JPS588427B2 - ピラゾリン化合物 - Google Patents
ピラゾリン化合物Info
- Publication number
- JPS588427B2 JPS588427B2 JP53000944A JP94478A JPS588427B2 JP S588427 B2 JPS588427 B2 JP S588427B2 JP 53000944 A JP53000944 A JP 53000944A JP 94478 A JP94478 A JP 94478A JP S588427 B2 JPS588427 B2 JP S588427B2
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- Japan
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- pyrazoline
- mixture
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- formula
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なピラゾリン類に関するものである。
エチルスルホニル基を介して結合しているトリアルキル
アンモニウム基を含有してピラゾリン白色化剤が容易に
得られ、それらがポリアクリロニトリル織物繊維の白色
化用に非常に適していることは公知である〔米国特許明
細書第３．１３１，０７９号〕。
アンモニウム基を含有してピラゾリン白色化剤が容易に
得られ、それらがポリアクリロニトリル織物繊維の白色
化用に非常に適していることは公知である〔米国特許明
細書第３．１３１，０７９号〕。
しかしながら、これらの化合物は比較的長時間にわたっ
て、特に水溶液中又は高温において、貯蔵すると分解し
てトリアルキルアンモニウム基を放出するという欠点を
有している。
て、特に水溶液中又は高温において、貯蔵すると分解し
てトリアルキルアンモニウム基を放出するという欠点を
有している。
同等に良好な色彩性質を有し、かつ驚くべきことにこの
欠点を示さない式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は水素又は塩素を示し、Ｒ３は０
１〜Ｃ４−アルキルを示し、そしてＸＯ無色の陰イオン
を示す〕 のピラプリン明色化剤を今見出した。
欠点を示さない式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は水素又は塩素を示し、Ｒ３は０
１〜Ｃ４−アルキルを示し、そしてＸＯ無色の陰イオン
を示す〕 のピラプリン明色化剤を今見出した。
本発明に従うピラゾリン化合物は一般的方法で、式
〔式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有し、そして
Ｙはハロゲン原子、ジーＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基
又はモルホリノもしくはピペリジノ基を表わす〕 のケトンを、式 のヒドラジンと反応させ、その後生成物をジメチルアミ
ン及びアルキル化剤と反応させることにより製造できる
。
又はモルホリノもしくはピペリジノ基を表わす〕 のケトンを、式 のヒドラジンと反応させ、その後生成物をジメチルアミ
ン及びアルキル化剤と反応させることにより製造できる
。
式（■）の化合物を式のヒドラゾンと反応させることが
特に有利であり、その理由は式（■）のヒドラジンはそ
れらの製造及び単離中にすでに分解現象を示し、そして
比較的長期間にわたって貯蔵できないからである。
特に有利であり、その理由は式（■）のヒドラジンはそ
れらの製造及び単離中にすでに分解現象を示し、そして
比較的長期間にわたって貯蔵できないからである。
一方、式（■）のヒドラゾンは安定であり、そして式（
■）のヒドラジンの製造中に得られる反応混合物にアセ
トンを加えそしてｐＨを中性範囲に低下させることによ
り簡単な方法で得られる。
■）のヒドラジンの製造中に得られる反応混合物にアセ
トンを加えそしてｐＨを中性範囲に低下させることによ
り簡単な方法で得られる。
ピラゾリン類を製造するためのこの反応過程は驚異的な
ことであり、その理由は脂肪族ケトンのヒドラゾンは脂
肪族一芳香族ケトンのヒドラヅンより安定であり、従っ
てアセトン及びＨＹの放出を伴なう弐（■）のヒドラゾ
ンと式（廿）のケトンの反応は予期できなかったからで
ある〔Ｌ．Ｆ．フイーザー（Ｆｉｅｓｅｒ）及びＭ．フ
イーザー、［アドパンスト・オーガニツク・ケミストリ
ー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）、レインホールド・パブリッシング・コーポレ
ーション（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏｒｐ．）ニューヨーク、１９６１，４１７頁〕。
ことであり、その理由は脂肪族ケトンのヒドラゾンは脂
肪族一芳香族ケトンのヒドラヅンより安定であり、従っ
てアセトン及びＨＹの放出を伴なう弐（■）のヒドラゾ
ンと式（廿）のケトンの反応は予期できなかったからで
ある〔Ｌ．Ｆ．フイーザー（Ｆｉｅｓｅｒ）及びＭ．フ
イーザー、［アドパンスト・オーガニツク・ケミストリ
ー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）、レインホールド・パブリッシング・コーポレ
