JPS5888702A - 光伝送性に優れた光学繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光伝送性に優れた繊維、すなわち光学繊維の製
造法に関するものである。

光学繊維は、古くから知られておりガラスを利用した光
学繊維、プラスチックを利用した光学繊維がすでに実用
化されている。本発明はプラスチック光学繊維に関する
ものである。

ガラス系光学繊維は、光伝送性は極めて優れているもの
の、光学繊維接続方法が困難であること１重いこと、か
つ可撓性に乏しいこと、高価であること等の欠点を有し
ている。これに対し、有機高分子重合体を光学繊維とす
る場合、可撓性のあるかつ軽く安価に製造することが可
能であり、たとえば特公昭５３−４２２６１号、５３−
４２２６０号に示されるような発明がなされている。

有機高分子重合体からなる光学繊維においては、芯成分
物質の光透過性が良好なこと、芯−さやの二重構造とし
てさやの屈折率Ｚ芯の屈折率より３％以上低下させるこ
とが重要である。

このような観点から芯材として実用的な有機高分子重合
体としてポリメタクリル酸メチル及びボリスチンンが知
られている。

本発明者らは光伝送性に優れた光学繊維の製・造を行う
ためには芯成分物質としてポリメタクリル酸メチルが望
ましいと考え、ポリメタクリル酸メチルの製造条件及び
光学繊維製造条件の影響等について詳細な検討を行なっ
た。その結果、ポリメタクリル酸メチルの製造において
一般に行なわれている懸濁重合法によるポリメタクリル
酸メチルを芯材として応用した光学繊維はポリマー中の
ゴミ、異物が光伝送性に悪影響を与え好ましくないこと
が判っている。また、特公昭５３−４２２６１号、特公
昭５３−４２２６０号に示される連続塊状型仕法による
ポリメタクリル酸メチルを芯材とした光学繊維はポリマ
ー中のゴミなどは少な（光伝送特性はかなり良好である
ものの、重合単量体中の微量不純物及びポリメタクリル
酸メチルの微量の熱分解物により光伝送特性が大幅に低
下することを見出した。

この観点より本発明者らは、光学繊維の製造にあたりポ
リメタクリル酸メチルの重合を連続塊状重合法により行
なうにあたり、特殊な重合条件を採用することによりポ
リメタクリル酸メチルの熱分解物生成を低下させて芯成
分重合体−を製造し、加熱溶融紡糸せしめて光学繊維を
製造する方法、すなわち特殊な連続塊状重合条件を採用
して芯成分重合体を製造することにより芯型合体中の不
純物が少なくかつ耐熱性の良好な性状のものが得られ、
光伝送性に優れた光学繊維の製造が可能であることを見
出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は芯成分物質をポリメタクリル酸メチ
ルもしくはメタクリル酸メチル’ｋＥＥ成分とする共重
合体とし、さや成分物質をフッ素を少なくとも２０重量
％含むフッ素含有重合体として芯−さや構造を有する光
学繊維乞製造するに際し、芯成分物質として単量体、ラ
ジカル重合開始剤、連鎖移動剤の混合物を一つの反応槽
に連続的に供給し、該反応槽の反応混付物を１３０℃以
上１８０℃未満の温度において実質的に均一に攪拌混合
し、該反応混合物の重合体含有率（重量％）が２０％以
上５０％未満を満足するよう重合し、次いで揮発物分離
工程。

紡糸工程を１５０℃以上３００℃未満で制御して製造さ
れたポリメタクリル酸メチルもしくはメタクリル酸メチ
ルを主成分とする共重合体を使用することを特徴とする
光伝送性に優れた光学繊維の製造法である。

次に本発明の特徴を詳細に述べる。本発明の特徴は次の
点である。すなわち、芯物質成分であるポリメタクリル
酸メチルは、１３０℃以上１８０℃未満で極めて少量の
開始剤を用いて連（５） 続塊状重合ン行ない耐熱性に優れた重合体を使用する点
、および芯物質の製造と光学繊維の製造とを連続して行
ない、その製造過程での熱履歴を極力低下させ芯物質に
生ずる帯色性分解物の生成を低下させる点にある。

