JPH0359501A - プラスチック光ファイバの製造方法 - Google Patents
プラスチック光ファイバの製造方法Info
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- JPH0359501A JPH0359501A JP1194371A JP19437189A JPH0359501A JP H0359501 A JPH0359501 A JP H0359501A JP 1194371 A JP1194371 A JP 1194371A JP 19437189 A JP19437189 A JP 19437189A JP H0359501 A JPH0359501 A JP H0359501A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、光伝送性能に優れたプラスチック光ファイバ
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
近年、プラスチック光ファイバは、その柔軟性と加工性
、高開口数等の特徴が注目され、その需要が著しく増大
している。しかしながら、その光伝送性能はまだ十分で
はなく、現在工業的に使用されているプラスチック光フ
ァイバは高々数１０ｍ程度の光伝送距離に制限されてい
る。
、高開口数等の特徴が注目され、その需要が著しく増大
している。しかしながら、その光伝送性能はまだ十分で
はなく、現在工業的に使用されているプラスチック光フ
ァイバは高々数１０ｍ程度の光伝送距離に制限されてい
る。
この解決策として、例えば特開昭５９−８７４０５では
、芯材重合体として重水素化メチルメタクリレートを使
用し、６５０ｎｍにおいて５０ｄＢ／ｋｍの低光伝送損
失なプラスチック光ファイバを製造する方法が提案され
ている。しかし、この方法は、原料モノマーの供給の不
安定やコスト高から実際には工業化されておらず、プラ
スチック光ファイバの低伝送損失化に関しては特開昭５
８−１９３５０２．６０−２２０３０３あるいは６１−
５１１０５等で提案されている如き、ポリメタクリル酸
メチルを主成分とするものに限られている。
、芯材重合体として重水素化メチルメタクリレートを使
用し、６５０ｎｍにおいて５０ｄＢ／ｋｍの低光伝送損
失なプラスチック光ファイバを製造する方法が提案され
ている。しかし、この方法は、原料モノマーの供給の不
安定やコスト高から実際には工業化されておらず、プラ
スチック光ファイバの低伝送損失化に関しては特開昭５
８−１９３５０２．６０−２２０３０３あるいは６１−
５１１０５等で提案されている如き、ポリメタクリル酸
メチルを主成分とするものに限られている。
それらの中では、例えば、単量体、連鎖移動剤や重合開
始剤中の微粒子を除去するか、単量体中の溶在酸素過酸
化物を除去するか、あるいは特定のラジカル重合開始剤
を用いることなどが提案されている。これらは、すべて
、プラスチック光ファイバをある程度低伝送損失化する
のに効果があるが、まだ不十分である。
始剤中の微粒子を除去するか、単量体中の溶在酸素過酸
化物を除去するか、あるいは特定のラジカル重合開始剤
を用いることなどが提案されている。これらは、すべて
、プラスチック光ファイバをある程度低伝送損失化する
のに効果があるが、まだ不十分である。
我々は、メタクリル酸メチルを主成分とする重合体を芯
成分とするプラスチック光ファイバの低伝送損失化につ
いて鋭意検討した。すなわち、そのような芯成分重合体
の製造に使用するラジカル重合開始剤について種々検討
した結果、重合開始剤分子中に芳香環、ハロゲン原子お
よび窒素原子を含まないラジカル重合開始剤を用いて芯
成分重合体を製造することにより、低損失なプラスチッ
ク光ファイバが得られることを見出したものである。
成分とするプラスチック光ファイバの低伝送損失化につ
いて鋭意検討した。すなわち、そのような芯成分重合体
の製造に使用するラジカル重合開始剤について種々検討
した結果、重合開始剤分子中に芳香環、ハロゲン原子お
よび窒素原子を含まないラジカル重合開始剤を用いて芯
成分重合体を製造することにより、低損失なプラスチッ
ク光ファイバが得られることを見出したものである。
本発明によれば、従って、メタクリレート系重合体を芯
材とするプラスチック光ファイバの製造に際して、その
分子中に芳香環、ハロゲン原子および窒素原子を含まな
いラジカル重合開始剤を用いて芯成分重合体を製造する
ことを特徴とするプラスチック光ファイバの製造方法が
提供される。
材とするプラスチック光ファイバの製造に際して、その
分子中に芳香環、ハロゲン原子および窒素原子を含まな
いラジカル重合開始剤を用いて芯成分重合体を製造する
ことを特徴とするプラスチック光ファイバの製造方法が
提供される。
分子中に芳香環を含む重合開始剤は、得られた重合体分
子末端に芳香環結合が残存するため、この結合の電子遷
移にもとづく、紫外部吸収が生じ、可視部へと影響を及
ぼす。また、ハロゲン原子を含むものは熱分解を生じ易
く、得られた重合体が著しく着色する。また、２，２゛