ーション（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏｒｐ．）ニューヨーク、１９６１，４１７頁〕。
詳細に記すと、水、水混和性有機溶媒又は水と水混和性
有機溶媒との混合物中にヒドラゾン（５）を含んでいる
溶液又は懸濁液を、溶媒の性質により６０〜１５０℃の
間の温度において、ケトン（■）と反応させることによ
り反応が行なわれる。
有機溶媒との混合物中にヒドラゾン（５）を含んでいる
溶液又は懸濁液を、溶媒の性質により６０〜１５０℃の
間の温度において、ケトン（■）と反応させることによ
り反応が行なわれる。
ケトン（■）は好適には有機溶媒中に、例えばクロルベ
ンゼン溶液中に、溶解されて加えられる。
ンゼン溶液中に、溶解されて加えられる。
適当な水混和性溶媒は例えばアルコール、エーテル及び
酸、特に低級脂肪族アルコール、グリコール及びそれら
の部分的エステル及びエーテル並びに酢酸である。
酸、特に低級脂肪族アルコール、グリコール及びそれら
の部分的エステル及びエーテル並びに酢酸である。
適当な陰イオンＸ■は例えばハライドイオン、
例えはＣＩ■，Ｂｒ○，又は■○，ＣＨ３０ＳＯ３○、
ベンゼンスールホネート及びトノレエンスノレホ不一ト
である。
例えはＣＩ■，Ｂｒ○，又は■○，ＣＨ３０ＳＯ３○、
ベンゼンスールホネート及びトノレエンスノレホ不一ト
である。
使用するに適しているアルキル化剤は例えばヨウ化メチ
ル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル及びｐ一トルエンスル
ホン酸メチルエステルである。
ル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル及びｐ一トルエンスル
ホン酸メチルエステルである。
新規な化合物はポリアクリロニトリル及び羊毛の白色化
用に特に適している。
用に特に適している。
実施例 １
アセトンー（ｐ−アリルスルホニルフエニル）一ヒドラ
ゾン １２１グのｐ−アリルスルホニルアセトアニリドを還流
下で３６０ｍｌの希塩酸（２部の水、１部の濃塩酸）中
で２時間加熱した。
ゾン １２１グのｐ−アリルスルホニルアセトアニリドを還流
下で３６０ｍｌの希塩酸（２部の水、１部の濃塩酸）中
で２時間加熱した。
次に２５０１の氷を加え、そして混合物をＯ℃に冷却し
た。
た。
さらに１２５１の氷を加えた後に、混合物を５０ｍｌの
水中に溶解されている３５．５ｆの亜硝酸ナトリウムで
ジアゾ化した。
水中に溶解されている３５．５ｆの亜硝酸ナトリウムで
ジアゾ化した。
ジアゾニウム塩ｍ液を０〜５℃においてｐＨ６に調節さ
れている重亜硫酸ナトリウム溶液（約１５０１のＮａＨ
ＳＯａ）中に滴々添加し、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液
を用いて６に保った。
れている重亜硫酸ナトリウム溶液（約１５０１のＮａＨ
ＳＯａ）中に滴々添加し、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液
を用いて６に保った。
還元後に、混合物を６０〜ｓｏ℃に暖め、そして２００
ｍｌの濃塩酸を加えた後に９０℃で４時間攪拌した。
ｍｌの濃塩酸を加えた後に９０℃で４時間攪拌した。
次に活性炭を加え、混合物を戸過し、ｐ液を冷却し、１
１０ｍｌのアセトンを加えた後に、水酸化ナ｝リウム溶
液を用いてｐＨ６〜７に調節した。
１０ｍｌのアセトンを加えた後に、水酸化ナ｝リウム溶
液を用いてｐＨ６〜７に調節した。
沈殿した生成物を戸別し、水で洗浄し、そして乾燥した
。
。
１１５グのアセトン−（ｐ−アリルスルホニフルエニル
）一ヒドラゾン（融点１０５〜１０８℃）が得られた。
）一ヒドラゾン（融点１０５〜１０８℃）が得られた。
実施例 ２
１−（ｐ−アリルスルホニルフエニル）−３−（ｐ−ク
ロルフエニル）一ピラゾリン １２６グの実施例１に従って得られた生成物を９０〜１
００℃においてメチルグリコール及び水の混合物（８０
：４０）中に溶解させた。
ロルフエニル）一ピラゾリン １２６グの実施例１に従って得られた生成物を９０〜１
００℃においてメチルグリコール及び水の混合物（８０
：４０）中に溶解させた。
１ ｍｌの濃塩酸を加えた後に、ｐ，β−ジクロルプ口
ピオフエノンのクロルベンゼン溶液（２００ｍｌの全溶
液中にＩＯＯ１）を滴々添加し、そして混合物を１００
℃において６時間攪拌した。
ピオフエノンのクロルベンゼン溶液（２００ｍｌの全溶
液中にＩＯＯ１）を滴々添加し、そして混合物を１００
℃において６時間攪拌した。
次に１００ｍｌのイソプロパノールを加え、そして結晶
性生成物を戸別した。
性生成物を戸別した。
１３５グの１−（ｐ−アリルスルホニルフエニル）−３
−（ｐ−クロルフエニル）一ピラゾリン（融点２１０℃
）が得られた。
−（ｐ−クロルフエニル）一ピラゾリン（融点２１０℃
）が得られた。
同様な方法で１−（ｐ−アリルスルホニルフエ一ル）−
３−（３．４−シク口ルフエニル）−ヒラゾリン（融点
１９８℃）が得られた。
３−（３．４−シク口ルフエニル）−ヒラゾリン（融点
１９８℃）が得られた。
実施例 ３
１一〇ｐ−（２−ジメチルアミノ）一プロピルスルホニ
ルフエニル）−３−（ｐ−ク口ルーフエニル）一ピラゾ
リン ３６０グの実施例２の第１節に従って得られた生成物を
、３００ｍｌのジメチルホルムアミド中で１００ｍｌの
フツテツド（ｆｏｏｔｅｄ）ジメチルアミンと共にオー
トクレープ中で１００℃に加熱した。