本発明者らの鋭意検討を行なった結果によると、−光学
繊維性能を向上させるにはうｔ生繊維の芯成分物質中に
ゴミなどの不純物が含まれないのはもちろんのこと、全
工程でのポリメタクリル酸メチルの熱履歴を低下させる
ことが必要である。

芯−さや構造を有する光学繊維では実際上光は芯成分重
合体の中を通過して伝送される。この際さや成分重合体
との界面状態やきゃ成分重合体自身の透明性などが芯−
さや界面での元の散乱等による光のもれを防ぐために重
要な問題であるが、それにも増して芯成分物質の光の透
過性を良くすることがきわめて重要となるのである。

コラした意味から芯成分物質のポリメタクリ（６） ル酸−メチルの製造法につき検討した結果、連続塊状重
合を行なうに際して、特殊な重合条件下で耐熱性の優れ
たポリメタクリル酸メチルを製造し、熱履歴を低下させ
た条件でこの重合体を芯成分物質として使用すれば元の
透過性が、従来の連続塊状重合法、懸濁重合法などの方
法により製造したポリメタクリル酸メチルに比してはる
かに優れた光学繊維が得られることが明らかとなったの
である。

本発明で使用するポリメタクリル酸メチルの製造は次の
ようにして行なわれる。製造は１３０℃以上１８０℃未
満での連続塊状重合工程及びそれに続いて、熱履歴を低
下すべく工夫された残存未反応単量体を主体とする揮発
物の連続分離工程の２工程で行なわれる。

連続塊状重合工程では１つの反応槽が使用され、０．１
モル係以下０．０００５モルチ以上のラジカル重合開始
剤と、０．０１モル係以上ｌＯモル係未満のメルカプタ
ンを含むメタクリル酸メチル単量体混合物を連続的に反
応槽に供給し、未満のある温度において実質的に均一に
混合攪拌し、かつ該反応混合物の重合体含有率（重量％
）が２０％以上５０チ以下を満足する実質的に一定のあ
る値に維持しながら、連続的に取り出すことにより連続
重合を行なう。このようにして生成した重合体を含む反
応混合物は、未反応単量体を生体とする揮発物を連続的
に分離除去することにより重合体が製造される。

該重合体の製造において使用されるラジカル重合開始剤
としては例えばジーｔｅｒ　ｔ−ブチルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイドｒ　　ｔｅｒｔ−ブチルパーフタレート、　　
ｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート、　　ｔｅｒｔ−ブ
チルパーアセテート、ジーｔｅｒｔ　−アミルパルオキ
サイド、メチルインブチルケト／パーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，
５−ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサンｒ　　ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクタノエイト、　　ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーインブチレート。

ｔｅｒｔ−プチルベルオキシイングロビルカルボネート
、ジーイソグロビルベルオキシージカルボネート等の有
機過酸化物ならびに１　、１’−アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチ
ルー４メトキシバレロニトリル、２−カルバモイルアゾ
インブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられろ。

こうしたラジカル重合開始剤は、所定の重合温度によっ
て適度に分解する量を選択しなければならない。

特公昭５３−４２２６１号に主張されている如く、使用
開始剤モル数の平方根と重合温度におけるラジカル開始
剤の半減期の平方根の逆数との積は下記（１）式ケ満足
していなければならな（ゝ０ １０≧ｈ’（−Ｂ侑ＸＩＯ・　・・・・・・・（１）但
し Ａ−単量体フィード１００／中のラジカル開始剤のモル
数 （９） Ｂ＝ラジカル重合開始剤の重合温度における半減期（時
間） すなわち、（１）式右辺はラジカルの発生量を示すもの
であり、通常の懸濁重合などでは、かなり太ぎな値を取
るが、連続塊状重合方式での光学繊維製造に関しては、
発生ラジカルによるポリマー末端が、耐熱性を低下させ
る為発生ラジカル量を極力低下させ連鎖移動反応により
重合を進行せしめて、ポリマー末端の耐熱性を強化し、
熱分解物の生成を防止しなければならない。

