JPS5879010A - 合成樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮膜形底性合成樹脂及びこれｔ含む塗料組成物
に関する。

エポキシ樹脂とフェノール樹脂父はアミノ樹脂とｔ含む
塗料組成物は種々の目的、特に金属の連鎖に使用されて
いる。例えば、これらのｌＩ！料はプリ中又はアルミニ
ウム缶の内面又は外面に塗装し。

金属に対する歳好な接着性及び耐加水分解性を有する硬
化塗膜を生じさせるのに使用されている。

フェノール樹脂およびエポキシ樹脂をペースとした塗料
組成物は１例えば、食品缶詰の内部＃１１ａ用として使
用されている。これらは、良好な耐加水分解に加えて、
ラッカー塗りした缶を食料品と接触し良状態で加熱した
場合に硫黄汚染に対し４１１Ｆに良好な抵抗性を示す。

エポキシ樹脂とフェノール又はアミノ樹脂に基づく、公
知の塗料組成物は揮発性有機溶媒ｆｌＩ液の形］１１ｔ
して−る。缶塗装に好適に使用されるフェノール及びア
ミノ樹脂がそうであるように、エポキシ樹脂は一般に水
不溶性でろる。

帥記塗料組成物において、下地に＊膜が朧布される齢に
はエポキシ樹゛脂はフェノール又はアミノ樹脂と反応し
ないが、下地上で熱硬化される。このようなｌｌＩ料組
成物の具体例はＧ、Ｇ、　Ｖｅｌｔｅｎ″１ｉｊｐｏｘ
ｙ　　ＲＩｅ會１ｎ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”　（１
９４８年Ｉｎｔｅｒ＠ｃｉｅｎｃｅ　　発行）第２４０
〜２４４買に記載されている。しかし、揮発性有機溶媒
を用いる塗料組成物は、蒸発溶剤が大気汚染ｔ、ｔき起
しかつ有機溶媒のコストが急速に上昇しているから。

ますます好ましくなりｈ％のと見なさねてきている。

公開欧州特許出願第！！２５５４号は水希釈性ポリエス
テル樹脂とエポキシ樹脂のリン酸又はホスホン酸エステ
ルとのブレンドｔペースとした水希釈性塗料を開示して
いる。この１！！判は架橋剤として水溶性アミノ樹脂又
はフェノール樹脂を含むことができる。この出願の塗料
Ｋｆ用されている水溶性ｍ脂は、溶剤ペースのエポキシ
／フェノール塗料に好適に使用されている水不溶性フェ
ノール樹脂より耐加水分解性及び耐化学薬品性に劣る。

本発明に従りｆｔ熱架橋性（ｈｅａｔ−ｃｕｒａｂｌｅ
　）水分散性皮膜形成性合成樹脂組成物は水不溶性フェ
ノール樹脂又は水工ｍ性アｉノ樹脂とエポキシ樹脂及び
リン酸との反応生成物である。

本発明者らはこの熱架橋性水分散性皮膜形成性樹脂組成
物はフェノール又はエポキシ樹脂とエポキシ樹脂との縮
合生成物を含みかつこの縮合生放物はそれｔ水分散性に
するのに十分な酸性ホス２エート基で置換されているも
のと傷する。酸性ホス７凰−ト基はエポキシ基とリン酸
との反応によって形成させることができる。

本発明の合成樹脂組厄物蝶塩基の存在下に水に分散させ
て、単独又は水分散性エポキシ樹脂のような一樵以上の
他の水分散性樹脂と混合して水ベースの塗料組成物とし
て有用な安定なディスバージ嘗ンとすることができる。

本発明の合成樹脂組散物を含むｍ料組成物は金属に良好
に付着することができ、この接着性は、缶詰食品及び飲
料の殺菌又は絨薗時に遭遇するように、塗装金１４に湿
分の存在１に加熱した場合にも保持される。