ルフエニル）−３−（ｐ−ク口ルーフエニル）一ピラゾ
リン ３６０グの実施例２の第１節に従って得られた生成物を
、３００ｍｌのジメチルホルムアミド中で１００ｍｌの
フツテツド（ｆｏｏｔｅｄ）ジメチルアミンと共にオー
トクレープ中で１００℃に加熱した。
反応が終了した後に３００ｍｌのメタノールを加え、分
離した沈殿を室温で戸別し、アセトン及びメタノールで
洗浄し、次に乾燥した。
離した沈殿を室温で戸別し、アセトン及びメタノールで
洗浄し、次に乾燥した。
３７０グの１−〔ｐ−（２−ジメチルアミノ）一プロビ
ルスルホニルフエニル）一３−（ｐ−ク口ルフエニル）
ーピラゾリン（融点１６１〜１６３℃）が得られた。
ルスルホニルフエニル）一３−（ｐ−ク口ルフエニル）
ーピラゾリン（融点１６１〜１６３℃）が得られた。
ジメチルアミン水溶液を使用するときは、反応を常圧下
でも実施できた。
でも実施できた。
同様な方．去で下記の化合物が得られた：１−（ｐ−（
２−ジメチルアミノ）一プロピルスルホニルフエニル〕
−３−（３．４−シクロルフエニル）一ピラゾリン（融
点１５２℃），１−〔ｐ一（２−モルホリノ）一フロビ
ルスルホニルフエニル〕−３−（ｐ−クロルフエニル）
一ピラゾリン（融点１７９℃）及び１−Ｃｐ−（２−ピ
ペリジノ）ープロビルスルホニルフエニル）−３−（ｐ
−クロルフエニル）一ピラプリン（融点１５８℃）。
２−ジメチルアミノ）一プロピルスルホニルフエニル〕
−３−（３．４−シクロルフエニル）一ピラゾリン（融
点１５２℃），１−〔ｐ一（２−モルホリノ）一フロビ
ルスルホニルフエニル〕−３−（ｐ−クロルフエニル）
一ピラゾリン（融点１７９℃）及び１−Ｃｐ−（２−ピ
ペリジノ）ープロビルスルホニルフエニル）−３−（ｐ
−クロルフエニル）一ピラプリン（融点１５８℃）。
実施例 ４
１−（ｐ−（２−１−リメチルアンモニウム）一プロピ
ルスルホニルフエニル）−３−（ｐ一ク口ルフエニル）
一ピラゾリンメトサルフエート１０１ｆの実施例３第１
節に従って得られた生成物を６００ｍｌの熱いメチルエ
チルケトン中に溶解し、活性炭を加え、混合物を戸過し
、そして３５グの硫酸ジメチルをＰ液に加えた。
ルスルホニルフエニル）−３−（ｐ一ク口ルフエニル）
一ピラゾリンメトサルフエート１０１ｆの実施例３第１
節に従って得られた生成物を６００ｍｌの熱いメチルエ
チルケトン中に溶解し、活性炭を加え、混合物を戸過し
、そして３５グの硫酸ジメチルをＰ液に加えた。
希望するメトサルフエート沈殿を熱時に戸別し、少量の
メチルエチルケトンで洗浄し、乾燥した。
メチルエチルケトンで洗浄し、乾燥した。
１２０１の１−（ｐ−（２−トリメチルアンモニウム）
一プロビルスルホニルフエニル）−３−（ｐ−クロルフ
エニル）一ピラゾリンメトサルフエート（融点２００℃
）が得られた。
一プロビルスルホニルフエニル）−３−（ｐ−クロルフ
エニル）一ピラゾリンメトサルフエート（融点２００℃
）が得られた。
実施例３、最後の節中に記されているアミン化合物も同
様な方法でメチル化できた。
様な方法でメチル化できた。
参考例 ５
ポリアクリロニトリル織物を、０．３％の実施例４に従
って得られた白色化剤及び３％の３０％強度酢酸（両方
とも織物材料に対する％）を含有している染浴を用いて
、１：４０の液比で３０分間沸点で処理した。
って得られた白色化剤及び３％の３０％強度酢酸（両方
とも織物材料に対する％）を含有している染浴を用いて
、１：４０の液比で３０分間沸点で処理した。
すへぎ、乾燥した後に、非常に良好に、そして鮮明に明
色化されたポリアクリロニ卜リル織物が得られた。
色化されたポリアクリロニ卜リル織物が得られた。
同様にして羊毛も一般的染色方法により（液比１：４０
，５５℃において６０分間、３１／ｌの商業的に入手可
能な羊毛漂白剤を添加して）明色化できた。
，５５℃において６０分間、３１／ｌの商業的に入手可
能な羊毛漂白剤を添加して）明色化できた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 〔式中、Ｒ１及びＲ２は水素又は塩素を示し、Ｒ３０ はＣ１〜Ｃ４−アルキルを示し、そしてＸ は無色の陰
イオンを示す〕 のピラゾリン化合物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2700996A DE2700996C3 (de) | 1977-01-12 | 1977-01-12 | Pyrazolin-Verbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5388034A JPS5388034A (en) | 1978-08-03 |
| JPS588427B2 true JPS588427B2 (ja) | 1983-02-16 |
Family
ID=5998519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53000944A Expired JPS588427B2 (ja) | 1977-01-12 | 1978-01-10 | ピラゾリン化合物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4183853A (ja) |
| JP (1) | JPS588427B2 (ja) |
| BR (1) | BR7800149A (ja) |
| CH (1) | CH620806B (ja) |
| DE (1) | DE2700996C3 (ja) |