従って、ラジカル重合開始剤の分解温度に合わせて反応
温度を設定し、（１）式に合う様ラジカル重合開始剤量
を決定すればよい。

本発明において使用するメルカプタンとしては、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル。

ｎ〜ペンチル、インペンチル、ネオペンチル。

ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル。

ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラ
デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等の第１
級メルカプタン、あるいはイ（１０） ンプロビル、　　Ｂｅｅ−ブチル、　　５ｅａ−べメチ
ル。

ａｅｌｅ−ヘキシル、　　ａｅｃ−ヘプチル、　　ａｅ
ｅ−オクチル、　　１ｅｅ−ノニル、　　８ｅｅ−デシ
ル等の第２級メルカプタン、あるいはｔａｒｔ−ブチル
、　　ｔｅｒｔ　−ヘキシル、　　ｔｅｒｔ−ヘプチル
、　　ｔｅｒｔ−オクチル。

ｔｅｒｔ−ノニル、　　ｔａｒｔ−ドデシル等の第３級
メルカプタン、あるいはフェニルメルカプタン、４−　
ｔｅｒｔ−ブチル−０−チオクレゾール、４−ｔａｒｔ
−ブチルチオフェノール等の芳香族メルカプタン、ある
いはトリメチロールプロパントリチオグリコレート、ト
リメチロールプロパントリスメルカブトグロビオネート
ペ／メエリスリトールテトラチオグリコレ′−ト等の多
官能メルカプタンなどを挙けることができる。これらメ
ルカプタンのうちｔａｒｔ−ブチル、ｎ−オクチルメル
カプタンが特に好ましい。

メルカプタンの使用量は単量体に対し０．０１モル係以
上１０モル係未満が好ましい。メルカプタン使用量が０
．０１モル係未満となるとポリマー重合度が増大し、連
続脱気工程以降で高い熱履Ｈ１に受けることとなる。１
０モル％以上添加すると、ポリマー重合度が低下し、繊
維強度が低下して好ましくない。ポリマーの重合度とし
ては、重合度１００〜２０００．好ましくは８００〜１
５００の範囲になる様メルカプタン量を決定する。

重合反応は、反応混合物４１３０’Ｃ以上１８０℃未満
の温度において、実質的に均一に混合攪拌して行なう。

反応混合物の温度が１３０’Ｃ以下であると反応物粘度
が高くなり反応制御が困難となる。又反応混合物の温度
が１８０℃以上であると副反応物が生成し、光学繊維性
能に悪影響を４える。例えばメタクリル酸メチルを高温
重合すると二量体が生成する。この三量体の生成量は第
１図に示すように重合温度が高くなると多量に生成し、
光学繊維性訃音低下させる。

従って、重合温度は１３０　℃以上１８０’Ｃ未満、好
ましくは１４０℃以上１７０　’Ｃ以下とする。

反応槽内では重合温度の制御を通常のジトケット加熱に
より行なう。この際槽上部を冷却することにより重合物
の付着を防止することができる。

反応混合物の重合体含有率は、２０重、ｔ％以上５０重
量係未満の範囲で制御しなければならない。５０重量％
以上の領域では反応槽内及び加熱、脱気押出工程におい
て、反応混合物粘度が増大し、反応混合物の流れ方が不
均一となり缶壁、加熱管壁にスケールとして残り、長時
間滞留することにより重合物に着色を生ずる。特に反応
槽より脱気押出工程にいたる加熱管部分での反応混合物
の流れ方が重要であり、発明者らの検討によると、反応
混合物粘度が１５ボイズ以上となると、前述した滞留１
着色現象が起りやすくなる。第２図に重合体含有率と粘
度との関係を示すが、重合体含有率が５０Ｊｉｔ％を超
えると反応混合物粘度は１５ボイズ以上となり、滞留２
着色を生じやすくなることが判る。

