JPS588708B2 - 単一包装の亜鉛に富むコ−チング - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、単一包装の亜鉛に富むコーチングに関し、特
に、亜鉛と部分加水分解アルキルシリケートとアミノシ
ランとの混合物に関する。

亜鉛に富むコーチングは、鋼を腐食に対して保護する際
に有効である。

この保護作用の原理は、亜鉛が元素の電化列において鉄
よりも高いので金属のイオン溶解（酸化）を促進する環
境において先ず反応し、これによって鋼基質を保護する
という事実に起因する。

亜鉛に富むコーチングは、その名が暗示するように、乾
燥フイルム中に高濃度の亜鉛を含有する。

これは、電気的連続性それ故に電気化学的プロセスが行
われるのに必要な導電性を提供するために必要とされる
。

鉄基質上でこれらの亜鉛に富むコーチングを得るために
は、制御した凝縮条件下に金属を蒸留することによって
生成される亜鉛微粉を含有する塗料組成物が使用される
。

塗料が適用されると、金属粉末はバインダーマトリック
スによって表面上の適所に保持される。

亜鉛に富むコーチングは、バインダーの性質に従って、
有機又は無機コーチングに分類される。

有機性の亜鉛に富むコーチングは、バインダーとして合
成重合体を使用する。

か〜るコーチングは有効な腐食保護を提供するけれども
、それらの熱及び溶剤抵抗性が制限される。

無機バインダーは、これらの制限を有しない。

か１るバインダーとしては、適用後に硬化組成物によっ
て不溶化される水溶性シリケート、及び後硬化を必要と
しないアルキルシリケートが挙げられる。

アルキルシリケートは有機鎖を含有するけれども、得ら
れる亜鉛に富むコーチングは無機性として分類される。

と云うのは、乾燥時にＳｉ０２の完全無機性のマトリッ
クスが形成されるためである。

この反応は、徐々に行われそして加水分解の連続段階を
経て進行する。

亜鉛に富むコーチング中に用いることのできるアルキル
シリケートは、それらの加水分解レベルにおいて変動す
ることができる。

もし極めて低い加水分解レベルを有するアルキルシリケ
ートを用いるならば、硬化反応は極めて遅いので、フイ
ルムは長期間の間未硬化のま＼である。

高レベルまで加水分解されたアルキルシリケートを用い
ると、乾燥フイルムを得るのに必要とされる時間が短縮
される。

不幸にして、乾燥時間は高い加水分解度によって短かく
なるにつれて、生成物の安定性は低下する。

この低い安定性は様々な態様で現われる。

１つは、塗料（ペイント）が容器において貯蔵時にゲル
化する傾向が高くなることである。

もう１つは、アルキルシリケートを亜鉛微粉と混合した
ときに可使時間が低下することである。

容器における塗料組成物の不安定性及び亜鉛との早期ゲ
ル化を回避するための１つの方法は、亜鉛をアルキルシ
リケートとは別個に包装しそして２つの成分を適用直前
に混合することである。

これは工業的にはいわゆる二包装型の亜鉛に富むコーチ
ング組成物において行われ、そして現場ではコーチング
を作るのに使用される製品又は塗料のこの特性にその作
業方法が適合されてきた。

しかしながら、二成分系コーチング組成物に固有の問題
即ち二重製造、倉庫保管、貯蔵及び在庫並びに現場での
計量及び混合の問題が限定された可使寿命と組合わさっ
て、単一成分系の亜鉛に富む塗料プライマー組成物を極
めて望ましいものにしている。

もし低い加水分解度のアルキルシリケートを用いて亜鉛
に富むコーチングを形成するならば、その容器における
アルキルシリケートの安定性並びに亜鉛微粉をアルキル
シリケートに添加した後のプライマー組成物の可使寿命
がかなり向上する。

しかしながら、この向上した安定性の代償は、ずっと長
くされた乾燥時間である。

それ故に、配合者に直前する問題は、アルキルシリケー
トと亜鉛微粉との非反応性と組合せて良好な包装安定性
を維持しながらいかにして単一包装のアルキルシリケー
トの亜鉛に富む塗料プライマー組成物の硬化を適度に短
かい時間で得るかである。

この問題に対する幾つかの解決策が従来技術において提
案されてきた。

かくして、例えば、米国特許第３６５３９３０号では、
ガス発生を防止するために二トロ化合物と一緒に約４０
％まで加水分解されたエチルシリケートに低分子量アミ
ンを添加することによって単一包装の亜鉛に富むコーチ
ングを得た。

