JPS588386B2 - ニトリルの水和触媒 - Google Patents
ニトリルの水和触媒Info
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- JPS588386B2 JPS588386B2 JP49102164A JP10216474A JPS588386B2 JP S588386 B2 JPS588386 B2 JP S588386B2 JP 49102164 A JP49102164 A JP 49102164A JP 10216474 A JP10216474 A JP 10216474A JP S588386 B2 JPS588386 B2 JP S588386B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はニトリル類を水和してアミドを生成するのに使
用される触媒の改良に関する。
用される触媒の改良に関する。
更に詳しくは本発明はニトリルの水和用の銅触媒の改良
を提供するものである。
を提供するものである。
アミドを生成するニトリルを接触的に水和してアミドを
生成するのに銅触媒を使用することは数年来知られてい
る。
生成するのに銅触媒を使用することは数年来知られてい
る。
転化率及び収率の改良は新しく還元されたばかりで、大
きな表面積をもつ物理的状態にある銅を用いて得られる
。
きな表面積をもつ物理的状態にある銅を用いて得られる
。
特に望ましい触媒は水溶液中においてポロヒドリド還元
剤を用いて銅を還元することによって製造される。
剤を用いて銅を還元することによって製造される。
例えば、ソジウムボロヒドリドを以て硫酸銅の水溶液を
還元して得られる銅は非常に微細になった銅の粒状の凝
集体として沈澱する。
還元して得られる銅は非常に微細になった銅の粒状の凝
集体として沈澱する。
この銅は特に使用される触媒が新たに製造されたもので
あるとき接触永和に対して非常に活性な銅であることが
見出されている。
あるとき接触永和に対して非常に活性な銅であることが
見出されている。
還元銅触媒の触媒活性は触媒が新たに還元されるや否や
ただちに劣化が初まり、それが触媒として使用されるに
至るまで劣化が進む。
ただちに劣化が初まり、それが触媒として使用されるに
至るまで劣化が進む。
本発明の目的は触媒貯蔵中におきるこの触媒活性の劣化
を抑制する新規な方法を提供することにある。
を抑制する新規な方法を提供することにある。
発明者等は触媒貯蔵中の触媒活性の喪失は触媒表面の活
性位置における銅の酸化によると推測して来た。
性位置における銅の酸化によると推測して来た。
そこで我々は製造された触媒を窒素、アルゴンおよび同
効物のような不活性ガスの雰囲気下に脱気した水中に貯
蔵した。
効物のような不活性ガスの雰囲気下に脱気した水中に貯
蔵した。
この貯蔵法は若干の防護を与えたけれどもなお貯蔵中の
触媒活性の喪失は満足すべきものでなかつた。
触媒活性の喪失は満足すべきものでなかつた。
次いで発明者等は亜硝酸塩の稀薄水溶液中に新たに製造
された触媒を貯蔵することが使用前の触媒を貯蔵中その
触媒活性の保持を有意に改良することを発見した。
された触媒を貯蔵することが使用前の触媒を貯蔵中その
触媒活性の保持を有意に改良することを発見した。
さらに新たに製造された銅触媒を稀薄亜硝酸塩水溶液で
洗浄し、直ぐに触媒として使用する場合銅触媒の初期活
性が添加物のない水で洗浄した同様の銅触媒に比較して
有意に改良されることが見出された。
洗浄し、直ぐに触媒として使用する場合銅触媒の初期活
性が添加物のない水で洗浄した同様の銅触媒に比較して
有意に改良されることが見出された。
亜硝酸塩溶液は可溶性無機亜硝酸塩例えば、アルカリ金
属亜硝酸塩を水に溶解して製造することが出来る。
属亜硝酸塩を水に溶解して製造することが出来る。
発明者等は亜硝酸ナトリウムの使用が好ましいと考える
。
。
貯蔵安定性の改良は水性貯蔵溶液として約０．０１〜０
．１モルの範囲の濃度の亜硝酸塩の溶液を用いろときに
最良であるように思われる。
．１モルの範囲の濃度の亜硝酸塩の溶液を用いろときに
最良であるように思われる。
新たに製造された触媒を亜硝酸溶液中で洗浄することに
よって触媒活性を改良することには洗浄溶液中の有効な
亜硝酸塩濃度はさほど重要でないように思われ、そして
活性の実質上の改良は亜硝酸塩を使用しない対照に比し
て使用した亜硝酸塩濃度のすべてで得られた。
よって触媒活性を改良することには洗浄溶液中の有効な
亜硝酸塩濃度はさほど重要でないように思われ、そして
活性の実質上の改良は亜硝酸塩を使用しない対照に比し
て使用した亜硝酸塩濃度のすべてで得られた。
図は若干の試験結果を示すグラフであり、若干の新たに
