り約５０〜約４００部である。満足でき
るアルミナ三水和物（水和したアルミナまたはアルミナ
水和物とも称す）はＡ１．Ｏ，・ｓＨ，Ｏｆ：、）ｆｉ
ｔする高度に精製された、無機性の白色粒状の結晶性粉
末であり、その化学式はしばしばＡＩ（ＯＨ）、とじて
も書かれる０かかる物質はボーキサイト鉱からＢａｙｅ
ｒ法により製造され、そして少量のソーダ、酸化鉄及び
シリカｔｔＶし得る０上配の適当なアルミナ三水和物は
化学的に不活性なものであり、そしてしばしば不活性充
てん剤として使用される。一般に、アルミナ三水和物は
操作性（ｐｒｏｅｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ）などを高める
ために場合によっては表面処理を行った平均粒径約１５
〜約１２０μＷ＠含有する粒状で使用する。約５〜約２
０μｍの粒子が殊に有用である。
含リン添加物は水１００部当り約１〜約４０重量部、好
ましくは約５〜約２０部の量で用いる。
ましくは約５〜約２０部の量で用いる。
適当な含リン化合物には亜すンｅＩｋ塩、ポリ亜リン酸
塩、リン酸アンモニウム例えばＭｏｎ５ａｎｔｏ ａの
Ｐｈｏｓｅｈｅｋ ｐ、” ５０、ポリリン酸塩、す
／ｍ塩、Ｍ機すン酸塩、ホスホン酸塩及びポリホスホン
酸塩並びにその混合物が含まれる。追加のリン化合物は
ここに参考として併記する米国！軒梁４０６４５７８号
に更に十分に記載されている〇用いる炭素化合物社少な
くとも（Ｌｌ：１、好ましくは約［１３：１〜約（Ｌ８
：１のＯｆ（／Ｃモル比を有していなけれはｉらない。
塩、リン酸アンモニウム例えばＭｏｎ５ａｎｔｏ ａの
Ｐｈｏｓｅｈｅｋ ｐ、” ５０、ポリリン酸塩、す
／ｍ塩、Ｍ機すン酸塩、ホスホン酸塩及びポリホスホン
酸塩並びにその混合物が含まれる。追加のリン化合物は
ここに参考として併記する米国！軒梁４０６４５７８号
に更に十分に記載されている〇用いる炭素化合物社少な
くとも（Ｌｌ：１、好ましくは約［１３：１〜約（Ｌ８
：１のＯｆ（／Ｃモル比を有していなけれはｉらない。
またこの炭素化合物は、このものが水に可溶性であるか
、または混相性であるかのいずれかの程度まで水分散性
でなければならないか、またはこのものは７オームを均
一に保線し得るように通常の界面活性剤の助けにより水
に分散されてもよい。一般に、何らかの利点を与えるた
めには用いる炭素化合物の全量は少なくとも約５重量部
にすべきである。しかしながら、用いる炭素化合物の蓋
が多過ぎる場合、アルミナ／リン化合物の離燃性に対す
る寄与は減少するであろう。従って、用いる炭素化合物
に関する上装置は約５０重量部である。好ましくは約１
０〜約２５部を用いる。木質セルロースを用いる場合は
約２〜１０部、好ましくは４〜５部の範四の低い童を用
いることができる。
、または混相性であるかのいずれかの程度まで水分散性
でなければならないか、またはこのものは７オームを均
一に保線し得るように通常の界面活性剤の助けにより水
に分散されてもよい。一般に、何らかの利点を与えるた
めには用いる炭素化合物の全量は少なくとも約５重量部
にすべきである。しかしながら、用いる炭素化合物の蓋
が多過ぎる場合、アルミナ／リン化合物の離燃性に対す
る寄与は減少するであろう。従って、用いる炭素化合物
に関する上装置は約５０重量部である。好ましくは約１
０〜約２５部を用いる。木質セルロースを用いる場合は
約２〜１０部、好ましくは４〜５部の範四の低い童を用
いることができる。
適当な炭素化合物には１モル当り少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有する脂肪族アルコールが営まれ、そして
「芳香族」アルコール、即ちフェノールも含筐れる。適
当な脂肪族アルコールの例として次のものを挙げること
ができる：ペンタエリトリトール、（モノ−、ジー、ト
リペンタエリトリトール）、メチレングリコール、グリ
セリン、ポリビニルアルコール、トリメチロールプロパ
ン、エリトリトール、アラビトール、トリエタノールア
ミン及びメチロールメラミン。適当な糖類には次のもの
が含まれる：でん粉、ソルビトール、デキストリン、小
麦粉、セルロース〔木質セルロース及び木質粉末（ｆｌ
ｏｕｒ）として公知のその粉砕されたものが含まれる〕
、抽出されたＤｏｎｇｌａｓＦｌｒ 相反、マンニト
ール、ショ糖、イノシトール、及びアラビノース。適当
なフェノール（即ち、芳香族ヒドロキシル化合物）には
次のものが含まれるニレゾルシノール、リグニン、ハイ
ド口中ノー”、） リメｆロールベンゼン、ピロガロー
ル、カテコール及び７０ログルシノール。上のいずれか
の炭素化合物の使用を通して水相中に過度の―縮作用が
起こる場合、用いる化合物の量を適度の処理が可能な程
度に減少させるべきである。
ロキシル基を有する脂肪族アルコールが営まれ、そして
「芳香族」アルコール、即ちフェノールも含筐れる。適
当な脂肪族アルコールの例として次のものを挙げること
ができる：ペンタエリトリトール、（モノ−、ジー、ト
リペンタエリトリトール）、メチレングリコール、グリ
セリン、ポリビニルアルコール、トリメチロールプロパ
ン、エリトリトール、アラビトール、トリエタノールア
ミン及びメチロールメラミン。適当な糖類には次のもの
が含まれる：でん粉、ソルビトール、デキストリン、小
麦粉、セルロース〔木質セルロース及び木質粉末（ｆｌ
ｏｕｒ）として公知のその粉砕されたものが含まれる〕
、抽出されたＤｏｎｇｌａｓＦｌｒ 相反、マンニト
ール、ショ糖、イノシトール、及びアラビノース。適当
なフェノール（即ち、芳香族ヒドロキシル化合物）には
次のものが含まれるニレゾルシノール、リグニン、ハイ
ド口中ノー”、） リメｆロールベンゼン、ピロガロー
ル、カテコール及び７０ログルシノール。上のいずれか
の炭素化合物の使用を通して水相中に過度の―縮作用が
起こる場合、用いる化合物の量を適度の処理が可能な程
度に減少させるべきである。
本明細書、特に下記のフオーム中に用いる種々の化合物
の記述において、「部」または「重量部」は用いるウレ
タン予備重合体の１００重量部を基準とする重量部を表
わすものとする。本明細書に用いる難燃性添加物または
難燃性充てん剤なる用語は上で検討した泡沸物質も包含
するものとする。
の記述において、「部」または「重量部」は用いるウレ
タン予備重合体の１００重量部を基準とする重量部を表
わすものとする。本明細書に用いる難燃性添加物または
難燃性充てん剤なる用語は上で検討した泡沸物質も包含
するものとする。
本発明による難燃性フオームの製造は実施例で説明する
。ある具体例において、非プロトン性のリン化合物をウ
レタン予備重合体中に溶解させるか、または分散させる
ことにより工程を開始するが、リン化合＠ｌＪを水相に
加えることもできる０アルミナ水和物及び炭素化合物を
水に分散させる０ひき続きこの２相を反応混合物として
一緒に配合し、このものを噴霧してフオームを生成させ
ることができる。上記の米国特許第４，０６６．５７８
号に記載されているように、アルミナ三水和物に対する
懸濁剤は一般に水相に含める。かかる界面活性剤は場合
によって用いる。この界面活性剤はＭ様相または水相の
いずれかに加えて気泡の大きさまたは構造に影響を及ぼ
すことができ、そしてこのものは非イオン性、カチオン
性または両性の界面活性剤のいずれかでおることができ
る。約α１〜約１０部の非イオン性の懸濁剤を用い、そ
して約α０１〜約１０部の非イオン性、カチオン性また
は両性の界面活性剤を用いる。
。ある具体例において、非プロトン性のリン化合物をウ
レタン予備重合体中に溶解させるか、または分散させる
ことにより工程を開始するが、リン化合＠ｌＪを水相に
加えることもできる０アルミナ水和物及び炭素化合物を
水に分散させる０ひき続きこの２相を反応混合物として
一緒に配合し、このものを噴霧してフオームを生成させ
ることができる。上記の米国特許第４，０６６．５７８
号に記載されているように、アルミナ三水和物に対する
懸濁剤は一般に水相に含める。かかる界面活性剤は場合
によって用いる。この界面活性剤はＭ様相または水相の
いずれかに加えて気泡の大きさまたは構造に影響を及ぼ
すことができ、そしてこのものは非イオン性、カチオン
性または両性の界面活性剤のいずれかでおることができ
る。約α１〜約１０部の非イオン性の懸濁剤を用い、そ
して約α０１〜約１０部の非イオン性、カチオン性また
は両性の界面活性剤を用いる。
しばしば溶液糊料として示される適当な非イオン性界面
活性剤／懸濁剤には非イオン性セルロースｔｆ体例えば
ヒト目キシエチルセルロース重合体（例えばＨｅｒｃｕ
ｌｅｓ ３ＩｉｉＮａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＨの如
きＮａｔｒｏｓｏｌ、またはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ製Ｃ＠１ｌｏｓｌｚｅ ）、ヒドロキシグロビルセル
ロース（例えはＨＩｒｃｕｌｅｓ製Ｋｌｕｃ＠ｌ ）、
エチルヒドロキシエチルセルロース（例えｔｆ Ｈ＊ｒ
ｅｕｌ＋■製ＥＨＥＣ）、及びエチルセルロースが含ま
れるが、これに限定されるものではない。非イオン性セ
ルロース重合体に加えて、他の適当な非イオン性懸濁剤
には水溶性ポリオキシエチレン重合体（例えばＵｎｉｏ
ｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製 Ｐｏ１ｙｏｘ ）％ ゼラチ
ン、グア（ｇｕａｒ ） ゴム及び寒天が含まれる。
活性剤／懸濁剤には非イオン性セルロースｔｆ体例えば
ヒト目キシエチルセルロース重合体（例えばＨｅｒｃｕ
ｌｅｓ ３ＩｉｉＮａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＨの如
きＮａｔｒｏｓｏｌ、またはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄ
ｅ製Ｃ＠１ｌｏｓｌｚｅ ）、ヒドロキシグロビルセル
ロース（例えはＨＩｒｃｕｌｅｓ製Ｋｌｕｃ＠ｌ ）、
エチルヒドロキシエチルセルロース（例えｔｆ Ｈ＊ｒ
ｅｕｌ＋■製ＥＨＥＣ）、及びエチルセルロースが含ま
れるが、これに限定されるものではない。非イオン性セ
ルロース重合体に加えて、他の適当な非イオン性懸濁剤
には水溶性ポリオキシエチレン重合体（例えばＵｎｉｏ
ｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製 Ｐｏ１ｙｏｘ ）％ ゼラチ
ン、グア（ｇｕａｒ ） ゴム及び寒天が含まれる。
更に極めて高い分子量のカルボキシルビニル重合体（例
えばＢ、 Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ＣｈＩｍｉｃａｌ
製Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１ ）の如きアニオン性懸
濁剤を用いることができる。