また、同じ一般的な解決策がオランダ特許第６９００７
２９号にも記載されている，米国特許第３６６０１１９
号では、ナトリウムー又はカリウムメトキシド又はエト
キシドの如き強塩基の使用によって４０％加水分解アル
キルシリケートのフイルムを形成した。

米国特許第３８５９１０１号は、アルキルシリケートと
亜鉛微粉との混合物中においてガス発生防止剤として二
トロ化合物の代わりにクロム酸亜鉛を使用することを開
示する。

米国特許第３９１７６４８号は、亜鉛の存在下に安定な
生成物を得るためにアルキルシリケートとポリオールと
の反応生成物を使用する。

米国特許願第７１０７３７号は、安定性を付与するため
に脂肪及びアミドアミンを含有する単一包装のアルキル
シリケートー亜鉛プライマー組成物を提供する。

上に列記した従来技術は、次の不利益に悩まされている
。

（１）低分子量アミンは揮発性であるので、それらを含
有するアルキルバインダーは貯蔵時に有効性を失う。

（２）低分子量アミンは水溶性であるので、腐食保護に
主として意図されるコーチングに感水性の要因が導入さ
れる。

（３）低分子量アミンは高い化学反応性を有する。

かくして、それらは、貯蔵間に吸収二酸化炭素によって
生成されるものの如き酸と反応する。

これは、時間と共にそれらの有効性の損失の原因となる
。

（４）鉄基質上に形成されるコーチング中に存在する低
分子量アミンは、環境物質に対する亜鉛に富むフイルム
の抵抗性に悪影響を及ぼし、且つプライマー被覆に塗布
される仕上被覆の付着性及び耐化学薬品性を干渉する。

（５）低分子量アミンは毒性があり、これはコーチング
組成物と接触する人達に対する潜在的な安全上の危険性
を意味する。

（６）アルカリ金属アルコキシド又はそれらの対応する
水酸化物副生物の如き強塩基は、亜鉛の如き両性の金属
に悪影響を及ぼす。

（７）アルカリ金属アルコキシド又はそれらの対応する
水酸化物副生物は鉄基質上に形成される亜鉛に富むフイ
ルム中にとｙまり、かくしてプライマー被覆に適用され
る仕上被覆の性能に影響を及ぼす可能性のある感水性及
び化学薬品感受性の要素が導入される。

（８）ポリオールシＪケートの亜鉛に富むコーチングは
、望まれるよりも軟かいフイルムを生成する。

それ故に、本発明の目的は、長期間包装したときにプラ
イマー塗料コーチング組成物として安定のま１であるア
ルキルシリケート含有の亜鉛に富むコーチング組成物を
提供することである。

本発明の他の目的は、鉄基質への適用時に乾燥した硬質
の耐腐食性保護プライマー被覆を速かに形成するコーチ
ング組成物を提供することである。

上記の目的は、粒子状亜鉛と、非加水分解又は部分加水
分解有機シリケートと、 （ａ）式 〔上記式中、Ｌは０〜１ｏの値を有する整数であり、Ｍ
，Ｙ，Ｑ及びＺの各々はＲ又は であり、ＲはＨ，１〜４個の炭素原子を有するアルキル
又は２〜３個の炭素原子を有するヒドロキシルアルキル
であり、Ｒ１は−Ｃ２Ｈ４一又はーＣ３Ｈ６−であり、
Ｒ２は約１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、ａは１〜３の値を有する整数であり、ｂは０〜２の
値を有する整数であり、ａ十ｂの合計はく３であり、但
しＭ，Ｑ，Ｙ又はＺのうちの少なくとも１つは で、Ｘは加水分解可能な有機基である。

〕のアミノシラン、及び （ｂ）前記（ａ）におけるアミノシランの第四級アンモ
ニウム塩、 よりなる群から選定される硬化用量の加水分解性けい素
化合物とを含む組成物を用いて達成された。

上記の組成物は、密閉容器において長期間安定である。

かくして、別々の包装は必要とされない。鉄基質に適用
したときに、亜鉛に富む処方物は速かに乾燥し、その結
果として、優秀な腐食保護特性を有する硬い連続した平
滑なフイルムが形成される。

本発明で用いるアルキルシリケートは斯界において仰ら
れており、そしてそれらは非加水分解アルキル及びアル
コキシアルキルシリケート、並びに約４０重量％まで加
水分解されたアルキル及びアルコキシアルキルシリケー
トを含む。