本発明において使用されるフェノール樹脂はフェノール
及びアルデヒドの縮合生成物であり、好ましくはフェノ
ール１モルとホルムアルデヒド１〜５モルの反応によっ
て製造され′るレゾールである。７！ノ一ルｍｇ成分と
してはフェノール自身とするこ七ができ、或−は２エノ
ールの全量又は一部を置換フ訛ノール、例えばオルトー
クレゾ−自身、パラ−ターシャリー−ブチルフェノール
、モジくはパラ−ノニルフェノールで置き換えてもよ−
。このような置換フェノールから羨遺されるレゾールは
、一般Ｋｄ、ホルムアルデヒド及ヒフエノール自身から
製造されるレゾールより官能性が高くな−１この非高官
能性フェノール樹脂の使用は、塗料組成物中に７．ノー
ル樹脂を高割合で配合した一場合に、好ましい。フェノ
ール樹脂は全体又は一部ｔエーテル化することができ、
例えばそのヒドロキシメチル基ｔメチル化又はブチル化
することができる。

前記の好オしいフェノールレゾールは水工痔性でＴｏＤ
、公知の耐化学薬品性及び耐加水分解性の層剤１１３１
１！料組放物に使用されているフェノール樹脂と一般的
に類似して−る。前述の好ましいフェノール樹脂を用い
て鯛遺した本発明の含塵樹脂組成物は、耐化学薬品性及
び耐加水分解性を有しかつ溶剤盤フェノール樹脂／エポ
キシ樹脂塗料と実質土間等の金属に対する接着性を有す
る水希釈性塗料組成物を形成することかできる。

前記エポキシ樹脂は１７０〜５０００のエポキシ重量（
エポキシド基当りの重量）を有するのが好まし一〇好ま
しい型のエポキシ樹脂はビスフェノールの縮合グリシジ
ルエーテル、例えば２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニ２ル）−フロパン（ビスフェノールＡ）とエビクロロ
ヒドリンとの反応によって生成するものである。エポキ
シ樹脂は、分子轟り平均少なくと４ｔｌのエポキシド基
、＊に好マシくは１．２〜２．０のエポキシド基を含む
のが好ましい。好ましいエポキシ樹脂のｆｆ１Ｊは、エ
ビコー）　（：ｈｌｐｉｋｏｔｅ　）　　１００　ａ　
、エピコート１００７、ダウ（Ｄｏｗ）ＤＩＲ６６ｇ及
びダウＤＴｉＡＲ，ｂ６ａの商標名で市販されているも
のでるり、更にエピコート８２８及びエピコート１００
１のような低分子量エポキシ樹脂も使用することかでき
る。

最も好都合なリン酸は市販の無水オルトリン酸又は少な
くとも６０９６濃賓のリン除水浴液でめるが、ピロリン
酸のような縮１合型のリン酸やリン酸ｅ−水塩　２Ｈ，
ＰＯ４・Ｈ２Ｏなど□も使用することができる。

フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びりン歇の反応は、製
造される合成′樹脂組放物が水分敵性である＠９、様々
な方法で実施することができる。一般には、この反応は
、フェノール自身及びエポキシ樹脂の両者が存在する場
合にそれらの間に十分な縮合が起きてエポキシ樹脂に形
成される酸性ホス２エート基を通してフェノール＃Ｉｌ
脂が水分散性になるようドする、少なくとも５０℃の一
度での加熱工ｌ！を含む一 本発明の合取樹脂組故物ｔ−ａｌｌ造する一つの方法に
おμてけ、フェノール樹脂とエポキシ樹脂とｔ。

好ましくは７１ノ一ル樹脂１モルに対しエポキシ樹脂２
〜１０モルの割合で、りン鹸との反応のための遊離エポ
キシ基を一部残存させてフェノール樹脂の実質上すべて
の反応性ヒドロキシ基が消費されるのに十分な条件下に
反応させる。この反応は、好ましくは、水混和性有機溶
媒１例えばブタノールもしくはエタノールのようなアル
コール；２−エトキシエタノール、２−メトキシエタノ
ールもしくは２−ブトキシェタノールのようなエーテル
アルコール；酢酸エチル、酢酸ブチＡ４しくは酢１１２
−エトキシエチルのようなエステル；並びに／又はキシ
レンもしくはトルエンのような芳香族炭化水素中におい
て、５０〜１２０℃の温度でα５〜１５時間、好ましく
Ｆｉ７０〜１００Ｃの温度で１〜８時間実施する。この
反応生故物はリン酸と反応させて酸性ホスフェート基を
導入する。