製造された銅触媒、並びに製造後接触水和プロセスに使
用される前に種々の期間貯蔵された銅触媒を用いて得ら
れたアクリロニトリルのアクリルアミドへの転化率を表
わす。
製造された銅触媒、並びに製造後接触水和プロセスに使
用される前に種々の期間貯蔵された銅触媒を用いて得ら
れたアクリロニトリルのアクリルアミドへの転化率を表
わす。
後述する特定の実施例においては銅触媒は硫酸銅の水溶
液からポロヒドリド還元剤を用いて還元することによっ
て製造されたが、本発明はニトリルの接触永和に使用せ
んとする種類の他の還元銅触媒の製造及び貯蔵に使用で
きる。
液からポロヒドリド還元剤を用いて還元することによっ
て製造されたが、本発明はニトリルの接触永和に使用せ
んとする種類の他の還元銅触媒の製造及び貯蔵に使用で
きる。
かかる他の銅触媒には還元されたＡｄｋｉｎｓ触媒、ラ
ネー銅、漆原銅及び同効物が含まれる。
ネー銅、漆原銅及び同効物が含まれる。
触媒担体上の銅は本発明によって同様に処理、貯蔵し使
用できる。
用できる。
本発明の特定の実施例用として接触水和用に選定された
ニトリルはアクリロニトリルであるが本発明は他の二ト
リルの水との接触水和に対する還元銅触媒の触媒活性の
改良に有用である。
ニトリルはアクリロニトリルであるが本発明は他の二ト
リルの水との接触水和に対する還元銅触媒の触媒活性の
改良に有用である。
例えば改良された触媒は、相当するアミドを生成するた
め同様の水和法においてメタクリロニトリル、ベンゾニ
トリル、アセトニトリル、ブチ口ニトリルおよび同効物
の永和に有用である。
め同様の水和法においてメタクリロニトリル、ベンゾニ
トリル、アセトニトリル、ブチ口ニトリルおよび同効物
の永和に有用である。
以下は本発明を実施する最も望ましい態様を説明する特
定の実施例及び本発明によって得られる利点を示すため
の比較対照例である。
定の実施例及び本発明によって得られる利点を示すため
の比較対照例である。
実施例
グリコーズ２８．３Ｐ及びＣｕＳ０４− ５Ｈ２０３９
．３ｇを水２５０ｍｌに溶解して触媒試料を製造する。
．３ｇを水２５０ｍｌに溶解して触媒試料を製造する。
速かな攪拌の間に０．４７モルＮａＯＨ １ｌを添加す
る。
る。
ついでＮａＢＨ４３．ＯＶを含有する０．ＩＮ Ｎａ
ＯＨ １０ ０ｍｌを添加し、混合物を１５分間攪拌
する。
ＯＨ １０ ０ｍｌを添加し、混合物を１５分間攪拌
する。
固体銅触媒生成物を沢過して分離し、３０００ｍｌの水
（又は等容量の亜硝酸塩溶液）で洗浄し、予めアルゴン
パージされた同じ洗浄溶液の未使用部分２００ｍｌ中に
貯蔵する。
（又は等容量の亜硝酸塩溶液）で洗浄し、予めアルゴン
パージされた同じ洗浄溶液の未使用部分２００ｍｌ中に
貯蔵する。
周期的に銅触媒試料を取り出し、３０００ｒｎｌ洗浄溶
液として亜硝酸塩水溶液が使用された場合には３００ｍ
ｌの水でこの試料を洗浄する。
液として亜硝酸塩水溶液が使用された場合には３００ｍ
ｌの水でこの試料を洗浄する。
この部分を直ちに永和試験に使用する。
永和試験手順は前述のように製造し貯蔵した触媒試料（
０．４〜０．６ｆ）を試験管中の１０１の水及び０．６
７のアクリロニトリルに添加すること、栓をすること、
混合物を５７℃で３０分間振ることからなる。
０．４〜０．６ｆ）を試験管中の１０１の水及び０．６
７のアクリロニトリルに添加すること、栓をすること、
混合物を５７℃で３０分間振ることからなる。
次いで遠心機を使用して触媒を反応溶液から分離し、触
媒の重量を銅の定量により測定する。
媒の重量を銅の定量により測定する。
分離した生成物溶液中のアクリロニトリル及びアクリル
アミドの濃度の測定にガスクロマトグラフ分析法を使用
する。
アミドの濃度の測定にガスクロマトグラフ分析法を使用
する。
表１のデータは水和試験において触媒部分を使用して得
られるアクリロニトリルのアクリルアミドへの転化率を
示すものであり、この試験は触媒１．ＯＳ’、水１０．
０ｆｔ．Ｅよびアクリロニトリル０．６１を５７℃で３
０分間振盪して行なわれる。
られるアクリロニトリルのアクリルアミドへの転化率を
示すものであり、この試験は触媒１．ＯＳ’、水１０．
０ｆｔ．Ｅよびアクリロニトリル０．６１を５７℃で３
０分間振盪して行なわれる。
図面は表１に示されるデータをグラフに表示したもので
ある。
ある。
前記の実施例は本発明に従い洗浄し貯蔵した銅触媒の改
良された触媒活性を示す。
良された触媒活性を示す。
前述のように本発明は、他の還元銅水和触媒の製造およ
び貯蔵に、更にまた他のニトリルを水和して相当する他
のアミドを生成するのに使用されるかかる触媒に対して
より一般的に有利に使用することが出来る。
び貯蔵に、更にまた他のニトリルを水和して相当する他
のアミドを生成するのに使用されるかかる触媒に対して