アルキルシリケートは、一般には攪拌器、凝縮器及びバ
ットスクラツバーを備えた反応器において四塩化けい素
、アルコール及びアルコキシアルコール茶反応させるこ
とによって製造される。

塩化水素副生物は還流によって除去されるが、これは減
圧又は大気圧で実施することができる。

このプロヤスを経て、最とも普通の生成物である“”Ｔ
ＥＯＳ”（テトラエチルオルトシリケート）及び′セロ
ソルブ（Ｃｅｌｌｏｓｏｌｖｅ）”（エチレングリコー
ル−Ｅノアルキルエーテルに対するユニオン・カーバイ
ド・コーポレーションの商品名）シリケートが形成され
る。

引続いて、これらの生成物は、水及び酸触媒の添加によ
って部分加水分解することができる。

水の添加量は、最終生成物中における加水分解度を決定
する。

エタノールから誘導される市場で入手可能な製品として
は、非加水分解“ＴＥＯＳ”、′縮合エチルシリケー｝
”（約７％加水分解）、＋エチルシリケート４０”（４
０％ＳｉＯ２を含有する４０％加水分解）、及び８０〜
８５％の加水分解レベルを有する１エチルシリケー｝Ｐ
−１８”が挙げられる。

本発明において用いられる加水分解性けい素化合物も亦
斯界において知られており、その例としては様々な化合
物が挙げられる。

典型的な例は、式 を有するγ−アミノプロビルトリエトキシシラン、及び
式 を有するＮ一β（アミノエチル）一γ−アミノプロピル
トリメトキシシランである。

他の例示的なアミノシランとしては、 アミノメチルトリメトキシシラン、 γ−アミノプロビルトリメトキシシラン、γ一エチルア
ミノプロビルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリグロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、，−アミノプロピルエチルジェトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルフエニルジエトキシシラン、
γ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、δ−アミノ
ブチルトリメトキシシラン、 δ−アミノブチルメチルジエトキシシラン、δ−アミン
エチルトリエトキシシラン、 ε−アミンペンチルフエニルジブトキシシラン、Ｎ一（
β−アミノエチル）一ｒ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 Ｎ−（β−アミノエチルアミノエチル）一γ一≦アミノ
プロビルトリメトキシシラン、 Ｎ−（γ−アミノプロビル）一γ−アミノイソブチルメ
チルジエトキシシラン、 Ｎ−（β−アミノエチル）一γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、 が挙げられる。

１個のシラン基を含有する上記アミノシランの他に、２
個以上のシラン基を含有する関連アミノシランを用いる
こともできる。

代表的な例としては、 Ｎ−βＣＮ’−γ（トリメトキシシリルプ口ピル）−ア
ミノエチル〕一γ−アミノプロピルトリメトキシシラン Ｎ−Ｎ−β〔ビス｛Ｎ’一γ−（トリメトキシシリルグ
ロピル）アミノエチル｝−γ−アミノプロピル・リメト
キシシラン〕 Ｎ−Ｎ−β〔ビス（Ｎ’・Ｎ′一γ−ビス（トリメトキ
シシリルプロビル）アミノエチル）｝−γーアミノプロ
ビルトリメトキシシラン〕 及び類似物が挙げられる。

アルコキシシリルグロビルアミンの代表的な製造法は米
国特許第２８３２７５４号に含まれており、こ又では約
１００℃の温度で１２時間加熱した耐圧容器にγ−クロ
ロプロビルトリエトキシシラン及び液体アンモニアが約
１対２０の比率で仕込まれる。

混合物を冷却、沢過、洗浄及び分別蒸留後、約５０％の
所望生成物が得られる。

アミノアルキルトリアルコキシシランの他の製造法は米
国特許第２９３０８０９号に記載されており、こ〜では
米国特許第２８３７５５１号に記載されるシアノアルキ
ルトリクロロシランの製造後にアルコーリシス及び水素
化が行われる。