えばＢ、 Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ＣｈＩｍｉｃａｌ
製Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１ ）の如きアニオン性懸
濁剤を用いることができる。
最初にａ１４１１１することができるからである。しか
しながら、水性スラリーをバルク中で製造し、そして数
日にわたって用いる場合、はとんどまたはまったく攪拌
を必要とせずに懸濁液中に高濃度の添加物を保持するた
めに懸濁剤を加えることが有利である。
しながら、水性スラリーをバルク中で製造し、そして数
日にわたって用いる場合、はとんどまたはまったく攪拌
を必要とせずに懸濁液中に高濃度の添加物を保持するた
めに懸濁剤を加えることが有利である。
適当な両性及びカチオン性界面活性剤の例は米国特許第
ａ、ｏ６６．５７８号に示されており、このものは本明
細書に参考として併記したものである。
ａ、ｏ６６．５７８号に示されており、このものは本明
細書に参考として併記したものである。
適当な非イオン性界面活性剤にはソルビタントリオレエ
ート（例えばＩＣＩ製ムｒｌａｃ＠ｌ ）、ポリオキシ
エチレンンルビトールオレエー）（例えばＩＣｌ１ｌｌ
ｊＡｔｌロ Ｇ １１８６）、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート（例えばＩＣＩ製ＴＶ・・ｎ２
１）、ポリオ中ジエチレンラウリルエーテル（例えばＩ
Ｃｌ１ｆ！！Ｂｒ１ｊ ５０）、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル（例えばＩＣＩ製Ｂｒ１ｊ ７２
）％ シリコーングリコール共重合体（Ｄｏｔ Ｃｏ
ｒｎｔｎｇ １９０ ）、フッ素化学的外函活性剤（
例えばＥ、 １． ｄｏ Ｐｏｎｔ ＃！ＺｏｎｙｌＦ
ＳＮ及び５ Ｍｉｌｌ Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣｊ ７０
Ｃ）、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのプ
ロピレングリコールとの縮合物（例えばＢＡＳＦＷｙａ
ｎｄｏｔｔｅ製Ｐｌｕｒｏｎｌｅ Ｌ ５１、Ｐ１ｕｒ
ｏｎ１ｃＬ６２、Ｐｌｕｒｏｎｉｅ Ｌ ６４、Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｅ Ｐ ７５）、及び有機シリコーン界面活
性剤（例えばＵｎｉｏｎＣａｒｂｌｄｅ製Ｌ ５２０）
が含まれる。
ート（例えばＩＣＩ製ムｒｌａｃ＠ｌ ）、ポリオキシ
エチレンンルビトールオレエー）（例えばＩＣｌ１ｌｌ
ｊＡｔｌロ Ｇ １１８６）、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート（例えばＩＣＩ製ＴＶ・・ｎ２
１）、ポリオ中ジエチレンラウリルエーテル（例えばＩ
Ｃｌ１ｆ！！Ｂｒ１ｊ ５０）、ポリオキシエチレン
ステアリルエーテル（例えばＩＣＩ製Ｂｒ１ｊ ７２
）％ シリコーングリコール共重合体（Ｄｏｔ Ｃｏ
ｒｎｔｎｇ １９０ ）、フッ素化学的外函活性剤（
例えばＥ、 １． ｄｏ Ｐｏｎｔ ＃！ＺｏｎｙｌＦ
ＳＮ及び５ Ｍｉｌｌ Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣｊ ７０
Ｃ）、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのプ
ロピレングリコールとの縮合物（例えばＢＡＳＦＷｙａ
ｎｄｏｔｔｅ製Ｐｌｕｒｏｎｌｅ Ｌ ５１、Ｐ１ｕｒ
ｏｎ１ｃＬ６２、Ｐｌｕｒｏｎｉｅ Ｌ ６４、Ｐｌ
ｕｒｏｎｉｅ Ｐ ７５）、及び有機シリコーン界面活
性剤（例えばＵｎｉｏｎＣａｒｂｌｄｅ製Ｌ ５２０）
が含まれる。
加えて、生じるフオームの強度を改善するために強化剤
も混合物に加えることができる◇この目的のために多く
のタイプの線維、例えば木、炭素、ガラス、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミド、セルロース（レーヨ
ンを含む）、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、
及びポリ塩化ビニリデン繊維：鉱物ウール；金属繊維；
などｔ用いることができる。
も混合物に加えることができる◇この目的のために多く
のタイプの線維、例えば木、炭素、ガラス、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミド、セルロース（レーヨ
ンを含む）、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、
及びポリ塩化ビニリデン繊維：鉱物ウール；金属繊維；
などｔ用いることができる。
本発明により製造する難燃性ポリウレタンフォームはφ
くの利点ｔＷしている。特に、前記の通り炭がより強く
、そして脱離に耐性があることと推定されている。加え
て、かなりの量の粒子及び通常は「粉末の」添加物を含
む一方、多くのフオームは特に本発明のものではないが
同等量で充てんされたフオームと比べて比較的に非粉末
性（ｎｏｎ−ｄ岨ｌｙ）である。加えて、アルミナ三水
和物と一緒に用いる炭素化合物及びリン化合物は良好な
１１通性を示すものでろる０本発明により製造するフオ
ームは一般に連続気泡状（ｏｐｅｎ ｃｅｌｌ・ｄ）
であり、そして架橋剤のＩＩｋ度並びに用いる添加物の
タイプ及び盪に依存して硬質、半硬質または軟質である
ことができる。
くの利点ｔＷしている。特に、前記の通り炭がより強く
、そして脱離に耐性があることと推定されている。加え
て、かなりの量の粒子及び通常は「粉末の」添加物を含
む一方、多くのフオームは特に本発明のものではないが
同等量で充てんされたフオームと比べて比較的に非粉末
性（ｎｏｎ−ｄ岨ｌｙ）である。加えて、アルミナ三水
和物と一緒に用いる炭素化合物及びリン化合物は良好な
１１通性を示すものでろる０本発明により製造するフオ
ームは一般に連続気泡状（ｏｐｅｎ ｃｅｌｌ・ｄ）
であり、そして架橋剤のＩＩｋ度並びに用いる添加物の
タイプ及び盪に依存して硬質、半硬質または軟質である
ことができる。
例えば高速攪拌機を用いてタンク中で混合するか、噴霧
するか、またはポリウレタン工業では通常の混合機及び
計量機を用いることによる完全な混合を保証するいずれ
かの適当な方法により、水性成分及び予備重合体を一緒
にすることによりフオームの製造を行うことができる。
するか、またはポリウレタン工業では通常の混合機及び
計量機を用いることによる完全な混合を保証するいずれ
かの適当な方法により、水性成分及び予備重合体を一緒
にすることによりフオームの製造を行うことができる。
この発泡混合物は泡立った混合物が生じる前、即ちガス
の吹き出し作用により容積が増大し始める前にマツトレ
ス成形品または立上り自由な（千ｒｏｅ−ｒｉｓｅ ）
箱の如き状態で取り出すことが好ましい。この混合物を
十分に速やかに取り出さない場合、架橋度が増して混合
装置に付着する。他方、この２成分を確実に均一に混合
するために十分長い時間このものを混合しなければなら
ない。多くの場合、イソシアネート官能基の水との反応
により発生する二酸化炭素により所望の容積膨張が十分
に生じるが、他方において７オーム生成物の密度を更に
減少させるためにＦｒｖｏｎまたは塩化メチレンの如き
追〃Ｄのブローイング（ｂｌｏｗｉｎｊ）剤を用いるこ
とが望ましい。槙々のタイプの噴霧機及び混合機並びに
通常使用されるブローイング剤は通常のポリウレタンフ
ォームの製造に経験のある者には公知のものである。
の吹き出し作用により容積が増大し始める前にマツトレ
ス成形品または立上り自由な（千ｒｏｅ−ｒｉｓｅ ）
箱の如き状態で取り出すことが好ましい。この混合物を
十分に速やかに取り出さない場合、架橋度が増して混合
装置に付着する。他方、この２成分を確実に均一に混合
するために十分長い時間このものを混合しなければなら
ない。多くの場合、イソシアネート官能基の水との反応
により発生する二酸化炭素により所望の容積膨張が十分
に生じるが、他方において７オーム生成物の密度を更に
減少させるためにＦｒｖｏｎまたは塩化メチレンの如き
追〃Ｄのブローイング（ｂｌｏｗｉｎｊ）剤を用いるこ
とが望ましい。槙々のタイプの噴霧機及び混合機並びに
通常使用されるブローイング剤は通常のポリウレタンフ
ォームの製造に経験のある者には公知のものである。
試験方法
Ｏｘｙｇｅｎ Ｉｖｓｄｅｘ値はＡＳＴＭ Ｄ２８６
５−７７に示される方法を用いて得られた。
５−７７に示される方法を用いて得られた。
スモーク（ｓｍｏｋｅ ） ＠ｉ；ｔＡ８ＴＭ Ｅ６６
２−７９に示される方法により得られた０９０秒間、４
分間及び最大値における比スモーク密度を示す。
２−７９に示される方法により得られた０９０秒間、４
分間及び最大値における比スモーク密度を示す。
毒性値はＣ，Ｊ、 ＨｉｌａｄｏによるＭｏｄｅｒｎ
Ｐｌａｓ−ｔｉｃｓ＊ ５４．６４貞、１９７７年７
月、に示される死ぬまでの時間の値である。
Ｐｌａｓ−ｔｉｃｓ＊ ５４．６４貞、１９７７年７
月、に示される死ぬまでの時間の値である。
圧縮永久ひずみはＡＳＴＭ Ｄ ３５７４−７７、Ｔ＠
ｓｔ Ｄに示される方法を用いて得た。
ｓｔ Ｄに示される方法を用いて得た。
本発明の基本的％ｉ！ｋを示したが、次の実施例はその
特殊な具体例を説明するために示すものである０ 比較実施例 １ 分子ｔｔｏｏｏｔ−ｗするポリエチレングリコール３モ
ル及ヒドリメチロールプロパン１モル′の４０℃に加熱
したポリオール混合物を２．４−及び２．６−）リレン
ジインシアネートの市販の８０７２０混合物＆２８モル
からなる、これも４０℃に加熱したインシアネート相に
徐々に加えることにより予備重合体を製造した。無水の
条件下で反応を行うように注意した。１時間にわたって
この添加を行った。この反応は発熱的であるため、反応
温度ｔＵましくは５０乃至６０℃間の範囲内に保持する
ためには冷却が必要であった。この予備重合体を史に４
時間攪拌し、その後イソシアネート含Ｍｔは１．６２
ｍｅｑ／ ｆであり、そして予備重合体ｔｉ２５℃で３
へ０００ ｃｐの粘度を有していた。
特殊な具体例を説明するために示すものである０ 比較実施例 １ 分子ｔｔｏｏｏｔ−ｗするポリエチレングリコール３モ
ル及ヒドリメチロールプロパン１モル′の４０℃に加熱
したポリオール混合物を２．４−及び２．６−）リレン
ジインシアネートの市販の８０７２０混合物＆２８モル
からなる、これも４０℃に加熱したインシアネート相に
徐々に加えることにより予備重合体を製造した。無水の
条件下で反応を行うように注意した。１時間にわたって
この添加を行った。この反応は発熱的であるため、反応
温度ｔＵましくは５０乃至６０℃間の範囲内に保持する
ためには冷却が必要であった。この予備重合体を史に４