逆に２０重量％以上では未反応単量体を主成分とする揮
発物の分離経費が増大し工業的メリットが少な（なる。

（１３ン 未反応単量体を主成分とする揮発物分離工程では、連続
的に送られてくる所定の重合率馨有する反応混合物を加
圧下で１５０〜３００　’Ｃに加熱して、揮発物のほと
んどを連続的に分離除去する。揮発物分離に使用される
装置は一般にべ／ト押出機であるが、光学繊維性能を向
上させるには、重合体の熱分解物の発生を防止すること
が重要であり、そのためには揮発物分離工程を可能な限
り低い温度でしかも短時間で処理する必要がある。具体
的には、所定の重合率を有スル反応混合物Ｙ　１０〜１
００　Ｑ／ｃｍ’Ｇに加圧し、１５０〜３００℃、好ま
しくは１８０〜２２０℃に昇温し、ベント押出機中に噴
出させることにより揮発物分離を行なう。なお、所定温
度条件下で該重合体混合物を加熱した場合の帯色状況を
第３図に示す。温度が高いほど、また滞在時間が長いほ
ど帯色程度が大きくなり、光学繊維性能を低下させる。

帯色は１０重量％りｏ　ｏ　ホルム溶液としてＪＩＳ　
Ｋ７１０３１Ｃ＜）とづ（イエローインデックスにより
測定したも（１４） のである。

以上のように本発明では芯成分重合体の製造においては
、比較的少ない触媒量ならびにこの触媒量に比べてかな
り多量のメルカプタンを使用しかつ比較的低い反応率で
連続的に重合させ耐熱性の良好な重合体暑得たのち、比
較的低い温度下で未反応単量体を連続的に除去して重合
体を製造し、該重合体を紡糸機へ導いて繊維とすること
により、きわめて耐熱性に優れかつ熱分解物、ゴミ等の
異物の混入の少ない重合体の製造を行ない、該重合体を
芯物質として使用して光伝送性の優れた光学線維を製造
する点に特徴がある。

なお本発明の基本となる上述のメタクリル酸メチルの重
合法はポリメタクリル酸メチルの製造以外に、少なくと
も８０重量係以上のメタクリル酸メチル単位馨含む共重
合体の製造にも適用することができる。共重合成分とし
ては炭素数１〜１Ｂのアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルもしくはメタクリル酸アルキル（化ジメタクリル
酸メチルは除（）の中から選ばれ例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル。

２−エチルヘキシル、ドデシル、スゲアリル等のアルキ
ル基ヲ有するアクリル酸アルキル、もしくはメタクリル
酸アルキルを挙けることができる。あるいはメタクリル
酸ベンジルのようなベンゼン核馨含むアクリル酸もしく
はメタクリル酸のエステルも共重合成分として使用する
ことができる。

重合体を紡糸工程へ移す前に、一旦ベレットなどの形で
取出し、これを再び加熱溶融し紡糸することも出来ろが
、途中でゴミ等の異物の混入する機会が多くなり、かつ
加熱溶融を繰返すことにより重合体の熱分解物を生成さ
せる機会が多くなる。従って、芯型合体の脱揮押出と紡
糸工程は連続して行なうのが好ましい。また芯型合体の
耐熱性は通常の成形材料樹脂とするには充分な耐熱性を
保有するものの、光学繊維性能の点から見ると第３図に
示す様に帯色し得るものであり、出来るだけ加熱操作を
省略すべきである。又該重合体ｔべＶットなどの形で空
気中に放置しておくと、空気中に浮遊する小さなゴミが
該樹脂に付着したり、ペレットを真空乾燥機中で乾燥す
る工程でも小さなゴミが付着したりする。この様なゴミ
は光学繊維性能を大ぎく低下させるものである。従って
光学繊維の製造に於ては従来の樹脂、繊維の賦形、紡糸
技術に比較して、ゴミなどの異物の混入を抑えるべき高
度の防塵設備、脱気設備等が要求されるものである。し
かしながら工業的にこのような要求を満足させうる設備
を付して工程管理を行なわなければならないということ
に生産性及び設備の保繕等の面からみてかなり高度の管
理体制が必要とされることン意味するものであり、防塵
設備等を設置しなくても十分にゴミの除去が出来、しか
も熱履歴を軽減出来る連続塊状重合に紡糸装置を直結し
た本方式は、工業的な工学繊維の製造に有利な方法であ
る。