例えば、約２００℃の温度に２時間加熱したオートクレ
ープにヘキサクロロジシラン及びアクリロニトリルが１
：１のモル比で封入される。

混合物の分、別蒸留時に得られる生成物の１つは、β−
シアノエチルトリクロロシランである。

この化合物のエタノリシスはβ−シアンエチルトリエト
キシシランである。

後者の化合物をラネーニッケルと一緒にステンレス鋼製
耐圧容器に仕込む。

次いで、容器の温度を−７８℃に冷却し、そして過剰の
液体アンモニアを加える。

系に水素ガスを仕込み、そして混合物をロッキングオー
トクレープにおいて１００℃の温度で１６時間加熱する
。

次いで、混合物を室温に冷却し、沢過し、ジエチルエー
テルで洗浄しそして分別蒸留する。

得られる生成物のうちの１つはトリエトキシシリルグロ
ビルアミンである。

上に記載したアミノシランの加水分解生成物及び縮合物
は、加水分解及び縮合の慣用公知法によって製造するこ
とができる。

周知の如く、加水分解生成物は水と対応する加水分解性
アミノシランとの複分解反応生成物であり、これに対し
て縮合物は加水分解反応混合物の縮合時に得られるシロ
キサン生成物である。

水の使用量は厳密なものではなく、所望の加水分解及び
縮合度に単に左右される。

従って、完全加水分解並びに部分加水分解生成物を提供
することができる。

アミノシランの第四級塩の製造は米国特許第３３８９１
６０号に開示されている。

本明細書では、用語「加水分解性けい素化合物の硬化用
量」は、周囲条件下に鉄基質上に置がれたときにコーチ
ング組成物の乾燥フィルムを提供するのに十分な量を意
味する。

実用的な露出時間内で即ち約５〜１０分で乾燥フィルム
を得るには部分加水分解有機シリケートの重量を基にし
て少なくとも約５重量％の加水分解性けい素化合物が必
要とされることが分った。

実用上の上限はないが、しかし実際の目的に対して約５
０重量％よりも多くの加水分解性けい素化合物を用いて
も何等利益がない。

約１５〜約４５重量％の加水分解性けい素化合物を用い
るのが好ましい。

本発明の実施に対して必須ではないけれども、本発明の
金属保護組成物は水除去剤（スカベンヂャー）を含むこ
とが好ましい。

好適な水除去剤としては、ゼオライト、シリカゲル、テ
トラアルキルシリケート、トリアルキルボレート及び類
似物が挙げられる。

ゼオライトが好ましい。と云うのは、上に与えた他のも
のと違って、水除云作用によって反応生成物が生じない
からである。

水除云剤であるゼオライトは、天然産か又は慣用の熱水
晶出によって合成的に製造されそして水分子の通過を許
容するのに十分なだけ大きい細孔寸法を有するモレキュ
ラシーブ型の周知の三次元結晶質ゼオライトのどれであ
ってもよい。

天然産ゼオライトの代表的なものは、クリノプチロライ
ド、チャバザイト、グメリナイト、モルデナイト、エリ
オナイト、オフレタイト、フイリプサイト及びホージャ
サイトである。

合成モレキュラシーブゼオライトの例は、ゼオライ｝Ａ
（米国特許第２８８２２４３号）、ゼオライトＸ（米国
特許第２８８２２４４号）、ゼオライトＲ（米国特許第
３０３０１８１号）、ゼオライトＳ（米国特許第３０５
４６５７号）、ゼオライトＴ（米国特許第２９５０９５
２号）、ゼオライトＦ（米国特許第２９９６３５８号）
、ゼオライトＢ（米国特許第３００８８０３号）、ゼオ
ライトＭ（米国特許第２９９５４２３号）、ゼオライト
Ｈ（米国特許第３０１０７８９号）、ゼオライトＪ（米
国特許第３０１１８０９号）、ゼオライトＹ（米国特許
第３１３０００７号）及びゼオライ｝Ｌ（米国特許第３
２１６７８９号）である。

有益には、選定されるゼオライトは、５０よりも小さい
そして好ましくは２０よりも小さい骨格ＳｉＯ２／Ａ１
。

０３モル比を有する。

と云うのは、高度にけい酸質のゼオライトは、それらの
親水性の害に対して親有機性を示しがちであるからであ
る。

特に好適なものは、それらの極めて高い吸水能の故に、
様々な陽イオン型のゼオライトＡである。

その上、カリウム陽イオン型のゼオライ｝Ａは、３〜４
人の有効孔径を有し、かくして水を容易に吸収できるが
しかし分子寸法を基にして系中のたいていの他の分子を
排除する。

吸着剤として使用するためには、ゼオライトは、空気又
は真空中において約２５０〜３５０℃の適度な温度にお
いて数時間加熱することによって少なくとも部分脱水好
まし《は完全脱水されるべきである。