エポキシ基どリン酸との間の反応は強い発熱反応でＴｏ
９、過熱を避けるよ、う注意しなければならない− 別の方法にｉいては、フェノール樹脂とり”ン融との混
合物中にエポキシ樹脂を徐々に添力口してフェノール樹
脂をエポキシ／リン酸反応の希釈剤として作用させる。

無溶剤の液状フェノール伽脂倉使用することもできるが
、フェノール樹脂は、一般Ｋｒｉ、有機層媒１例えば酌
述の水混和性解鍼の１ｌＩｌ液として使用される。この
方法において龜エポキシ基のりン識との反応およびフェ
ノール樹脂とエポキシ樹脂との縮合ｔ−同時に行わせる
ことができるが、すべてのエポキシ相脂を添加し九後少
なくとも６０℃の！１度での加熱工程１例えば８０〜１
２０℃の温度で０．５〜１０時間で加熱して都合を行わ
せる工程を含むのが好普りい。

或いは１反応奮起す加熱を行なうことなく、フェノール
樹脂の有機溶媒溶液中に主ボキシ樹脂を溶解し、そして
この樹脂混合溶滴中にリンＷｔ徐々に添加することかで
きる。すべてのリンｔＲ？！−添加した後１反応混合物
を少乞くとも６０℃の温度。

例えば８０〜１２０Ｃの温度で（１５〜１０時間加熱し
てフェノール樹脂とりン酸を反応したエポキシ樹脂との
縮合を行なわせるのが好ましい。

更に別の方法では、この方法にめｔり好ましい方法では
ないが、エポキシ樹脂σ制ａｔのリン酸と反応させて）
、ノール樹脂との反応＠に酸性ホスフェート基會導入す
ることかで゛きる。

フェノール樹脂とエポキシ樹脂との縮合生成物は、フェ
ノール樹脂部分が１つ以止のエポキシ樹脂単位に結合し
たポリマー分子を含む。多くのエポキシ樹脂単位はエポ
キシ基とリン酸との反応によって形成される酸性ホスフ
ェート基を含むか、或いはリン酸との反応を次の反応で
実施する場合には未反応エポキシ基を含む。縮合生成物
ば、また。

未反応エポキシ樹脂と、フェノール樹脂部分がエポキシ
樹脂によって結合されたポリマー分子を含む。

す／酸の使用量は１組広物を水分散性にするのに十分な
りンＩｌｔ便用するｌｉｌ！りにおいては１組成物中の
全合底樹脂当り、一般に１５〜１５重量にである。２〜
１２重量％のリン酸使用量が好ましい。

上記方法を用−る場合１本発明の台底樹脂組成物は一般
には有機磐媒ｉｌ！！液として製造され心。水ベースの
塗料組成物を生成させるＫは１反応缶ば物に塩基を添加
して合ば樹脂の酸性ホスフェート基を少なくとも部分的
に中和するのが好ましい。

塩基としては１例えば、アンモニーア又はアミンと、す
ることができ、一般に水＃！液の形で反応缶ｋｌ＠に添
加する。ターシャリ−アミン、例えばトリエチルアイン
、トリエタノールアゼン、又にジメチルアミノエタノニ
ルが好ましい。好ましい方法においては、塩基に、ディ
スバージ璽ンの安定性を損うこと々〈更に水で希釈する
ことができる、主として水性連続相ｔ゛有する安定なデ
ィスバージ。

ンに塗料組成物ｔ゛、変換せしめるのに十分な水を含む
希釈＃！液として添加する。塩基の使用量は合成樹脂中
の酸性ホスフェート基を中和するのに必要な量の５０〜
１４ＳＯ％であるのが好ましい。塩基及び水の添η口後
に生成したディスバージ璽ンはそのまま塗料組成物に便
用することができ、又に更に水で希釈して所望の粘度に
することができる。