−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾニトリル
系重合開始剤を用いると、特開昭５８−１９５８０６に
提案されているように、重合体末端にＣＮ結合が残存す
るため、紫外部での吸収が生じる。また、特開昭５８−
１９５８０６．５８−１９３５０２および６１−５１１
０５に提案されているアブアルカン系重合開始剤は、重
合終了後、残存する重合開始剤が揮発物除去工程などの
高温処理の際に変質し、アミン系化合物が生じ、着色物
を生成するため好ましくない。
子末端に芳香環結合が残存するため、この結合の電子遷
移にもとづく、紫外部吸収が生じ、可視部へと影響を及
ぼす。また、ハロゲン原子を含むものは熱分解を生じ易
く、得られた重合体が著しく着色する。また、２，２゛
−アゾビス（イソブチロニトリル）などのアゾニトリル
系重合開始剤を用いると、特開昭５８−１９５８０６に
提案されているように、重合体末端にＣＮ結合が残存す
るため、紫外部での吸収が生じる。また、特開昭５８−
１９５８０６．５８−１９３５０２および６１−５１１
０５に提案されているアブアルカン系重合開始剤は、重
合終了後、残存する重合開始剤が揮発物除去工程などの
高温処理の際に変質し、アミン系化合物が生じ、着色物
を生成するため好ましくない。
本発明において用いられているラジカル重合開始剤とし
ては、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１．１−ビス−（
１−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビ
ス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−オクタン、ｎ−ブチル
４゜４−ビス−（ｔ−７’チルペルオキシ）バレレート
、ｐメンタンヒドロペルオキシド、２．５−ジメチルヘ
キサン２．５−ジヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−
ブチルペルオキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ
アセテート、ｔ−ブチルペルオキシ３．５．５− ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレ
ート等が挙げられるが、オリゴマー等、不純物の生成が
少ない低温分解型開始剤が特に好ましい。
ては、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１．１−ビス−（
１−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビ
ス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−オクタン、ｎ−ブチル
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、ｐメンタンヒドロペルオキシド、２．５−ジメチルヘ
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ブチルペルオキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ
アセテート、ｔ−ブチルペルオキシ３．５．５− ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレ
ート等が挙げられるが、オリゴマー等、不純物の生成が
少ない低温分解型開始剤が特に好ましい。
本発明で使用するメタクリレート系重合体とは、メタク
リル酸メチルを８０重量部以上含有する重合体を意味す
る。本発明で使用するメタクリレート系重合体は、１８
０℃以下の重合温度で連続的に重合を実施し、引き続い
て重合体を含む反応混合物から未反応単量体を主成分と
する揮発物を連続的に分離除去することにより製造され
るのが好ましい。
リル酸メチルを８０重量部以上含有する重合体を意味す
る。本発明で使用するメタクリレート系重合体は、１８
０℃以下の重合温度で連続的に重合を実施し、引き続い
て重合体を含む反応混合物から未反応単量体を主成分と
する揮発物を連続的に分離除去することにより製造され
るのが好ましい。
連続的に重合を行う方法としては塊状重合、溶液重合等
があり、特に制限されない。重合温度については１８０
℃以下が好ましい。１８０″Ｃを越える温度で重合を行
うと、副生成物が生威し、光フアイバ性能に影響を与え
る。重合温度は、好ましくは１６０℃以上である。未反
応単量体を主成分とする揮発物を分離除去する工程は、
−船釣な薄膜揮発装置による分離法や２軸あるいは１軸
脱揮押出機による分離法により実施することができるが
、これらに特に限定されるものではない。しかし、重合
体の滞留部分あるいは材質腐食等を排除することに関す
る装置上の方策は最大限実施されるべきである。
があり、特に制限されない。重合温度については１８０