ゼオライト結晶は小さくてめったに１０マイクロｍより
も大きくないので、それらは、その本質的な性質に悪影
響を及ぼすことなくコーチング組成物中に適当に混合す
ることができる。

別法として、ゼオライト結晶は、粘土の如き慣用バイン
ダーで成形アグロメレートにし、そして製品が貯蔵され
るところの容器に封入することができる。

本発明を次の実施例によって記載する。

すべての部数及び百分率は特に記していなければ重量比
である。

例１ エチルシリケート４０及びγ−アミノプ口ピルトリエト
キシシランを含む単一包装の亜鉛に富むコーチング ４０重量％のＳｉ０２を含有する４５１０部分加水分解
エチルポリシリヶートを、５グのγ−アミノプ口ピルト
リエトキシシラン及び約２〜約１５ミクロンの粒度を有
する３０２の微粉状亜鉛（アメリカン・スメルテング・
アンド・リファイニング・カンパニーのＡＳＡＲＣＯ
Ｌ−１５）と混合することによって鉄金属コーチング組
成物を調製した。

加えて、混合物を無水状態に維持するために、５グの水
除去剤（ユニオン・カーバイドーコーポレーションのモ
レキュラシ−７４Ａ）を加え、そして組成物を、パラフ
ィン６１容量％及び約１５８〜１９６℃の沸点範囲を有
するナフテン３９容量％の混合物よりなる５（ｌの炭化
水素溶剤（アメリカン・ミネラル・スプリツツ・カンパ
ニーの１ミネラル・スピリッツ６６−３”）で希薄した
。

得られた液体保護コーチング又はプライマー塗料は、６
ケ月を越えた包装安定性を有していた。

との塗料を約４ｉｎＸ４ｉｎＸ１／８ｉｎ寸法のサンド
ブラスト仕上冷間圧延鋼パネルに吹付けることによって
適用すると、１０分以内で乾燥する平滑なフイルムが得
られた。

そのようにして被覆した鋼パネルに対して、塩噴霧を１
０００時間（ＡＳＴＭ３−１１７）そして清水浸漬を１
０００時間（ＡＳＴＭ Ｂ−８７０）施した。

そのようにして被覆したパネル上には腐食の形跡又は他
の破損の徴候が全くなかった。

例２ エチルシリケート４０及びＮ−β一（アミノエチル）一
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを含む単一包装
の亜鉛に富むコーチング４０重量％のＳｉ０２を含有す
る４５ｇの部分加水分解エチルポリシリケートを、５？
のＮ一β（アミノエチル）一γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン及び３０１の微粉状亜鉛（ＡＳＡＲＣＯＬ
−１５）、５２の水除去剤（ユニオン・カーバイド・コ
ーポレーションのモレキュラシ−７４Ａ及び５０２の”
Ａｍｓｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｐｉｒｉｔｓ６６−３
１と混合することによって鉄金属コーチング組成物を調
製した。

得られたプライマー塗料は、貯蔵に当って６ケ月にわた
り安定であった。

例１における如きサンドプラスト仕上鋼パネルに適用す
ると、被覆は１０分以内で硬いフイルムに乾燥した。

これらのパネルに塩噴霧及び水浸を１０００時間施すと
、それらは腐食又は他の破損の形跡を全く示さなかつた
。

例３ テトラエチルオルトシリケート及びＮ−β（アミノエチ
ル）一γ−アミノプロピルトリメトキシシジン ４ｇのテトジエテルオルトシリケートを５ｇのＮ一β（
アミノエチル）一γ−アミノプロピルメトキシシラン並
びに３００２の”ＡＳＡＲＣＯＬ−１５”亜鉛微粉、５
？のモレキュラシーブ４Ａ及び５０ｇの”Ａｍｓｃｏ
Ｍｉｎｅｒａｌ Ｓｐｉｒｉｔｓ６６−３”と混合する
ことによって鉄金属保護組成物を調製した。

得られたプライマー塗料は、貯蔵に当って６ケ月にわた
り安定であった。

サンドブラスト仕上鋼パネルに噴霧被覆として適用する
と、１０分以内で乾燥フイルムが生成した。

パネルを例１における如くして塩噴霧及び水浸試験に１
０００時間露出したときに、腐食又は他の破損の形跡が
全くなかった。

例４ セロソルブシリケート及びγ−アミノプロビルトリエト
キシシランを含む単一包装の亜鉛に富むコーチング １９％のＳｉＯ２を含有する４５ｇ０部分加水分解エト
キシエチルポリシリヶート、５ｇのγ−アミノプロピル
トリエトキシシラン，３００’の”ＡＳＡＲＣＯ Ｌ−
１５”亜鉛微粉、５グのモレキュラシープ４Ａ及び５０
２の”ＡｍｓｃｏＭｉｎｅｒａｌ Ｓｐｉｒｉｔｓ６６
−３”を混合することによって鉄金属保護塗料プライマ
ー組成を調製した。