所望なら組成物から合成樹脂の製造に使用される有機溶
媒全全部又は一部を除去して回収することができる。例
えば、ブタノール、酢酸エテル及赫／又はキシレン？／
′ｉ＃ｉ料組放物から共沸蒸留によって除去する゛こと
ができる。

フェノール樹脂から生成される本発明の合成樹脂組成物
ベースの塗料組成物は、鋼、ブリ中又はアルばニウムの
ような金属下地、例えばペイント缶並びに食品及びビー
ル又はその他の飲料用缶の塗装に適当でめる。　１１１
記１１１判組成物に単独又は一種以上の熱架橋性水分散
性合成樹脂・と−緒に使用することができる。特に食料
品缶の内表面を塗装するのに適当でるる。一つの好まし
ｖｈ塗料組成物は本発＃４に従った合成樹脂組成物の水
性ディスバージ冒ンと゛水分散性エポキシ樹脂を含む。

水分散性エポキシ樹脂の例σ１例えば英国公告特許明細
書＠２０５９６　？　８号、米国特許第４２１２７８１
号、公−欧癲特許出願第０００６５１６号もしくは我々
の日本特許出願ｌＢ５７−１７．８５６０号に記載のよ
うにエポキシアクリル樹脂、又は、リン１ヒエボキシ樹
脂である。得られる機種はブリキ。

鋼およびアル＜ニウームに対する優れ良接着性を有し、
缶詰食品及び紋別の殺菌中の加水分解に一＃える。本発
明の合取棚脂組取物祉水分散性形態の塗料組成物用の７
□ノール樹脂を提供する。方法として特に有用である。

本発明の組成物中の７．ノール＃Ｍ＃ＩＩＩ＃のエポキ
シ樹脂に対する重電−比云好ましくは１：２０〜２：１
である。組匡物ヤ水分散性エポキシ掬脂と混合して塗料
組成物ＩＩ−裂造する場合には本発明の組成物中の７．
ノール樹脂のエポキシｍ脂に治する重量比は一般には少
なくとも１：５．好ましくは少なくとも１：３、更に好
ましくは１：２〜２：１でめる。本発明の組放物？水分
散性エポキシフェノール塗料として単独で使用したりす
る場合には、エポキシ樹脂に対するフェノール樹脂の重
量比は一般には１：２０〜１：３．好ましくは１：１５
〜１：１０でめる。

本発明に従っ九合成樹脂組成物１ｒ製造するのに使用す
ることができるアミノ樹脂は１例えば尿素、置換尿素、
メラきン又はペンジグアナきンのようなアミン基を含む
化合物と、例えばホルムアルデヒドｔメチ れる樹脂である。原票−ホルムアルデヒド樹脂が好まし
い。アミノ樹脂のメチロール基の少なくとも一部σ１例
えばメチル又ｆ、＋ブチル基によってエーテル仕されて
いるのが好ましい。

アミン樹脂、エポキシ樹脂及びリン酸Ｈ，１１１述の任
意のプロセスによってフェノール樹脂と一緒にそして同
様な竜で反応させ小ことができる。即ち、ア暑ノ樹脂及
びリン酸の混合物にエポキシ樹脂を徐々に添加すること
ができ、或ｖｈけアミノ樹脂及びエポキシ樹脂を縮合し
次いでリン酸化させることができ、艷にはエポキシ樹脂
を反応させることなくアミノ樹脂中ＶｃＭ解せしめそし
てりン鹸の添２Ｉａ後反応させることができる。生成し
た合成樹脂組成物社水及び塩基で希釈して塗料組成物を
生成させることができる。エポキシ樹脂とアミノ樹脂と
の反応生ｇ物を含む塗ｌＩ４に食品及び飲料缶詰の外側
のような金属表品の噛装に使用することができる。本発
明の組成物中のエポキシ４ＨＭに対するアミノ樹脂の１
菫比は一般″’には少なくと４１：２０１例えば１：１
５〜１：５である。