時間攪拌し、その後イソシアネート含Ｍｔは１．６２
ｍｅｑ／ ｆであり、そして予備重合体ｔｉ２５℃で３
へ０００ ｃｐの粘度を有していた。
比較実施例 ２
ポリオール相が（ａ）分子量１０００ｉ、ｉするポリエ
チレングリコール２モル及ヒ（ｂ）トリメチロールプロ
パン１モルからなり、一方イソシアネート相に９モルの
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（即ち
ｌ５ｏｎａｔｅ １２５Ｍの商品名てＵｐｊｏｈｎか
ら販売されているＭＤＩ）が含１れることを除いて実施
例１の方法と同様に行つ念０製造された予備重合体は１
．６８ ｍｅｑ−ＮＣＯ／ ｆ ｔ−含み、そして２５
℃で２７２，０００ｃｐｓの粘度を有していた。この予
備重合体をα５ｐｈｒのＰｌｕｒｏｎｉｅ Ｆ ５８
及びＬＯｐｈｒのＰｌｕｒｏｎ１ｅＦ８８の存在下にお
いて等量の水に加えることによりこの予備重合体から７
オームを製造した。このフオームは５０％以上の圧縮永
久ひずみ含有していた。この組成物は、加えた場合には
圧縮永久ひずみを更に高める難燃性添加物を有していな
かった。
チレングリコール２モル及ヒ（ｂ）トリメチロールプロ
パン１モルからなり、一方イソシアネート相に９モルの
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（即ち
ｌ５ｏｎａｔｅ １２５Ｍの商品名てＵｐｊｏｈｎか
ら販売されているＭＤＩ）が含１れることを除いて実施
例１の方法と同様に行つ念０製造された予備重合体は１
．６８ ｍｅｑ−ＮＣＯ／ ｆ ｔ−含み、そして２５
℃で２７２，０００ｃｐｓの粘度を有していた。この予
備重合体をα５ｐｈｒのＰｌｕｒｏｎｉｅ Ｆ ５８
及びＬＯｐｈｒのＰｌｕｒｏｎ１ｅＦ８８の存在下にお
いて等量の水に加えることによりこの予備重合体から７
オームを製造した。このフオームは５０％以上の圧縮永
久ひずみ含有していた。この組成物は、加えた場合には
圧縮永久ひずみを更に高める難燃性添加物を有していな
かった。
この実施例は、インシアネート原料として未重合のＭＤ
Ｉを用いるのみでは約２０−ま九はそれ以下の圧縮永久
ひずみ値ｔ−Ｗする所望の柔軟な７オームが生じないこ
とを説明するものである。
Ｉを用いるのみでは約２０−ま九はそれ以下の圧縮永久
ひずみ値ｔ−Ｗする所望の柔軟な７オームが生じないこ
とを説明するものである。
比較実施例 ５
ポリオール相が（＆）分子量１０００ｔＮするポリエチ
レングリコールα２１モル、（ｂ）分子量１５００ｔ’
！するポリエチレングリコール（Ｌ２１モル、及ヒ（Ｃ
）トリメチロールプロパンＬＩＬ６７モルからなり、一
方インシアネート相が純度の高いジフェニルメタンジイ
ンシアネートを含む改質化されたジフェニルメタンジイ
ソシアネート１．６７モル、及びより少ない量のポリカ
ーポジイミド付加生成物（ＵｐＪｏｈｎ Ｐｏｌｙｍ
＠ｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ｌ５ｏｎａｔｅ １４５
Ｌ ） ｆ含むことを除いて実施例１の方法と同様に
行った。製造され九予備重合体Ｉ／′ｉ、２．４８ｍｅ
ｑ ＮＣ０（ｆ’に含み、そして２５℃で２１．０００
ｃｐの粘度ｔ−有していた。比較例２の水性組成物を有
するこの予備重合体から製造したフオームは４５％の圧
縮永久ひずみ値を有していた。この組成物は、加えた場
合に圧縮永久ひずみ値を更に高める難燃性添加物ｔＶし
ていなかった。
レングリコールα２１モル、（ｂ）分子量１５００ｔ’
！するポリエチレングリコール（Ｌ２１モル、及ヒ（Ｃ
）トリメチロールプロパンＬＩＬ６７モルからなり、一
方インシアネート相が純度の高いジフェニルメタンジイ
ンシアネートを含む改質化されたジフェニルメタンジイ
ソシアネート１．６７モル、及びより少ない量のポリカ
ーポジイミド付加生成物（ＵｐＪｏｈｎ Ｐｏｌｙｍ
＠ｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製ｌ５ｏｎａｔｅ １４５
Ｌ ） ｆ含むことを除いて実施例１の方法と同様に
行った。製造され九予備重合体Ｉ／′ｉ、２．４８ｍｅ
ｑ ＮＣ０（ｆ’に含み、そして２５℃で２１．０００
ｃｐの粘度ｔ−有していた。比較例２の水性組成物を有
するこの予備重合体から製造したフオームは４５％の圧
縮永久ひずみ値を有していた。この組成物は、加えた場
合に圧縮永久ひずみ値を更に高める難燃性添加物ｔＶし
ていなかった。
この実施例は、インシアネート原料として未重合の状態
のＭＤＩを用いるのみでは約２ｏ−またはそれ以下の圧
縮永久ひずみ値ｆｔ有する所望の柔軟なフオームが生じ
ないことを再度説明するものである。
のＭＤＩを用いるのみでは約２ｏ−またはそれ以下の圧
縮永久ひずみ値ｆｔ有する所望の柔軟なフオームが生じ
ないことを再度説明するものである。
実施例 ４
ポリオール相が分子量１０００１′有するポリエチレン
グリコール１モルのみがらなり、そしてインシアネート
相が官能性２−５及びインシアネート基１個当９１６５
の当量１量ｔ−ｉするポリメチレンボリフェニルインシ
アネ゛−ト２モルを含むことを除いて実施例１の方法と
同様に行った。製造された予備重合体はｔ６３のＮＣＯ
数、及び１５℃で４４０００ｃｐｓの粘度を有していた
。インシアネート含有賞の損失及びその結果としての粘
度の上昇を防止するためにこの予備重合体及び水分間の
接触を防止することに注意しなければならない０ 実施例 ５ ポリオール相が分子量１０００’ｉ有するポリエチレン
グリコール１モルからなり、そしてイソシアネート相が
（ａ）２．５の官能性及び１３５の当量重量ｅ４ｆする
ポリメチレンポリフェニルインシアネート上９２モル、
及び（ｂ）２．４−及び２．６−ドリレンジイソシアネ
ートの市販の８０／２０混合物［１Ｌ５７５モルを含む
ことを除いて実施例１の方法に従って行った。製造され
た予備重合体は２．０ｍａｑ ＮＣＯ／ｆ’を含み、
そして２６℃で２７、０００ ｅ ｐ ｍの粘度’ｔ−
ｉしていた。
グリコール１モルのみがらなり、そしてインシアネート
相が官能性２−５及びインシアネート基１個当９１６５
の当量１量ｔ−ｉするポリメチレンボリフェニルインシ
アネ゛−ト２モルを含むことを除いて実施例１の方法と
同様に行った。製造された予備重合体はｔ６３のＮＣＯ
数、及び１５℃で４４０００ｃｐｓの粘度を有していた
。インシアネート含有賞の損失及びその結果としての粘
度の上昇を防止するためにこの予備重合体及び水分間の
接触を防止することに注意しなければならない０ 実施例 ５ ポリオール相が分子量１０００’ｉ有するポリエチレン
グリコール１モルからなり、そしてイソシアネート相が
（ａ）２．５の官能性及び１３５の当量重量ｅ４ｆする
ポリメチレンポリフェニルインシアネート上９２モル、
及び（ｂ）２．４−及び２．６−ドリレンジイソシアネ
ートの市販の８０／２０混合物［１Ｌ５７５モルを含む
ことを除いて実施例１の方法に従って行った。製造され
た予備重合体は２．０ｍａｑ ＮＣＯ／ｆ’を含み、
そして２６℃で２７、０００ ｅ ｐ ｍの粘度’ｔ−
ｉしていた。
実施例 ６
ポリオール相が分子量１０００を有するポリエチレング
リコール１モルからなり、そしてイソシ゛アネート相が
（ａ）２．３の官能性及びインシアネート基１個当り１
３３０当量重量を有するポリメチレンボリフェニルイン
シアネー）７モル、及び（ｂ） ４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１５５モルからなることだ除
いて実施例１の方法に従って行った。製造された予備重
合体１′ｉ（１９４ｍｅｑ ＮＣ０１ｆを含んでおり、
そして４１℃で５″７，０ＯＯｃｐｓ の粘度を有し
ていた。
リコール１モルからなり、そしてイソシ゛アネート相が
（ａ）２．３の官能性及びインシアネート基１個当り１
３３０当量重量を有するポリメチレンボリフェニルイン
シアネー）７モル、及び（ｂ） ４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１５５モルからなることだ除
いて実施例１の方法に従って行った。製造された予備重
合体１′ｉ（１９４ｍｅｑ ＮＣ０１ｆを含んでおり、
そして４１℃で５″７，０ＯＯｃｐｓ の粘度を有し
ていた。
実施例 ７
ポリオール相が分子１ｉ１０００を有するポリエチレン
グリコール７モルを含み、そしてインシアネート相が（
ａ）２．２の官能性及び１３１０当量分子ｔｔ−Ｗする
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート１モル、及び
（ｂ）２．７の官能性及び１５３の当量分子量含有する
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートα３５モルを
含むことを除いて実施例１の方法に従って行った。製造
された予備重合体は１１当９１．２９ｍｅｑのＮＣＯを
含んでおリ、そして３２℃で２８６．０００ｃｐｓの粘
度を有していた。
グリコール７モルを含み、そしてインシアネート相が（
ａ）２．２の官能性及び１３１０当量分子ｔｔ−Ｗする
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート１モル、及び
（ｂ）２．７の官能性及び１５３の当量分子量含有する
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートα３５モルを
含むことを除いて実施例１の方法に従って行った。製造
された予備重合体は１１当９１．２９ｍｅｑのＮＣＯを
含んでおリ、そして３２℃で２８６．０００ｃｐｓの粘
度を有していた。
実施例 ８
ポリオール相が（ａ）分子ｚｔｏｏｏｌ有するポリエチ
レングリコールα０３４モル、（ｂ）分子ｔｔｓｏ（１
！ｆるポリエチレングリコールα２モル、及び（ｃ）１
．４−ブタンジオール（ＬＯ５モルを含み、そしてイン
シアネート相が２．２の官能性及び１５１０当量重量ヲ
有するポリメデレンボリフェニルイノシアネー）１．０
モル＋２．４４ぴ２、．６−トリレンジイソシアネート
の市販の８ｏ／２０混合物α２５モルを含むことを除い
て実施例１の方法に従って行った。製造された予備重合
体／Ｉｉ、１２当ｔ７ｔ７７ｍｅｑのＮＣ０ｔ−含んで
おり、そして５５℃で４ ａＯ００ｃｐｓの粘度ｔＷし
ていた。
レングリコールα０３４モル、（ｂ）分子ｔｔｓｏ（１
！ｆるポリエチレングリコールα２モル、及び（ｃ）１
．４−ブタンジオール（ＬＯ５モルを含み、そしてイン
シアネート相が２．２の官能性及び１５１０当量重量ヲ
有するポリメデレンボリフェニルイノシアネー）１．０
モル＋２．４４ぴ２、．６−トリレンジイソシアネート
の市販の８ｏ／２０混合物α２５モルを含むことを除い
て実施例１の方法に従って行った。製造された予備重合
体／Ｉｉ、１２当ｔ７ｔ７７ｍｅｑのＮＣ０ｔ−含んで
おり、そして５５℃で４ ａＯ００ｃｐｓの粘度ｔＷし