得られたプライマー塗料組成物は、６ケ月を越えた包装
安定性を有した。

サンドブシスト仕上パネル上に噴霧として適用すると、
組成物は１０分以内で硬いフイルムに硬化した。

パネルは、例１に記載した塩噴霧及び水浸試験を１００
０時間施すと、腐食又は他の破損の形跡を全く示さなか
つた。

例５ セロソルブシリケート及びＮ一β（アミノエチル）一γ
−アミノプロピルトリメトキシシランを含む単一包装の
亜鉛に富むコーチング １０％のＳｉ０２を含有する４５ｔの部分加水分解エト
キシエチルポリシリケート、１０ｇ０Ｎ一β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３００
グの”ＡＳＡＲＣＯ Ｌ−１５′亜鉛微粉、５２のモレ
キュラシーブ４Ａ及び５０１の”Ａｍｓｃｏ Ｍｉｎｅ
ｒａｌ Ｓｐｉｒｉｔｓ ６６−３゜を混合することに
よって鉄金属保護組成物を調製した。

得られた塗料は、貯蔵時に６ケ月以上安定であった。

このコーチング組成物をサンドプラスト仕上鋼パネルに
適用すると、それは１０分以内で乾燥フイルムを生成し
た。

同様に被覆したパネルを例１における如くして塩噴霧及
び水浸に１０００時間露出させると、腐食又は他の破損
の２形跡が全くなかった。

例６〜９ エチルシリケート４０及び様々な濃度のＮ一β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランを含む
単一包装の亜鉛に富むコーチング ４０重量％のＳｉ０２を含有する４５ｇ０部分加水分解
エチルポリシリケート、２１のモレキュラシーブ４Ａ，
３０（ｌのＡＳＡＲＣＯ Ｌ−１５亜鉛微粉並びにそれ
ぞれ２、５、１０及び２０７のＮ一β（アミノエチル）
γ−アミノプロピルトリメトキシシランを混合すること
によって鉄金属保護組成物を調製した。

各例において、得られた塗料は６ケ月以上安定であった
。

これらの塗料をサンドブラスト仕上鋼パネルに適用する
と、それらは１０分以内で乾燥フイルムを形成した。

同様にして調製したパネルを例１における如くして塩噴
霧及び水浸に１０００時間露出させると、腐食又は他の
破損の形跡が全くなかった。

例１０〜１３ 様々な比率のＮ一β（アミノエチル）γ一アミノプロビ
ルトリメトキシシラン及び雲母を含む単一包装の亜鉛に
富むコーチング 次の成分を混合することによって鉄金属保護組成物を調
製した。

得られた塗料は、６ケ月以上安定であった。

得られた塗料をサンドブラスト仕上パネルに適用すると
、１０以内で乾燥フィルムが形成した。

これらの被覆パネルを例１における如くして塩噴霧及び
水浸に１０００時間露出させると、腐食又は他の破損の
形跡が全くなかった。

例１４ エチルシリケート４０及びＮ−（β一エチレンジアミノ
エチル）−β−アミノエチルトリメトキシシランを含む
単一包装の亜鉛に富むコーチング ４０％のＳｉ０２を含有する４５Ｐの部分加水分解エチ
ルポリシリケート、１０２０Ｎ−（β一エチレンジアミ
ノエチル）一β−アミノエチルトリメトキシシラン、３
００？の”ＡＳＡＲＣＯ Ｌ−１５”亜鉛微粉及び５２
のモレキュラシーブ４Ａを混合することによって鉄金属
コーチング組成物を調製した。