本発明で芯−さや構造を有する光伝送繊維のきゃ成分重
合体としてはフッ素を少なくとも３０（１７） 重量係合むフッ素含有重合体でその屈折率が１．４３以
下の重合体が使用される。

このようなフッ素含有重合体の具体的な例としては一般
式 ％式％ （ここでＹはＨ又はＣＦ、） で示されるフッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの重合体やビニリデンフルオライド、
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等
の単独もしくは共重（１８） 合体、望ましくは共重合体といった重合体を挙げること
ができる。

これら、さや成分重合体の製造法は従来公知の方法で行
なうことができる。さや成分重合体の場合は芯成分重合
体の場合はど製造法による光伝送性への影響は認められ
ないので特にゴミなどの異物が混入しないようにしてさ
や成分重合体の製造を行えばよい。

本発明による芯−さや構造を有する光伝送繊維の製造は
大別して次の２つの方法で行うことができる。

第１の方法は連続重合工程での重合体の最終出口部分に
芯−さや紡糸口金を有する紡糸機を取りつけ、芯成分に
は該重合体を、また、さや成分にはあらかじめ製造しで
あるフッ素含有重合体の溶融物を押出して連続的に複合
紡糸する方法である。ここでさや成分重合体はあらかじ
めペレットとして貯蔵後これを必要に応じて再溶融して
使用する方法が最も行ないやすいが場合によってはさや
成分重合体を芯成分重合体と同様に連続的に重合しこれ
を連続的に紡糸工程に移す方法をとることができる。

また第２の方法は連続重合工程での重合体の最終出口部
分に通常の紡糸口金を有する紡糸機をとりつけ芯成分重
合体をまず単独で紡出してこれを冷却し場合によっては
延伸した後、さや取分重合体の濃厚溶液を該繊維状芯物
質に連続的にコーティングして、しかる後さや成分重合
体の溶媒を除去することにより光伝送繊維となすもので
ある。

溶融紡糸温度は芯成分及びさや成分の重合体の性質によ
って多少異なるが、通常は１８０〜２８０℃、好ましく
は２００〜２６５℃である。

このような芯−さや紡糸口金を用いる複合紡糸方法を採
用する場合は芯成分重合体とさや成分重合体との溶融粘
度をできるだけ近づけることが均一な繊維を製造するた
めに重要である。重合体と溶融粘度を変える方法として
は一般に重合体の分子量を変える方法や共重合体とする
方法がとられる。

複合紡糸された光学繊維はおりまげに対する強靭性を付
与することを主目的として、１００〜１６０　’Ｃの適
当な温度のもとて延伸される。

光学的性能の低下などなく、かつ光分な力学的性能を付
与するために伸長比として１．３倍以上好ましくは１．
５〜２．５倍の延伸処理かほどこさ芯成分重合体にさや
成分重合体溶液をコーティングする場合は、さや成分重
合体溶液を濃厚溶液として使用することが一般に好まし
し・。雷、　　　　　。ダイス′の上部に貯えられださ
や成分重合体の濃厚溶液を通過した繊維状の芯成分重合
体はダイスを通して連続的に取出されここで一定の厚さ
で芯成分重合体にさや成分重合体がコーティングされる
。この後適当な方法（例えば一定温度に加熱する方法）
で付着して（２Ｉ） いる溶媒を除去することによって芯−さや構造を有する
光伝送繊維が製造される。

さや取分重合体の濃厚溶液を調製する場合の溶媒として
はさや成分重合体は溶解するが、芯成分重合体は溶解し
ない溶媒で低沸点のものが特に好ましいが芯成分重合体
を溶解するような溶媒であっても、さや取分重合体の濃
厚溶液を使用すれば、この溶媒による芯成分の変性ｔは
とんど無くすことができる。

本発明で使用できるさや成分重合体の溶解用溶媒として
は使用するさや取分重合体によって多少の相異はあるが
一般的には１．１．２−　トリフルオロ−１，２，２−
）　ＩＪジクロロタン等の７１０ゲン化炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン等の
ケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル、あるし）はフッ
素含有アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル単量
体自身を挙げることができる。