ていた。
実施例 ９
ポリオール相が（ａ）分子量１０００１に有するポリエ
チレンα４モル、（ｂ）分子量２，５００ｔ％するポリ
エチレングリコールα０１モル、及び（Ｃ）１．４−ブ
タンジオールα４モルを含み、そしてイソシアネート相
が′Ｌ２の官能性及び１５１０当量重量を有するポリメ
チレンボリフェニルインシアネー）ｔ２モルを含むこと
を除いて実施例１の方法に従って行った。製造された予
備１合体は１を当りｔ６３ｍｅｑのＮＣＯを含んでおり
、そして２５℃で２３ａ０００ｅｐｍの粘度を有してい
た。
チレンα４モル、（ｂ）分子量２，５００ｔ％するポリ
エチレングリコールα０１モル、及び（Ｃ）１．４−ブ
タンジオールα４モルを含み、そしてイソシアネート相
が′Ｌ２の官能性及び１５１０当量重量を有するポリメ
チレンボリフェニルインシアネー）ｔ２モルを含むこと
を除いて実施例１の方法に従って行った。製造された予
備１合体は１を当りｔ６３ｍｅｑのＮＣＯを含んでおり
、そして２５℃で２３ａ０００ｅｐｍの粘度を有してい
た。
実施例 １０
ポリオール相が（１）分子量１，０ＯＯｆｔ有するポリ
エチレンクリコールα１モル、（ｂ）分子量ｚｓｏｏｔ
−有するポリエチレングリコール（１２モル、及ヒ（ｃ
）トリメチロールプロパンＱ−０７モルを含み、そして
インシアネート相がλ２の官能性及びイソシアネート基
１個当り１３１０当量分子ｔｔ有するポリメチレンポリ
フェニルイソシアネートα８５モルを含むことを除いて
実施例１の方法と同様に行った。製造された予備重合体
は１．４８ｍ＠ｑ ＮＣＯ／ｌのインシアネート含有量
及び２５℃で３４７，０００ｃｐ卓の粘度を有していた
。
エチレンクリコールα１モル、（ｂ）分子量ｚｓｏｏｔ
−有するポリエチレングリコール（１２モル、及ヒ（ｃ
）トリメチロールプロパンＱ−０７モルを含み、そして
インシアネート相がλ２の官能性及びイソシアネート基
１個当り１３１０当量分子ｔｔ有するポリメチレンポリ
フェニルイソシアネートα８５モルを含むことを除いて
実施例１の方法と同様に行った。製造された予備重合体
は１．４８ｍ＠ｑ ＮＣＯ／ｌのインシアネート含有量
及び２５℃で３４７，０００ｃｐ卓の粘度を有していた
。
実施例 １１
ポリオール相が（ａ）分子量１．５００ ｔ″Ｍするポ
リエチレングリコールα２モル、及び（ｂ）分子量１．
０ＯＯｔＮする生成物が得られるまでエチレンオキシド
をグリセリンに加えて製造したトリオールα１モルを含
み、一方イソシアネート相が２２の官能性及びインシア
ネート基１個当り１５１０当量分子量ｔ−Ｗするポリメ
チレンボリフェニルイソシアネー）（１１モルを含むこ
とを除いて実施例１の方法と同様に行った。製造された
予備重合体は２．１７ｍｅｑ ＮＣＯ／ｆのインシアネ
ート含有量を有していた。
リエチレングリコールα２モル、及び（ｂ）分子量１．
０ＯＯｔＮする生成物が得られるまでエチレンオキシド
をグリセリンに加えて製造したトリオールα１モルを含
み、一方イソシアネート相が２２の官能性及びインシア
ネート基１個当り１５１０当量分子量ｔ−Ｗするポリメ
チレンボリフェニルイソシアネー）（１１モルを含むこ
とを除いて実施例１の方法と同様に行った。製造された
予備重合体は２．１７ｍｅｑ ＮＣＯ／ｆのインシアネ
ート含有量を有していた。
実施例 １２
ポリオール相が（ａ） ７０１Ｇのポリオキシプロピレ
ン単位及び３０チのポリオキシエチレン単ａｔ含む約１
７００の分子鷲含有するジオ−ルミ２モル、（ｂ）分子
１ｉ４００’ｉｉするポリエチレングリコール１２３モ
ル、及び（ｅ）ブタンジオールα０４モルを含み、一方
インシアネート相が２．２の官能性及びインシアネート
基１個当り１５１の当量分子量ｔ−有するポリメチレン
ポリフェニルインシアネートα９５モルを含むことを除
いて実施例１の方法と同様に行った。製造された予備重
合体は１、５４ ｍｅｑ ＮＣＯ／ ｆ ｔ−含んでお
り、そして２５℃で４０（ＬＯＯＯＣｐの粘度を有して
いた。
ン単位及び３０チのポリオキシエチレン単ａｔ含む約１
７００の分子鷲含有するジオ−ルミ２モル、（ｂ）分子
１ｉ４００’ｉｉするポリエチレングリコール１２３モ
ル、及び（ｅ）ブタンジオールα０４モルを含み、一方
インシアネート相が２．２の官能性及びインシアネート
基１個当り１５１の当量分子量ｔ−有するポリメチレン
ポリフェニルインシアネートα９５モルを含むことを除
いて実施例１の方法と同様に行った。製造された予備重
合体は１、５４ ｍｅｑ ＮＣＯ／ ｆ ｔ−含んでお
り、そして２５℃で４０（ＬＯＯＯＣｐの粘度を有して
いた。
実施例 １５
予備重合体相及び水相を速やかに且つ十分に混合するこ
とにより柔軟なフオームを製造した０この予備重合体相
は実施例１に示した予備重合体１００部及びＦｒ＠ｏｎ
Ｆ −１１（ｄｕ Ｐａｎｔ ）１０部を含んでいた
。水相は次のものを含んでいた：水
１００Ｂｒｉｊ ７２
α５Ｐｌｕｒｏｎｉｅ
Ｐ −７５（ＢＡＢＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔ＊）
α５Ｆｏｌ＠ｙ Ｆｌｕｆｆ （Ｂｕｅｋｅｙｓ Ｃ
ｅ１ｌｕｌｏｓｅ ） Ｌ ０Ｐｈｏｓｃｈ
ｅｋ ｐ７’５０ （Ｍｏｎａａｎｔｏ）
２ ５Ｎｉｔｒａｓｏｌ ２５０
ＨＨ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）
Ｑｌホウ酸
１Ａｌ鵞ｏ、 ３Ｈ，０１！５０ 混合工程の数秒間以内に混合物を型に注ぎ込み、そして
５〜１０分間以内にフオームが生じた０このフオームｔ
−Ｅ燥し、そして減圧下（約２ ｐｍｌｍ）にて１００
℃で１６時間硬化させた。その可燃性、発煙性、有毒ガ
ス発生及び安定特性を第１我に要約する。
とにより柔軟なフオームを製造した０この予備重合体相
は実施例１に示した予備重合体１００部及びＦｒ＠ｏｎ
Ｆ −１１（ｄｕ Ｐａｎｔ ）１０部を含んでいた
。水相は次のものを含んでいた：水
１００Ｂｒｉｊ ７２
α５Ｐｌｕｒｏｎｉｅ
Ｐ −７５（ＢＡＢＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔ＊）
α５Ｆｏｌ＠ｙ Ｆｌｕｆｆ （Ｂｕｅｋｅｙｓ Ｃ
ｅ１ｌｕｌｏｓｅ ） Ｌ ０Ｐｈｏｓｃｈ
ｅｋ ｐ７’５０ （Ｍｏｎａａｎｔｏ）
２ ５Ｎｉｔｒａｓｏｌ ２５０
ＨＨ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）
Ｑｌホウ酸
１Ａｌ鵞ｏ、 ３Ｈ，０１！５０ 混合工程の数秒間以内に混合物を型に注ぎ込み、そして
５〜１０分間以内にフオームが生じた０このフオームｔ
−Ｅ燥し、そして減圧下（約２ ｐｍｌｍ）にて１００
℃で１６時間硬化させた。その可燃性、発煙性、有毒ガ
ス発生及び安定特性を第１我に要約する。
１８間昭５８−９８３２４ （７３）
第 １ 表
１５ １ ５２ １１４ ２２７ ２５・１４
１ ５５ ５５ １０５ １１’１５ ４ ５７
４５ ７７ ９’１６ ５ ５７ ５４ ９８
１１１７ ６ ６４ ５１ ５７ ６ １８ ７ ６４ ５７ ６４ ７ １？ ８ ６１ ５Ｂ ６２ ７２０ ９
６４ ４１ ７Ｂ ９１１０ ２１１ 脚注− （ａ） ＮＨ３Ｓｍｏｋ＠Ｃｈａｍｂｅｒの燃焼モー
ドからの比スモー（ｂ） Ｃ０Ｊ、Ｈ１ｌａｄｏ＊
Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｔｅｔｅ ５４（７）、６４
、本 劣化したフオーム−圧縮永久ひずみの測定不可能
。
１ ５５ ５５ １０５ １１’１５ ４ ５７
４５ ７７ ９’１６ ５ ５７ ５４ ９８
１１１７ ６ ６４ ５１ ５７ ６ １８ ７ ６４ ５７ ６４ ７ １？ ８ ６１ ５Ｂ ６２ ７２０ ９
６４ ４１ ７Ｂ ９１１０ ２１１ 脚注− （ａ） ＮＨ３Ｓｍｏｋ＠Ｃｈａｍｂｅｒの燃焼モー
ドからの比スモー（ｂ） Ｃ０Ｊ、Ｈ１ｌａｄｏ＊
Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｔｅｔｅ ５４（７）、６４
、本 劣化したフオーム−圧縮永久ひずみの測定不可能
。
４２１．８±、２４３４本
？ ２ａ５± 、０４ ４４
＊３ ＋ −１６２２４２α６
± 、？ ３０ ２２９
− − １６ ３４８
− − １５
１２１−− ２２ １２２
２４９±１ ２０ ２１
３ ５ り密度（Ｄ農）０ １９７７年７月、からの毒性原案Ｏ 実施例 １４ 水相が次のものを含むことを除いて実施例１５に示した
通り柔軟なフオームを製造した：水
１１５Ｐｌｕｒｏｎｉｃ
Ｌ−３２（ＢＡＳＦ−％Ｖｙａｎｄｏｔｔｅ）
（Ｌ ７５Ｐｌｕｒｏｎｉｅ Ｐ−７５（ＢＡＳＦ
−Ｗｙａｎｄｏｔｔ＊） ｔ ５ｉＦｏｌｅｙ
Ｆｌｕｆｆ（Ｂｕｅｋ＠ｙ＠Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ）
４０Ｐｈｏｓｃｈｅｋ Ｐ２Ｓ５ （Ｍ
ｏｎｍａｎｔｏ） ２ ２Ｃａ
ｒｂｏｐｏｌ ９４１ （Ｂ、 Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｅ
ｈ） ［１Ｓホウ酸
６ＡＩＩＯＩ ！ＩＨ！０
１８５得られるフオーム特性を第１
表に示す０実施例 １５〜２２ これらの実施例において、用いる予備重合体がそれぞれ
実施例４〜１１で得られた予備重合体であることを除い
て実施例１４の方法に従って柔、軟なフオーム′Ｊｋ製
造した。そのフオーム特性を第１表に示す。
＊３ ＋ −１６２２４２α６
± 、？ ３０ ２２９
− − １６ ３４８
− − １５
１２１−− ２２ １２２
２４９±１ ２０ ２１
３ ５ り密度（Ｄ農）０ １９７７年７月、からの毒性原案Ｏ 実施例 １４ 水相が次のものを含むことを除いて実施例１５に示した
通り柔軟なフオームを製造した：水
１１５Ｐｌｕｒｏｎｉｃ
Ｌ−３２（ＢＡＳＦ−％Ｖｙａｎｄｏｔｔｅ）
（Ｌ ７５Ｐｌｕｒｏｎｉｅ Ｐ−７５（ＢＡＳＦ
−Ｗｙａｎｄｏｔｔ＊） ｔ ５ｉＦｏｌｅｙ
Ｆｌｕｆｆ（Ｂｕｅｋ＠ｙ＠Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ）
４０Ｐｈｏｓｃｈｅｋ Ｐ２Ｓ５ （Ｍ
ｏｎｍａｎｔｏ） ２ ２Ｃａ
ｒｂｏｐｏｌ ９４１ （Ｂ、 Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｅ
ｈ） ［１Ｓホウ酸
６ＡＩＩＯＩ ！ＩＨ！０
１８５得られるフオーム特性を第１
表に示す０実施例 １５〜２２ これらの実施例において、用いる予備重合体がそれぞれ
実施例４〜１１で得られた予備重合体であることを除い
て実施例１４の方法に従って柔、軟なフオーム′Ｊｋ製
造した。そのフオーム特性を第１表に示す。
同様のポリオールを用いた場合、実施例１６並びに実施
例１７及び１８を比較した際にインシアネートとして高
分子性ＭＤＩ’ｉ用いた場合（実施例１７及び１８）に
得られる圧縮永久ひずみ値はＴＤＩを用いた場合（実施