得られた塗料は６ケ月以上安定であった。

得られたコーチング組成物をサンドブラスト仕上鋼パネ
ルに適用すると、１０分以内で乾燥フィルムが得られた
。

そのようにして被覆したパネルに、例１における如くし
て塩噴霧及び水浸を施すと、腐食又は他の破損Ｑ形跡が
全くなかった。

例１５ エチルシリケート４０及びγ一Ｎ−（γ−ブチルアミノ
）プロビルトリメトキシシランを含む単一包装の亜鉛に
富むコーチング ４０％のＳｉＯ２を含有する４５２０部分加水分解エチ
ルポリシリケート、１０１のγ一Ｎ−（γーブチルアミ
ノ）プロビルトリメトキシシラン、３００１の”ＡＳＡ
ＲＣＯ Ｉ−１５”亜鉛微粉及び５ｇのモレキュラシー
ブ４Ａを混合することによって鉄金属コーチング組成物
を調製した。

得られた塗料は６ケ月以上安定であった。

このコーチングをサンドブラスト仕上鋼パネルに適用す
ると、１０分以内で乾燥フイルムが得られた。

そのようにして被覆したこれらのパネルは、例１におけ
る如くして塩噴霧及び水浸を施すと、腐食又は他の破損
の形跡を全《示さなかった。

例１６ エチルシリケート４０及びＮ−Ｎ−β一（ビスーヒドロ
キシエチル）一γ−アミノプロビルトリエトキシシラン
を含む単一包装の亜鉛に富むコーチング ４０％のＳｉ０２を含有する４５２０部分加水分解エチ
ルポリシリケートを１０ｇ０Ｎ−Ｎ−β一（ビスーヒド
ロキシエチル）一γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３００２のＡＳＡＲＣＯＬ−１５亜鉛微粉及び５ｇ
のモレキュラシーブ４Ａと池合することによって鉄金属
コーチング組成物を調製した。

得られた塗料は６ケ月以上安定であった。

このコーチングをサンドブラスト仕上鋼パネルに適用す
ると、１０分以内で乾燥フイルムが得られた。

そのようにして被覆したパネルは、例１における如くし
て塩噴霧及び水浸を１０００時間施すと、腐食又は他の
破損の形跡を示さなかった。

例１７ エチルシリケート４０及びγ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムプロピルトリメトキシシランアセテートを含む単
一包装の亜鉛に富むコーチング４０％のＳｉＯ２を含有
する４５グの部分加水分解エチルポリシリケートを１０
２のγ−Ｎ−Ｎ一ジメチルアンモニウムグロビルトリメ
トキシシランアセテート、３００２のＡＳＡＲＣＯ Ｌ
一１５亜鉛微粉及び５ｇのモレキュラシーブ４Ａと混合
することによって鉄金属コーチング組成物を調製した。

得られた塗料は６ケ月以上安定であった。

このコーチングをサンドブラスト仕上鋼パネルに適用す
ると、１０分以内で乾燥フイルムが得られた。

そのようにして被覆したパネルは、例１における如くし
て塩噴霧及び水浸を１０００時間施すと、腐食又は他の
破損の形跡を示さなかった。

例１８ エチルシリケート４０及びＮ一β（Ｎ’一γ（トリメト
キシシリルグロビル）アミノエチル〕一γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランを含む単一包装の亜鉛に富むコ
ーチング ４０重量％のＳｉＯ２を含有する１５５．２ｇの部分加
水分解エチルポリシリケートを、３８．８ｇのＮ一β〔
Ｎ′−γ（トリメトキシシリルプ口ピル）一アミノエチ
ル〕一γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、約２〜
約１５ミクロンの粒度を有する８９２．５ｇの微粉状亜
鉛（アメリカン・スメルテング・アンド・リファイニン
グ・カンパニーの”ＡＳＡＲＣＯ Ｌ−１５”）及び７
４ｇの微粉状増量剤（ザ・イングリッシュ・ミカ・カン
パニーのｌ水砕ミカ３２５”）と混合することによって
鉄金属コーチング組成物を調製した。

更に、混合物を無水状態に維持するために、７．５ｇの
水除去剤（ユニオン・カーバイド・コーポレーションの
モレキュラシーブ４Ａ）を加え、そして組成物を２９３
．５ｇのエチレングリコールモノエチルエーテル（セロ
ソルブ）で希釈した。

沈殿防止剤（水素化ひまし油であるＮＬインダストリー
ズの”ＭＰＡ−６０−Ｘ”２４Ｐ）を用いてひどい沈殿
を防止し、そして１５．５ｇの増粘剤（ダウ・ケミカル
・カンパニーの１エトセル・メジウム・プレミウム（Ｅ
ｔｈｏｃｅｌ Ｍｅｄｉｕｍ Ｐｒｅｍｉｕｍ）１００
”）を加えて所望の粘度を与えた。