℃以下が好ましい。１８０″Ｃを越える温度で重合を行
うと、副生成物が生威し、光フアイバ性能に影響を与え
る。重合温度は、好ましくは１６０℃以上である。未反
応単量体を主成分とする揮発物を分離除去する工程は、
−船釣な薄膜揮発装置による分離法や２軸あるいは１軸
脱揮押出機による分離法により実施することができるが
、これらに特に限定されるものではない。しかし、重合
体の滞留部分あるいは材質腐食等を排除することに関す
る装置上の方策は最大限実施されるべきである。
本発明で得られる芯−鞘構造を有する光学繊維の鞘成分
重合体としては、好ましくはフッ素を少なくとも２０重
量％含むフッ素含有重合体であって、その屈折率が１．
４３以下の重合体が使用される。このようなフッ素含有
重合体の具体的な例としては、一般式、 ＣＨ，＝Ｃ Ｃ＝０ （Ｃ）１２） −（ＣＦ、） ＝Ｘ （式中、 ｍは１〜３の整数を表し、 ｎは１〜１０の 整数を表し、 ＸはＦ又はＨを表し、 ＺはＨまたは −ＣＨ３を表す） または一般式、 Ｃ１ｈ＝Ｃ （式中、ＹはＨまたは−Ｃｈを表す） で示されるフッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの重合体やビニリデンフルオライド、
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等
の単独重合体もしくは共重合体を挙げることができる。
重合体としては、好ましくはフッ素を少なくとも２０重
量％含むフッ素含有重合体であって、その屈折率が１．
４３以下の重合体が使用される。このようなフッ素含有
重合体の具体的な例としては、一般式、 ＣＨ，＝Ｃ Ｃ＝０ （Ｃ）１２） −（ＣＦ、） ＝Ｘ （式中、 ｍは１〜３の整数を表し、 ｎは１〜１０の 整数を表し、 ＸはＦ又はＨを表し、 ＺはＨまたは −ＣＨ３を表す） または一般式、 Ｃ１ｈ＝Ｃ （式中、ＹはＨまたは−Ｃｈを表す） で示されるフッ素含有アクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの重合体やビニリデンフルオライド、
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等
の単独重合体もしくは共重合体を挙げることができる。
本発明により、光伝送性能の優れたプラスチック光ファ
イバを製造することができる。
イバを製造することができる。
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
尚、実施例中の部はすべて重量部である。
１に皿上
貯槽、連続供給ポンプ、パドルスパイラル攪拌器を備え
た反応槽、反応物取出ポンプ、揮発物分離機を連続して
配置した装置系を用いて、芯成分重合体の製造を行った
。反応槽内容積は１４０１であり、揮発物分離機として
は２軸スクリユ一ベント押出機を使用した。
た反応槽、反応物取出ポンプ、揮発物分離機を連続して
配置した装置系を用いて、芯成分重合体の製造を行った
。反応槽内容積は１４０１であり、揮発物分離機として
は２軸スクリユ一ベント押出機を使用した。
原料単量体混合物は、予め０．１μｍポリテトラフルオ
ロエチレン製フィルター（フロロボアＦＰ０１０住友電
工株式会社製）を通して濾過され、不純物が除去された
。
ロエチレン製フィルター（フロロボアＦＰ０１０住友電
工株式会社製）を通して濾過され、不純物が除去された
。
原料単量体混合物の組成は、メタクリル酸メチル１００
部、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン０．３９部、１．１
−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−１−
リメチルシクロヘキサン０．００２０部からなっていた
。この混合物を、内圧を７ ｋｇ ／ ｃ＋ｆｌゲージ
圧に、そして温度を１３０℃に保った反応槽に、供給ポ
ンプにより、０．１μｍポリテトラフルオロエチレン製
フィルター（フロロボアＦＰ ０１０）を３０枚重ねて
濾過を行いながら連続して供給し、十分に攪拌しながら
重合した。
部、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン０．３９部、１．１
−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−１−
リメチルシクロヘキサン０．００２０部からなっていた
。この混合物を、内圧を７ ｋｇ ／ ｃ＋ｆｌゲージ
圧に、そして温度を１３０℃に保った反応槽に、供給ポ
ンプにより、０．１μｍポリテトラフルオロエチレン製
フィルター（フロロボアＦＰ ０１０）を３０枚重ねて
濾過を行いながら連続して供給し、十分に攪拌しながら
重合した。
反応槽内での平均滞留時間は４．１時間であり、平均重
合率は３８重量％であった。反応混合物は反応槽と揮発
物分離機の間で１３０℃から１７０℃に昇温された。
合率は３８重量％であった。反応混合物は反応槽と揮発
物分離機の間で１３０℃から１７０℃に昇温された。