例１６）と比較してかなり良好であることが分った。
例１７及び１８を比較した際にインシアネートとして高
分子性ＭＤＩ’ｉ用いた場合（実施例１７及び１８）に
得られる圧縮永久ひずみ値はＴＤＩを用いた場合（実施
例１６）と比較してかなり良好であることが分った。
実施例 ２３
実施例１２の予備重合体ｆ （Ｌ ５ ｐｈｒのＰ１ｕ
ｒｏｔ＋１ｅＦ３Ｂ及びｔ ＯｐｈｒのＰｌｕｒｏｎｉ
ｃ Ｆ ８８の存在下において等量の水に加えてフオー
ムを製造した。
ｒｏｔ＋１ｅＦ３Ｂ及びｔ ＯｐｈｒのＰｌｕｒｏｎｉ
ｃ Ｆ ８８の存在下において等量の水に加えてフオー
ムを製造した。
このフオームは４チの圧縮永久ひずみｔｉしていた。
実施例の考察
高分子性ＭＤＩ′ｆ：含む予備重合体から製造する本発
明による難燃性フオームはインシアネート源としてＴＤ
Ｉｔ−含む予備重合体から製造する７オームと比較して
優れた特性を有していた６ ０ｘｙｇ＠ｎＩｎｄ＠ｘ
標準により測定した難燃性に対しては、分子ｉ：ｔ、
０００ｔ’！するポリエチレングリコール（ＰＩＥＧｌ
ｏｏｏ）から製造した実施例１４のＴＤＩ含有７オーム
は５５のＯＩ値ｔ′Ｍしており、一方同じ（ＰＥＧ１０
００から製造された実施例１７及び１８のＭＤＩフオー
ムは６４のエリ高い０■値１に！していた。
明による難燃性フオームはインシアネート源としてＴＤ
Ｉｔ−含む予備重合体から製造する７オームと比較して
優れた特性を有していた６ ０ｘｙｇ＠ｎＩｎｄ＠ｘ
標準により測定した難燃性に対しては、分子ｉ：ｔ、
０００ｔ’！するポリエチレングリコール（ＰＩＥＧｌ
ｏｏｏ）から製造した実施例１４のＴＤＩ含有７オーム
は５５のＯＩ値ｔ′Ｍしており、一方同じ（ＰＥＧ１０
００から製造された実施例１７及び１８のＭＤＩフオー
ムは６４のエリ高い０■値１に！していた。
同様に低い発煙値によりこのものが優れていることが示
された。９０秒後の実施例１４のＴＤＩフオームは５５
のＤｓ値を有しており、それに比較して実施例１７及び
１８のＭＤＩフオームはそれぞれ３１及び３７のより低
い値ｔ″Ｍしていた。
された。９０秒後の実施例１４のＴＤＩフオームは５５
のＤｓ値を有しており、それに比較して実施例１７及び
１８のＭＤＩフオームはそれぞれ３１及び３７のより低
い値ｔ″Ｍしていた。
４分後のＴＤＩ７オームは１０３のＤａ値ｔ−Ｎしてお
り、一方ＭＤＩフオームは５７及び６４のみを有してい
たｏｊｌ高値において、ＴＤＫフオームの値は１１９で
あり、実施例１７及び１８のＭＤＩフオームの値である
６９及び７８よりかなり大きいものであった。
り、一方ＭＤＩフオームは５７及び６４のみを有してい
たｏｊｌ高値において、ＴＤＫフオームの値は１１９で
あり、実施例１７及び１８のＭＤＩフオームの値である
６９及び７８よりかなり大きいものであった。
すべてのフオームに対して動物毒性試験を行ったわけで
はないが、実施例１４及び２０ｆ、比較した結果、この
分野においても本発明のフオームが優っていることが再
直示されｆｃｏ実施例１４のＴＤＩ含Ｍフオームの燃焼
ガスによる死ぬまでの時間は２α５±［１４分間であり
、一方実施例２０のＭＤＩフオームからの燃焼ガスは毒
性が少なく、その理由は死ぬまでに２五９±１分のエリ
長い時間がかかったからでめるＯ 実施例１４のフオームを実施例１７及び１８と比較する
ことにより優れた圧縮永久ひずみがｈ直示された。実施
例１４のＴＤＩ含有フオームは４４の大きな圧縮永久ひ
ずみ値ｔＮＬ、ており、それに比較して実施例１７及び
１８のＭＤＩフオームは１６及び１５の極めて小さい値
をＭしていｆＣ。
はないが、実施例１４及び２０ｆ、比較した結果、この
分野においても本発明のフオームが優っていることが再
直示されｆｃｏ実施例１４のＴＤＩ含Ｍフオームの燃焼
ガスによる死ぬまでの時間は２α５±［１４分間であり
、一方実施例２０のＭＤＩフオームからの燃焼ガスは毒
性が少なく、その理由は死ぬまでに２五９±１分のエリ
長い時間がかかったからでめるＯ 実施例１４のフオームを実施例１７及び１８と比較する
ことにより優れた圧縮永久ひずみがｈ直示された。実施
例１４のＴＤＩ含有フオームは４４の大きな圧縮永久ひ
ずみ値ｔＮＬ、ており、それに比較して実施例１７及び
１８のＭＤＩフオームは１６及び１５の極めて小さい値
をＭしていｆＣ。
加水分解安定性に関し、実施例１４のＴＤＩフオームは
湿潤試験条件下で破壊され、そして完全に受は入れられ
ないものであつ念。しかしながら、実施例１８における
本発明のＭＤＩフオームは１２の値ｔ−ｉしており、こ
のことはその良好な加水分解安定性を示すものであった
。
湿潤試験条件下で破壊され、そして完全に受は入れられ
ないものであつ念。しかしながら、実施例１８における
本発明のＭＤＩフオームは１２の値ｔ−ｉしており、こ
のことはその良好な加水分解安定性を示すものであった
。
これまでの詳細な記述は単なる説明のためのものであり
、そして本発明の本質から離れることなしに多くの変法
を行い得ることが理解されよう。
、そして本発明の本質から離れることなしに多くの変法
を行い得ることが理解されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 水相、及び 暴）ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメチレ
ンポリフェニルイソ７アネートの混合物からなる２−０
以上の官能性ｔＶするジフェニルメタンジインシアネー
ト含有イソシアネート生成物、並びに ｂ）少なくとも約５０重量−のオキシレン基を有し、且
つ呼称上１モル当り２〜５のヒドロキシル当量を有する
ポリオール、から誘導される予備重合体からなり、その
際に全ヒドロキシル当量に対するインシアネート当量の
比が１．５：１〜５：１の範囲である樹脂相を一緒に混
合し、そして反応させることにより製造する仁とを％像
とする、約２５−またはそれ以下の低す圧縮永久ひずみ
値、及び良好な加水分解安定性を有する柔軟なフオーム
０ ２ ポリオールが約２００〜４ｏｏｏの分子１を有する
ジオールである、％ｆＦ艙求の範囲第１項記載の柔軟な
フオーム。 五 ジオールが約４００〜４．５００の分子量を有する
、特許請求の範囲第２現記載の柔軟な７オーム。 屯 ポリオールが各々約２００〜４ｏｏｏの分子量含有
する少なくとも２ｍのジオールの混合物からなる、特許
請求の範囲第１項記載の柔軟なフオーム。 Ｓ ポリオールが約ｔｏ００〜４０００の分子量を有す
るトリオールである、特許請求の蛇曲第１項記載の柔軟
な７オーム。 ＆ ポリオールが少なくとも１種のジオール及び少なく
とも１椎のトリオールを含む混合物である、特許請求の
範囲第１項記載の柔軟なフオーム。 ｌ 圧縮永久ひずみ値が約２０−またはそれ以下である
、特許請求の範囲第１項記載の柔軟なフオーム。 ａ 水相及び／または樹脂相が更に難燃物質を含んでな
る、特許請求の範囲＠１項記載の柔軟なフオーム。 ９ イソシアネート生成物が約２．２の官能性を有する
、％＊請求の範囲第１項記載の柔軟な７オーム。 １１ 水と反応して低い圧縮永久ひずみ及び良好な加
水分解安定性を有する柔軟な７オームを生成させ得る予
備重合体であって、 ａ）ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートの混合−からなる２、０
以上の官能性を有するジフェニルメタンジインシアネー
ト含有インシアネート生成物、並びに ｂ）少なくとも約５ｏｉｉｉ＊のオキシレンＪｌ有し、
且つ呼称上１モル当り２〜３のヒドロキシル当量を有す
るポリオール、がら訪導される予備重合体からなり、そ
の際に全ヒドロキシル当量に対するインシアネート当量
の比がｔ５：１〜５：１の範囲である樹脂相を一緒に反
応させることにより製造することを特徴とする該予備重
合体。 １１、ポリオールが約２ｏｏ、４ｏｏｏｏ分子量ｅ！す
る少なくとも１種のジオールである、特許請求の範囲第
１０項記載の予備重合体。 １２、ジオールが約４００〜４，５００の分子量を有す
る、特許請求の組曲第１１項記載の予備重合体。 １五 ポリオールが各々約２００〜へ０００の分子量を
有する少なくとも２種のジオールの混合物からなる、特
許請求の範囲第１０項記載の予備重合体。 １４、ポリオールが約ｔｏ００〜６，０００の分子量を
有するトリオールである、特許請求の範囲第１０填記載
の予備重合体。 １ａ ポリオールが少なくとも１′！Ｉｉのジオール
及び少なくとも１種のトリオールである、特許請求の範
囲第１０ｓｊ４記載の予備重合体。 １１Ｌ インシアネート生成物が約２．２の官能性を
南する、特許請求の範囲第１０項記載の予備重合体。 １７、水相、及び ＆）ジフェニルメタンジイソシアネート及びポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートの混合物からなる２、０
以上の官能性ｔ−Ｗするジフェニルメタンジインシアネ
ート含有インシアネート生成物、並びに ｂ）少なくとも約５０重ｉ％のオキシレン基を！ｔ、、
且つ呼称上１モル当り２〜５のヒドロキシル当ｉを有す
るポリオール、から鋳導される予備重合体からなり、そ
の際に全ヒドロキシル当量に対するインシアネート当量
の比が１．５：１〜５：１の範囲である樹脂相を一緒に
混合し、そして反応させることによ０製造することを％
徴とする、約２５チまたはそれ以下の低い圧縮永久ひず
み値、及び良好な加水分解安定性を有する柔軟な７オー
ムの製造方法。 １ａ ポリオールが約２００〜６，０００の分子量を
有するジオールである、特許請求の範囲第１７項記載の
柔軟なフオームの製造方法。 １９、ジオールが約４００〜４．５００の分子量を有す
る、特許請求の範囲第１８項記載の柔軟な７オームの製
造方法。 ２α ポリオールが各々約２００〜へ０００の分子量を
有する少なくとも２′ｍのジオールの混合物からなる、
特許請求の範囲第１７項記載の柔軟なフオームの製造方
法。 ２１、ポリオールが約１．０００’〜瓜０００の分子量
を有するトリオールである、特許請求の範囲第１７塊記
載の柔軟なフオームの製造方法。 ２２、ポリオールが少なくとも１穐のジオール及び少な
くとも１種のトリオールを含んでなる、特許請求の範囲
第１７項記載の柔軟なフオームの製造方法。 ２五 インシアネート生成物が約２．２の官能性を有す
る、特許請求の範囲第１７項記載の柔軟なフオームの製
造方法。 ２４、圧縮永久ひずみ値が約２０％またはそれ以下であ
る、特許請求の範囲第１７項記載の柔軟なフオームの製
造方法。 ２５ 水相が更に難燃愉質を含んでなる、特許請求の
範囲第１７項記載の柔軟なフオームの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/328,478 US4365025A (en) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers |
| US328478 | 1999-06-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898324A true JPS5898324A (ja) | 1983-06-11 |
Family
ID=23281157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57201247A Pending JPS5898324A (ja) | 1981-12-08 | 1982-11-18 | ポリメチレンポリフエニルイソシアネ−ト含有予備重合体からの柔軟なポリウレタンフオ−ム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4365025A (ja) |
| JP (1) | JPS5898324A (ja) |
| AU (1) | AU9043282A (ja) |
| CA (1) | CA1196149A (ja) |
| DE (1) | DE3237679A1 (ja) |
| FR (1) | FR2517683B1 (ja) |
| GB (1) | GB2111068B (ja) |
| NZ (1) | NZ202456A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0364311A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-03-19 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 不活性発泡剤を使用しないポリウレタンフォームの製造方法 |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3126517A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan-elastomeren |
| CA1194642A (en) * | 1981-10-26 | 1985-10-01 | James L. Guthrie | Flexible polyurethane foam based on mdi |
| US4480070A (en) * | 1982-05-28 | 1984-10-30 | The Upjohn Company | Compositions and process |
| DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US4525490A (en) * | 1984-07-02 | 1985-06-25 | Thermocell Development, Ltd. | High tear strength flexible urethane foam composition and method of preparation |
| US4582861A (en) * | 1984-11-13 | 1986-04-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Delayed action/enhanced curing catalysis in polyurethane systems |
| US4785025A (en) * | 1984-11-13 | 1988-11-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Quaternary triethylenediamine compositions and their combination with tertiary amines for delayed action/enhanced curing catalysts in polyurethane systems |
| US4603076A (en) * | 1985-03-04 | 1986-07-29 | Norwood Industries, Inc. | Hydrophilic foam |
| JPH0699535B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1994-12-07 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタンフォームの製造法 |
| US4822517A (en) * | 1987-06-16 | 1989-04-18 | Mobay Corporation | Novel polyisocyanate mixture |
| US4900760A (en) * | 1987-06-16 | 1990-02-13 | Mobay Corporation | Flexible polyurethane foam prepared from a novel polyisocyanate mixture |
| AU623134B2 (en) * | 1988-03-11 | 1992-05-07 | Bsn Medical, Inc. | Orthopaedic material of isocyanate resin |
| US4876292A (en) * | 1988-10-06 | 1989-10-24 | Mobay Corporation | Isocyanate reactive mixture and the use thereof in the manufacture of flexible polyurethane foams |
| GB8908490D0 (en) * | 1989-04-14 | 1989-06-01 | Ici Plc | Prepolymers |
| GB8922930D0 (en) * | 1989-10-11 | 1989-11-29 | Ici Plc | Fire retardant compositions |
| US5164423A (en) * | 1991-09-11 | 1992-11-17 | The Dow Chemical Company | Composition of flexible polyurethane foams below using reduced amounts of chlorofluorocarbone blowing agents and method for preparation |
| US5200435A (en) * | 1991-09-11 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Composition of flexible polyurethane foams blown using reduced amouns of chlorofluorocarbon blowing agents and method for preparation |
| US6376698B1 (en) | 1991-12-17 | 2002-04-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Prepolymers |
| EP0547765B1 (en) * | 1991-12-17 | 1997-06-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| DE4200157A1 (de) * | 1992-01-07 | 1993-07-08 | Bayer Ag | Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen |
| GB9208377D0 (en) * | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Ici Plc | Process for preparing flexible polyurethane foams |
| US5621016A (en) * | 1992-04-16 | 1997-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith |
| US5686502A (en) * | 1992-07-01 | 1997-11-11 | Polyfoam Products, Inc. | Water blown, hydrophilic, open cell polyurethane foams, method of making such foams and articles made therefrom |
| GB9301428D0 (en) * | 1993-01-25 | 1993-03-17 | Ici Plc | Polyurethane foams |
| US5418261A (en) * | 1993-01-25 | 1995-05-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| US5459170A (en) * | 1993-04-13 | 1995-10-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| ES2108441T3 (es) * | 1993-04-13 | 1997-12-16 | Ici Plc | Proceso para preparar una espuma flexible. |
| US5773483A (en) * | 1993-04-13 | 1998-06-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for preparing a flexible foam |
| GB9311345D0 (en) * | 1993-06-02 | 1993-07-21 | Ici Plc | Method for the preparation of flexible polymeric foams |
| GB9311838D0 (en) * | 1993-06-08 | 1993-07-28 | Ici Plc | Process for making flexible foams |
| US5494942A (en) * | 1993-12-27 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith |
| US5484820A (en) * | 1994-08-05 | 1996-01-16 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam for packaging applications |