得られたエチルシリケート液体保護コーチング又はプラ
イマー塗料は３ケ月以上の包装安定性を有していた。

この塗料を約４ｉｎＸ８ｉｎＸ％ｉｒ寸法のサンドブラ
スト仕上冷間圧延鋼パネルに吹付けることによって適用
すると、１０分以内で乾燥した平滑なフイルムが得られ
た。

そのようにして被覆した鋼パネルに塩噴霧（ＡＳＴＭ
Ｂ−１１７）を５００時間施すと、該パネル上には腐食
又は他の破損の形跡が全くなかった。

例１９ エチルシリケート４０及びＮ一βＣＮ’−γ（トリメト
キシシリルプ口ピル）アミノエチル〕−γ−アミノプロ
ピルトリメ・キシシランを己む単一包装の亜鉛に富むコ
ーチング １７４．６ｇの１エチルシリケート４０ｌを１９．４ｇ
のＮ一β〔Ｎ′ーγ（トリメ・キシシリルプ口ピル）一
アミノエチル〕一γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、８９２．５ｒの微粉状亜鉛（ＡＳＡＲＣＯ Ｌ−１
．５）、７．５ｇの水除宍剤（ユニオン・カーバイド・
コーポレーションのモレキュラシーブ４Ａ）、７４ｇの
１ミカ（Ｍｉｃａ）３２５”、２４Ｐの”ＭＰＡ−６０
−Ｘ′，１５．５ｇの＋エトセルーメジウム・プレミウ
ム１００”及び２９３．５ｇの１セロソルブ１と混合す
ることによって鉄金属コーチング組成物を調製した。

得られたプライマー塗料は、貯蔵時に３ケ月間安定であ
った。

例１における如くしてザンドブラスト仕上鋼パネルに適
用すると、コーチングは１０分以内で硬いフイルムに乾
燥した。

これらのパネルに塩噴霧及び水浸を５００時間施すと、
それらは腐食又は他の破損の形跡を全く示さなかった。

本発明の好ましい形態をある程度詳細に記載したけれど
も、本発明の精神及び範囲から逸脱子ることなしに幾多
の変更修正をなし得ることが理解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粒子状亜鉛と、非加水分解又は部分加水分解有機シ
   リケートと、 （ａ）式 〔上記式中、ｔはＯ〜１０の値を有する整数であり、Ｍ
   ，Ｙ，Ｑ及びＺの各々はＲ又は であり、ＲはＨ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   又は２〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルで
   あり Ｒｌは−Ｃ２Ｈ４一又は一Ｃ３Ｈ６−であり、Ｒ
   ２は約１〜８個の炭素原子を有するアルキレン基であり
   、ａは１〜３の値を有する整数であり、ｂはＯ〜２の値
   を有する整数であり、ａ十ｂの合計はく３であり、但し
   Ｍ，Ｑ，Ｙ又はＺのうちの少なくとも１つはで、Ｘは加
   水分解可能な有機基である。 〕のアミノシラン、及び （ｂ）前記（ａ）におけるアミノシランの第四級アンモ
   ニウム塩、 よりなる群から選定される硬化用量の加水分解性けい素
   化合物とを含む、鉄金属を腐食から保護するための組成
   物。 ２ Ｘが１〜２個の炭素原子を有するアルコキシ基であ
   ることからなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ Ｘがアルコキシアルコキシル基であることからなる
   特許請求の範囲第１項１記載の組成物。 ４ アルコキシアルコキシル基が ーＯＣ２Ｈ４０ＣＨ３であることからなる特許請求の範
   囲第３項記載の組成物。 ５ ＲがＨであることからなる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ６ ＲがーＣＨ３であることからなる特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ７ ａが１でｂ＝ｏであることからなる特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ８ 有機シリケートがアルコキシアルキルポリシリケー
   トであることからなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ９ アルコキシアルキルポリシリケートがエトキシエチ
   ルポリシリケートであることからなる特許請求の範囲第
   ８項記載の組成物。 １０ 有機シリケートがテトラアルキルオルトシリケー
   トであることからなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １１ テトラアルキルオルトシリケートがテトラエチル
   オルトシリケートであることからなる特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 １２ 加水分解性けい素化合物の量が部分加水分解有機
   シリケートの重量を基にして約５〜約４５重量％の範囲
   内であることからなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １３ アルコキシ基が−ＯＣＨ３であることからなる特
   許請求の範囲第２項記載の組成物。