揮発物分離機を兼ねたベント押出機の温度はベント部で
２２０’Ｃ５押出部で２３０″Ｃであり、ベント部の真
空度は５ｍｍＨｇであった。
２２０’Ｃ５押出部で２３０″Ｃであり、ベント部の真
空度は５ｍｍＨｇであった。
ベント押出機より出た重合物を、これと直結された紡糸
機へ導き、並列に配置された他の押出機より低屈折率重
合体を移送して、ここで複合紡糸されるようにして、均
一な芯−鞘配合による複合繊維とした。
機へ導き、並列に配置された他の押出機より低屈折率重
合体を移送して、ここで複合紡糸されるようにして、均
一な芯−鞘配合による複合繊維とした。
鞘重合体としては、２，２．２− ）リフルオロエチル
メタクリレートの重合体を使用した。この重合体の屈折
率は１．４１であった。
メタクリレートの重合体を使用した。この重合体の屈折
率は１．４１であった。
こうして得られた光学繊維の光伝送性は、６５０部ｍの
光の波長において１２１ｄＢ／ｋｍ、 ５６８部ｍの
波長では６５ｄＢ／ｋｍ、４００部ｍの波長では１５５
ｄＢ／ｋｍときわめて優れていた。
光の波長において１２１ｄＢ／ｋｍ、 ５６８部ｍの
波長では６５ｄＢ／ｋｍ、４００部ｍの波長では１５５
ｄＢ／ｋｍときわめて優れていた。
実益史呈
ラジカル重合開始剤をｎ−ブチル４，４−ビス−（ｔブ
チルペルオキシ）バレレート０．０２４部、重合温度を
１３５℃とした以外は、実施例１と同様にして光学繊維
を得た。得られた光学繊維の光伝送性は、６５０部ｍの
光の波長において１２０ｄＢ／ｋｍ、 ５６８部ｍの
波長では５９ｄＢ／ｋｍ 、 ４００ｎｍの波長では
１５８ｄＢ／ｋｍときわめて優れていた。
チルペルオキシ）バレレート０．０２４部、重合温度を
１３５℃とした以外は、実施例１と同様にして光学繊維
を得た。得られた光学繊維の光伝送性は、６５０部ｍの
光の波長において１２０ｄＢ／ｋｍ、 ５６８部ｍの
波長では５９ｄＢ／ｋｍ 、 ４００ｎｍの波長では
１５８ｄＢ／ｋｍときわめて優れていた。
北較班土
ラジカル重合開始剤をｔ−ブチルペルオキシベンゾニー
）０．００３２部、重合温度を１３５℃とした以外は、
実施例１と同様にして光学繊維を得た。得られた光学繊
維の光伝送性を表１に示す。
）０．００３２部、重合温度を１３５℃とした以外は、
実施例１と同様にして光学繊維を得た。得られた光学繊
維の光伝送性を表１に示す。
比較皿Ｌ
ラジカル重合開始剤を１．１“−アゾビス（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル） ０．００２４部、重合温
度を１２５’Ｃとした以外は、実施例１と同様にして光
学繊維を得た。得られた光学繊維の光伝送性を表１に示
す。
サン−１−カルボニトリル） ０．００２４部、重合温
度を１２５’Ｃとした以外は、実施例１と同様にして光
学繊維を得た。得られた光学繊維の光伝送性を表１に示
す。
比較員主
ラジカル重合開始剤を２，２゛−アゾビス−（２，４，
４−トリメチルペンタン）０．００２２部、重合温度を
１４０′Ｃとした以外は、実施例１と同様にして光学繊
維を得た。得られた光学繊維の光伝送性を表１に示す。
４−トリメチルペンタン）０．００２２部、重合温度を
１４０′Ｃとした以外は、実施例１と同様にして光学繊
維を得た。得られた光学繊維の光伝送性を表１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタクリレート系重合体を芯材とするプラスチック
光ファイバの製造に際して、その分子中に芳香環、ハロ
ゲン原子および窒素原子を含まないラジカル重合開始剤
を用いて芯成分重合体を製造することを特徴とするプラ
スチック光ファイバの製造方法。 ２、芯成分重合体を製造する方法が１８０℃以下の重合
温度で連続的に重合を実施し、引き続いて重合体を含む
反応混合物から未反応単量体を主成分とする揮発物を連
続的に分離除去して芯成分重合体を製造することからな
る、請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194371A JPH0359501A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | プラスチック光ファイバの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1194371A JPH0359501A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | プラスチック光ファイバの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0359501A true JPH0359501A (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=16323480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1194371A Pending JPH0359501A (ja) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | プラスチック光ファイバの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0359501A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999044083A1 (fr) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fibre optique plastique, cable optique, cable optique possedant une prise, procede servant a preparer un polymere a base de methylmetacrylate et procede servant a fabriquer une fibre optique plastique |
| KR20030097209A (ko) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | 박대병 | 휴대용 온열 치료기 |
| KR20040033115A (ko) * | 2002-10-11 | 2004-04-21 | 유키에 다카기 | 온열치료기 |
| JP2007052452A (ja) * | 1998-02-24 | 2007-03-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチック光ファイバ、光ファイバケーブル、プラグ付き光ファイバケーブル、メチルメタクリレート系重合体の製造方法及びプラスチック光ファイバの製造方法 |
-
1989
- 1989-07-28 JP JP1194371A patent/JPH0359501A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999044083A1 (fr) * | 1998-02-24 | 1999-09-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Fibre optique plastique, cable optique, cable optique possedant une prise, procede servant a preparer un polymere a base de methylmetacrylate et procede servant a fabriquer une fibre optique plastique |
| US6777083B1 (en) | 1998-02-24 | 2004-08-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic optical fiber, optical fiber cable, optical fiber cable with plug, method for producing methyl methacrylate based polymer and method for producing plastic optical fiber |
| US7098281B2 (en) | 1998-02-24 | 2006-08-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Plastic optical fiber, optical fiber cable, optical fiber cable with plug, method for producing methyl methacrylate based polymer and method for producing plastic optical fiber |
| JP2007052452A (ja) * | 1998-02-24 | 2007-03-01 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチック光ファイバ、光ファイバケーブル、プラグ付き光ファイバケーブル、メチルメタクリレート系重合体の製造方法及びプラスチック光ファイバの製造方法 |
| JP4545730B2 (ja) * | 1998-02-24 | 2010-09-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 光ファイバ、光ファイバケーブル及びプラグ付き光ファイバケーブル |
| KR20030097209A (ko) * | 2002-06-20 | 2003-12-31 | 박대병 | 휴대용 온열 치료기 |
| KR20040033115A (ko) * | 2002-10-11 | 2004-04-21 | 유키에 다카기 | 온열치료기 |
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