| US5591779A (en) * | 1994-11-22 | 1997-01-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making flexible foams |
| US5674920A (en) * | 1994-12-08 | 1997-10-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Flexible high resilience polyurethane foam |
| US5665288A (en) * | 1994-12-29 | 1997-09-09 | Basf Corporation | Method of making water-blown polyurethane sealing devices |
| US5650450A (en) * | 1996-01-25 | 1997-07-22 | Foamex L.P. | Hydrophilic urethane foam |
| WO1998000450A1 (en) * | 1996-06-27 | 1998-01-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Microcellular elastomeric polyurethane foams |
| US5874485A (en) * | 1997-11-10 | 1999-02-23 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on allophanate-modified diphenylmethane diisocyanates and processes for the production of these foams |
| US5821275A (en) * | 1997-11-10 | 1998-10-13 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams |
| US6271279B1 (en) | 2000-07-10 | 2001-08-07 | Bayer Corporation | High resilient flexible urethane foam and flexible molded foams based on allophanate modified isocyanates |
| CA2411887A1 (en) | 2000-08-01 | 2002-02-07 | Huntsman International Llc | Manufacture of mdi-tdi based flexible polyurethane foams |
| US6376567B1 (en) | 2000-12-07 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions |
| US6989113B1 (en) | 2001-04-30 | 2006-01-24 | No-Burn Investments, L.L.C. | Fire retardant |
| US20040068078A1 (en) * | 2001-12-12 | 2004-04-08 | Milbocker Michael T. | In situ polymerizing medical compositions |
| US6750367B2 (en) | 2002-05-09 | 2004-06-15 | Bayer Polymers Llc | Tetralin isocyanates |
| US7194283B2 (en) * | 2002-08-14 | 2007-03-20 | Intel Corporation | Method and apparatus for communication using multiple communication protocols |
| US6982049B1 (en) | 2003-12-03 | 2006-01-03 | No-Burn Investments, L.L.C. | Fire retardant with mold inhibitor |
| US20060142529A1 (en) * | 2004-02-06 | 2006-06-29 | Verena Thiede | Hydrophilic polyurethane polymers derived from a mdi-based isocyanate-terminated prepolymer |
| US7193000B2 (en) * | 2004-05-15 | 2007-03-20 | Acushnet Company | Compositions for use in golf balls |
| US7587875B2 (en) * | 2004-10-04 | 2009-09-15 | No-Burn Investments, L.L.C. | Fire resistance rating system |
| US20050022466A1 (en) * | 2004-10-04 | 2005-02-03 | No-Burn Investments, L.L.C. | Fire resistance rating system |
| US7482395B2 (en) * | 2005-01-24 | 2009-01-27 | No-Burn Investments, L.L.C. | Intumescent fire retardant latex paint with mold inhibitor |
| US20060189232A1 (en) * | 2005-02-23 | 2006-08-24 | No-Burn Investments, L.L.C. | Fire retarding, stain and/or mold protecting composition |
| US20070120101A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Thompson Patrick M Jr | Wood treatment composition and process |
| US20070170404A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | No-Burn Investments, Llc | Fire retardant with mold inhibitor and insecticide |
| US9005642B2 (en) * | 2006-01-24 | 2015-04-14 | No-Burn Investments, L.L.C. | Intumescent fire retardant paint with insecticide |
| US20070185238A1 (en) * | 2006-02-06 | 2007-08-09 | No-Burn Investments, Llc | Paint with mold inhibitor and insecticide |
| US8901187B1 (en) | 2008-12-19 | 2014-12-02 | Hickory Springs Manufacturing Company | High resilience flexible polyurethane foam using MDI |
| US8906975B1 (en) | 2009-02-09 | 2014-12-09 | Hickory Springs Manufacturing Company | Conventional flexible polyurethane foam using MDI |
| JP4920051B2 (ja) * | 2009-02-25 | 2012-04-18 | 株式会社日立製作所 | 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法 |
| US8852313B2 (en) | 2009-03-23 | 2014-10-07 | Diversified Global Technologies, Llc | Method and matrix for enhancing growth media |
| CN101993520B (zh) * | 2009-08-24 | 2014-02-19 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和用途 |
| MX2012003891A (es) | 2009-10-07 | 2012-05-08 | Huntsman Int Llc | Proceso para elaborar una espuma flexible de poliuretano. |
| DE112013002001T5 (de) | 2012-04-13 | 2015-03-19 | Inoac Usa, Inc. | Hydrophiler Polyurethanschaumstoff |
| EP2722144A1 (de) * | 2012-10-19 | 2014-04-23 | Bayer MaterialScience AG | Reaktionssystem zur Herstellung von PUR- und PIR Hartschaumstoffen enthaltend Schichtsilikate |
| JP6343492B2 (ja) * | 2013-07-09 | 2018-06-13 | 豊田合成株式会社 | 細胞培養用および癌細胞増殖抑制用の少なくとも一方の用途に用いるポリウレタン多孔質膜の製造方法 |
| US10975190B2 (en) | 2016-07-21 | 2021-04-13 | Bionanofoam Llc | Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom |
| PL3728365T3 (pl) | 2017-12-20 | 2023-12-04 | Dow Global Technologies Llc | Pianki poliuretanowe do zastosowań komfortowych |
| BR112021004862A2 (pt) | 2018-09-28 | 2021-06-22 | Dow Global Technologies Llc | espuma hidrofílica de poliuretano, método para produzir uma espuma hidrofílica de poliuretano, sistema de contenção de água, e, quase pré-polímero |