| ES (1) | ES465915A1 (ja) |
| FR (1) | FR2377386A1 (ja) |
| GB (1) | GB1555651A (ja) |
| IT (1) | IT7819142A0 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2755023A1 (de) * | 1977-12-09 | 1979-06-13 | Bayer Ag | Pyrazolin-verbindungen |
| DE3134942A1 (de) * | 1981-09-03 | 1983-03-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aufhellersalze und deren verwendung fuer das nassspinnen von acrylfasern |
| DE3409429A1 (de) * | 1984-03-15 | 1985-09-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pyrazolinverbindungen |
| DE3545604A1 (de) * | 1985-11-29 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Pyrazolinverbindungen |
| EP0234176B2 (de) * | 1985-12-04 | 1996-05-22 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazolinverbindungen |
| DE3839966A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-05-31 | Akzo Gmbh | Hohlfadenmodul |
| DE59009779D1 (de) * | 1989-05-02 | 1995-11-23 | Ciba Geigy Ag | Lagerstabile wässrige Aufhellerformulierungen. |
| DE10208773A1 (de) | 2002-02-28 | 2003-09-04 | Clariant Gmbh | Wässrige Flüssigformulierungen von Pyrazolin-Aufhellern |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3139079A (en) * | 1961-04-10 | 1964-06-30 | Holley Carburetor Co | Centrifugal distributor with integral governor control valve |
-
1977
- 1977-01-12 DE DE2700996A patent/DE2700996C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-01-09 GB GB694/78A patent/GB1555651A/en not_active Expired
- 1978-01-10 IT IT7819142A patent/IT7819142A0/it unknown
- 1978-01-10 US US05/868,317 patent/US4183853A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-10 JP JP53000944A patent/JPS588427B2/ja not_active Expired
- 1978-01-11 BR BR7800149A patent/BR7800149A/pt unknown
- 1978-01-11 FR FR7800706A patent/FR2377386A1/fr active Granted
- 1978-01-12 CH CH33578A patent/CH620806B/xx unknown
- 1978-01-12 ES ES465915A patent/ES465915A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7819142A0 (it) | 1978-01-10 |
| CH620806GA3 (ja) | 1980-12-31 |
| CH620806B (de) | |
| DE2700996B2 (de) | 1980-06-12 |
| US4183853A (en) | 1980-01-15 |
| ES465915A1 (es) | 1978-09-16 |
| GB1555651A (en) | 1979-11-14 |
| DE2700996C3 (de) | 1981-02-19 |
| FR2377386B1 (ja) | 1983-07-22 |
| BR7800149A (pt) | 1979-01-02 |
| JPS5388034A (en) | 1978-08-03 |
| FR2377386A1 (fr) | 1978-08-11 |
| DE2700996A1 (de) | 1978-07-13 |
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