（２２） こうした溶媒を使用したさや成分重合体の溶液中の重合
体の濃度は通常１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５
０重量％である。

以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 貯槽、連続供給ポンプ、パドルスパイラル攪拌器を備え
た反応槽、反応物取出ポンプ、揮発物分離機を連続させ
た装置系を用いて芯成分重合体の製造を行なった。反応
槽内容積は４ｏ沼、揮発物分離装置は１軸スクリューベ
ント押出機を使用した。

メチルメタクリレート１００部、ｔａｒｔ−ブチルメル
カプタン０．３７部、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサ
イド０．００３０部から成る単量体混合物を窒素雰囲気
下で調合し、孔径０．１μのテフロンフィルター（フロ
ロボアＦＰｏ１０、住人電工製）を通じて２．５．、ｅ
／ｈｒで連続的に反応槽に供給した。反応槽内には窒素
を封入し内圧を７　ｋｙ／ａｍ”ゲージ圧とし、重合温
度は１５５℃に混合を行なわせ、約１２時間後供給速度
を５、、ｅ／ｈｒ　として連続運転に移行した。槽内で
の反応混合物の平均滞在時間は６時間であり、平均重合
率は３５重量係であった。反応槽より揮発物分離機まで
の反応混合物の滞在時間は約５分間であり、ベント押出
機の温度はベント部２００℃、押出部２００℃、ベント
部真空度５１ｍＨ／とした。

ベント押出様より出た重合物は、これと直結された紡糸
頭へ導かれ、並列に配置された他の押出機より低屈折率
重合体が移送されここで複合紡糸されるよう構成し、均
一な芯−さや配合による複合繊維とした。

さや重合体として２．２．２−　）リフルオロエチルメ
タクリレートの重合体を使用した。この重合体の屈折率
は１．４１であった。紡糸頭温度は２１０℃とし、芯−
さや重合体の配合比は重量比で９０：１０とした。

こうして得られた光学繊維の光伝送性は６４６部ｍ　の
尤の波長に於て２１０　ｄ［／ｋｍ、５７７部ｍの波長
では１３０　ｄＢ／ｋｍ　　ときわめて優れた性能を示
した。

なお、本実施例に於て得られた芯成分重合体の重合度は
９００であり、芯成分重合体中の残存単量体量は０．１
重量係以下であった。

実施例２ 実施例１において複合紡糸をするかわりに、紡糸頭に１
フイラメントの押出用付属装置を付着し、ベント押出機
より連続的に供給される重合体を、コーティングポット
中に入れられた低屈折率重合体溶液中を通して連続的に
被覆した。

低屈折率重合体溶液としては２．２．２−　）　ＩＪフ
ルオロプロピルメタクリレート重合体を用いその３０％
酢酸メチル溶液によりコーディング処理をほどこし被膜
厚さは繊維径の２％となるよう調節した。コーテイング
後１４０℃の空気式加熱炉中で加熱しコーティング溶媒
の酢酸メチルを除去した。

得られた光学繊維の光伝送性は６４６　ｎｍの（２５） 元の波長に於て１９４　ｄＢ／ｋｍ、５７７　ｎｍの波
長では１２３　ｄＢ／ｋｍ　　ときわめて優れた性能で
あった。

実施例３ 実施例１と同様の装置を用いて、仕込単量体組成をメチ
ルメタクリレ−）１００部、ｎ−オクチルメルカプタン
０．２５部、メチルエチルケトンパーオキサイド０．０
０２重量部から成る組成とし、実施例１と同様の重合？
行なった。重合温度は１４０℃に調整し、槽内での反応
混合物の平均滞在時間は５．５時間であり、平均重合率
は３５重量係であった。

反応混合物はベント押出機に導かれ、ベント部２００℃
、押出部２１０　’Ｃ、ペント部真空度５Ｉ＋ｘＨＰ　
　とした。

ベント押出機乞出た重合体は実施例１と同様にして芯−
さや型複合繊維とした。但しここでは低屈折率重合体と
してフッ化ビニ＋７デンーテトラフルオロエチレン共重
合体（７：３モル比）を使用し、紡糸頭温度は２１５℃
とした。