| US11891471B2 (en) * | 2019-02-07 | 2024-02-06 | Basf Se | Flexible polyurethane foams with high water absorption capacity |
| US20220159916A1 (en) | 2019-03-15 | 2022-05-26 | Dow Global Technologies Llc | Modular water retaining tiles and green blue roof structures containing an assembly of such tiles |
| JP2023512031A (ja) | 2020-01-31 | 2023-03-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | コーティングされたポリウレタン発泡体 |
| AU2021252852A1 (en) | 2020-04-09 | 2022-11-03 | Dow Global Technologies Llc | Coated sponges |
| EP4098677A1 (de) * | 2021-06-02 | 2022-12-07 | Covestro Deutschland AG | Pyrolyse von material mit polyurethan-verbindung zur wiedergewinnung von rohstoffen |
| WO2023167831A1 (en) | 2022-03-03 | 2023-09-07 | Dow Global Technologies Llc | Coated polyurethane foams |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2683730A (en) * | 1951-01-17 | 1954-07-13 | Goodyear Tire & Rubber | Polyisocyanates and mixtures thereof |
| FR1472647A (fr) * | 1965-03-26 | 1967-03-10 | Upjohn Co | Procédé de préparation de mousses d'uréthane |
| CA1042600A (en) * | 1972-05-03 | 1978-11-14 | Louis L. Wood | Crosslinked hydrophilic polyurethane foams |
| US4137200A (en) * | 1973-10-09 | 1979-01-30 | W. R. Grace & Co. | Crosslinked hydrophilic foams and method |
| US4165411A (en) * | 1975-06-18 | 1979-08-21 | W. R. Grace & Co. | Flame retardant urethane and method |
| US4055548A (en) * | 1976-09-17 | 1977-10-25 | The Upjohn Company | Storage-stable liquid polyisocyanate composition |
| US4237240A (en) * | 1979-04-09 | 1980-12-02 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of flexible polyurethane foams with high load-bearing and high energy-absorption capacity |
| US4292412A (en) * | 1980-01-16 | 1981-09-29 | W. R. Grace & Co. | Hydrophilic, fabric softener foam compositions and method of making |
-
1981
- 1981-12-08 US US06/328,478 patent/US4365025A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-10-07 CA CA000413000A patent/CA1196149A/en not_active Expired
- 1982-10-12 DE DE19823237679 patent/DE3237679A1/de not_active Withdrawn
- 1982-11-10 NZ NZ202456A patent/NZ202456A/en unknown
- 1982-11-12 AU AU90432/82A patent/AU9043282A/en not_active Abandoned
- 1982-11-18 JP JP57201247A patent/JPS5898324A/ja active Pending
- 1982-12-06 GB GB08234726A patent/GB2111068B/en not_active Expired
- 1982-12-07 FR FR8220505A patent/FR2517683B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0364311A (ja) * | 1989-06-29 | 1991-03-19 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 不活性発泡剤を使用しないポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4365025A (en) | 1982-12-21 |
| GB2111068A (en) | 1983-06-29 |
| AU9043282A (en) | 1983-06-16 |
| FR2517683B1 (fr) | 1986-12-12 |
| DE3237679A1 (de) | 1983-06-16 |
| NZ202456A (en) | 1985-10-11 |
| CA1196149A (en) | 1985-10-29 |
| GB2111068B (en) | 1985-08-14 |
| FR2517683A1 (fr) | 1983-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5898324A (ja) | ポリメチレンポリフエニルイソシアネ−ト含有予備重合体からの柔軟なポリウレタンフオ−ム | |
| US5124369A (en) | Process for preparing soft flexible polyurethane foams and a polyol composition useful in said process | |
| US3681273A (en) | Nonburning,intumescent flexible polyurethane foam | |
| EP0422797B1 (en) | Fire retardant compositions | |
| RU2128192C1 (ru) | Полиол, модифицированный полимером, и способ его получения | |
| JPH061820A (ja) | ポリウレタン発泡体における水の制御された放出用の水和塩システム | |
| JP2001512501A (ja) | 低密度ポリウレタンフォーム用のイソシアネート組成物 | |
| US3711444A (en) | Polyol solutions of xanthates as catalysts in making polyisocyanurates | |
| EP0590638B1 (en) | Process for preparation of polyurethane-polycarbodiimide foam | |
| US4827005A (en) | Organomineral products, a process for their manufacture and their use | |
| JPS6248717A (ja) | 難燃性軟質ポリウレタンフオ−ムの製造 | |
| US4390641A (en) | Flame-retardant benzylic-ether phenolic modified foam and method of preparing same | |
| BE1003475A6 (nl) | Werkwijze voor het vervaardigen van harde polyurethaan- en polyisocyanuraatschuimen. | |
| EP0464204A1 (en) | Method of producing flame-retardant polyisocyanurate foam | |
| AU768384B2 (en) | Compositions for the manufacture of organo-mineral products, products obtained therefrom and their use | |
| US4145488A (en) | Fire retardant polyurethane foams | |
| US4946872A (en) | Polyisocyanate prepolymers prepared from rigid polyaromatic precursor materials, and polyurethanes prepared therefrom | |
| US5171758A (en) | Flame retardant urethane foams made using propylene oxide-based polyols | |
| CA1085998A (en) | Low friability polyisocyanurate foams | |
| US4036790A (en) | Polyurethane foam compositions | |
| JPS6314724B2 (ja) | ||
| JPS641487B2 (ja) | ||
| JPH06256455A (ja) | 難燃性軟質ポリウレタンフォーム | |
| JPH037716A (ja) | 難燃性ポリウレタン組成物 | |
| JP2004501999A (ja) | イソシアネート組成物及び耐燃性が付与された発泡ポリウレタン材料の製造のためのその使用 |