より一般的に有利に使用することが出来る。
次に本発明の実施の態様を列挙する。
（１）二トリルがアクリロニトリルであり、生成物がア
クリルアミドである特許請求の範囲に記載の方法。
クリルアミドである特許請求の範囲に記載の方法。
（２）亜硝酸塩水溶液が亜硝酸ナトリウムの水溶液であ
る特許請求の範囲に記載の方法。
る特許請求の範囲に記載の方法。
（３）ポロヒドリド還元痢を用いて水溶液状の銅イオン
を還元することによって製造された還元銅触媒を使用す
る特許請求の範囲に記載の方法。
を還元することによって製造された還元銅触媒を使用す
る特許請求の範囲に記載の方法。
図面は触媒の貯蔵時間とアクリロニトリルのアクリルア
ミドへの転化率の関係を表わすグラフである。
ミドへの転化率の関係を表わすグラフである。
Claims (1)
- １ ニトリルをその対応するアミドにするために永和触
媒として還元銅を使用し水で水和する二トリルの接触的
永和法において、該還元銅触媒を調製後たゞちに触媒と
して使用する場合には該還元銅触媒がまだ新しく還元さ
れたばかりの状態である間に亜硝酸塩水溶液で洗浄した
後使用すること、また該還元銅触媒を調製後たゞちに使
用しない場合には、前記亜硝酸塩水溶液で洗浄した還元
銅触媒を約０．０１〜０．１モル濃度範囲の亜硝酸塩水
溶液中に速かに浸漬し、使用時に際して随時該水溶液中
より取出し触媒として使用することを特徴とする還元銅
による改良された二トリルの接触的水和法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US395301 | 1973-09-07 | ||
| US395301A US3886213A (en) | 1973-09-07 | 1973-09-07 | Preparing and storing of reduced copper catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5052016A JPS5052016A (ja) | 1975-05-09 |
| JPS588386B2 true JPS588386B2 (ja) | 1983-02-15 |
Family
ID=23562475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49102164A Expired JPS588386B2 (ja) | 1973-09-07 | 1974-09-06 | ニトリルの水和触媒 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3886213A (ja) |
| JP (1) | JPS588386B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4178310A (en) * | 1975-03-17 | 1979-12-11 | American Cyanamid Company | Catalyst for hydration of nitriles |
| JP2548039Y2 (ja) * | 1991-01-25 | 1997-09-17 | 株式会社イトーキクレビオ | 机天板への軟質無端環状エッジの取付構造 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3767706A (en) * | 1969-01-16 | 1973-10-23 | Dow Chemical Co | Hydration of aliphatic nitriles to amides using copper metal catalysts |
| US3758578A (en) * | 1969-06-23 | 1973-09-11 | Dow Chemical Co | Hydration of nitriles to amides using cupreous catalysts |
-
1973
- 1973-09-07 US US395301A patent/US3886213A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-09-06 JP JP49102164A patent/JPS588386B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5052016A (ja) | 1975-05-09 |
| US3886213A (en) | 1975-05-27 |
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