（２６） 得られた光学繊維の光伝送性は、６４６　ｎｍの元の波
長に於て２４３　ｄＢ／ｋｍ、　５７７　ｎｍの波長で
は２０３　ｄＢ／ｋｍ　　であった。

実施例４ 実施例２において、コーティング処理馨施すかわりに芯
ポリマーをペレット状態で得、該ポリマーを９０℃、１
２時間真空乾燥機により乾燥したのち、複合紡糸機を使
用し、フッ化ビニ４ リデンーテトラフルオロエチレン（７０：　３０モル比
）共重合体をさや成分としつつ複合紡糸し光学繊維を得
た。

この光伝送性能は６４６１１ｍｆ）元の波長に於て２９
６　ｄＢ／ｋｍ、５７７　ｎｍの波長では２４８ｄＢ／
ｋｍ　　であった。

比較例１ 通常行なわれるメチルメタクリレートの懸濁重合法に従
ってメチルメタクリレート重合体を製造した。

メチルメタクリレート１００部、水１５０部、ｎ−オク
チルメルカプタン０．２２部、アゾビスイソブチロニト
リル０．１部、分散剤としてポリメチルメタクリレート
の部分鹸化物０．０５部を使用し、８０℃で２．５時間
懸濁重合を行なった。

得られた重合体を洗浄後乾燥し、脱揮押出機を通してペ
レット化した。ペレット中の残存メチ゛　ルメタクリレ
〒ト量は０．１重量係であった。

このようにして得られたペレットを芯ポリマーとして実
施例３で用いたフッ化ビニリデン−″　テトラフルオロ
エチレン共重合体（７：３モル比）なさやポリマーとし
て複合紡糸した。紡糸は、６４６　ｎｍの波長では８９
０　ｄＢ／ｋｍ、　５７７部ｍの波長では１０６０　ｄ
Ｂ／ｋｍ　　とかなり悪い性能であった。この原因は、
１つには懸濁重合時に水中の不純物１分解物等を吸着し
、除去出来ないこと、及び他の１つには製造したメチル
メタ・クリレート重合体の耐熱性が劣っており、低温で
脱揮、賦形したにも拘らず熱分解物が発生し、伝送光に
対する散乱、吸収が生じたためと考えられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は芯型合体の重合温度をノくラメ−ターとした加
熱時間とメタクリル酸メチル二量体の生成量との関係を
示す図、第２図は芯型合体製造時の反応物中の重合体含
有率と粘度の関係を示す図、第３図は芯型合体の加熱条
件と芯型合体自身の帯色状況の関係を示す図である。 （２９） １）ピ１≦≧・イ弐１シくｔン？１１）３甲ζ（Ｖ量％
）六〇幣、時間　（時間）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　芯成分物質をポリメタクリル酸メチルもしくはメ
   タクリル酸メチルを主成分とする共重合体とし、さや成
   分物質をフッ素を少な（とも２０重量％含むフッ素含有
   重合体として芯−さや構造を有する光学繊維を芯成分物
   質の連続塊状重合工程およびそれに続く残存未反応単量
   体を主体とする揮発物の連続分離工程の２工程からなる
   芯成分物質の製造段階と、光学繊維の製造段階で製造す
   るに際し、芯成分物質として単量体、ラジカル重合開始
   剤。 連鎖移動剤の混合物を一つの反応槽に連続的に供給し、
   該反応槽の反応混合物を１３０℃以上１８０℃未満の温
   度において実質的に均一に攪拌混合し、該反応混合物の
   重合体含有率（重量％）が２０％以上５０％未満を満足
   するよう重合し、次いで揮発物分離工程、紡糸工程４１
   ５０℃以上３００℃未満で制御して製造されたポリメタ
   クリル酸メチルもしくはメタクリル酸メチルを主成分と
   する共重合体を使用することを特徴とする光伝送性に優
   れた光学繊維の製造法。