本発明に従った塗料組成物は下地（被ｍ！智）に好まし
くはスプレー塗装することかできるが、次漬塗装、アニ
オン電漕ｖ１に装、ダイレクト４しくにリパースーール
塗装、フローコーティング又はリンスコーティングによ
って塗装することもできる。

塗膜は、好ましくは１００℃〜２４０℃の礒紘で。

更に好ましくは１８０℃〜２１０℃の一度で５り〜１０
分関ｊＪＯ熱して値化させる。

以下、本発明を実施例に従って更に説明する。

例１ 水不溶性ブチル化フェノールホルムアルデヒド樹脂（フ
ェノール；ホルムアルデヒド（モル比）＝１：２．５）
の４０−＆ｉ１％ｆｌ−ブタノール溶液！５５００９を
攪拌機、還流コンデンサー、温度計及び添加ロートを備
えた反応器に供給し、８５重量ζリン酸水溶液４００１
を添加した。′エピコー　）　８２　Ｂ　”　エポキシ
樹脂（エポキシド基当りの当量重量１８０〜２００）５
８０８Ｆを１．５時間にわたって徐々に添加した。添加
完了後、反応混合物を８０℃で５時間加熱した。生成物
はリン酸化したフェノールエポキシ縮金物であり、塩基
で中和し参時に水中に分散させることができた。これは
水ベースのエポキシ樹脂塗料にフェノール架橋剤として
使用す４のに適当であった。

この反応生成物を周囲温度まで冷却し、ジメチルアミノ
エタノールを添加して１００％中和した。

次いで水を添加して全固型分含量を２５重量−とした。

生成した水性塗料組成物は粘度α５〜１．０ボイズ、ｐ
Ｈ瓜５〜ｚ５及び水：溶剤比＝８０＝２０（重量比）で
あった。

例２ 水不溶性ブチル化Ｏ−クレゾールーフェノール−ホルム
アルデヒド樹脂（全フェノール：ホルムアルデヒド（モ
ル比）＝＝１　：　２．５　）の５ｏ（（ｔ％ｎ−ブタ
ノール溶液？２．５ｆを例１に使用したタイプの反応器
中で２−ブトキシ−エタノール５４１５Ｆと混合した。

エピゴー）１００７エボキシ樹脂（エポキシド基当り当
量型９１７００〜２０５０）７５０Ｆを添加し、そして
この混合物を加温してエポキシ樹脂を溶解した。８５重
量ζリン酸水溶液ＩＦＬ９ｆを２−ブトキシ−エタノー
ル５０Ｆと混合し、反応溶液に３時間かけて添加しえ。

すべてのリン酸を添加後、反応混合物を８０℃で５時間
加熱した。

反応混合物を冷却後、ジメチルアミノエタノール３Ｌ８
２Ｆを添加しく中和レベル１００％）、７１５分間攪拌
した。次いで脱イオン水１９２７ｆを添加して、固形分
２５重量％、粘度α５〜１，５ポイズ−ｐＨ４５〜ｚ５
及び水：溶剤比８０：２ｏ（ｌｊｔ比）の水ペースのエ
ポキシフェノールラッカーを製造した。

例５ 尿素ホルムアルデヒド樹脂の４７重量−キシレン／フタ
ノール混合溶媒溶液（プリティッシ為インダストリアル
　プラスチックス　リミテッドから市販（ＤＢＩＡ６１
０）９に７２９及び８５重重量リン酸水溶液１９．５６
　ｆを例１で使用したタイプの反応に供給した。エビコ
ー）１００４エポキシ樹脂（エポキシド基当りの当量型
１１８５０〜９５０）７５０ＳＦを２−ブトキシェタノ
ール３８＆８Ｆに溶解し、このＩＩ！Ｉ液を４時間かけ
て反応器に徐々に添加した。エポキシ樹脂をすべて添加
した後、反応混合物を９０℃で５時間加熱した。

反応混合物を冷却し、そしてジメチルアミノエタノール
７ａ１１ｆを添加し、１５分間攪拌し友。

次いで脱イオン水１９’９５　ｆを添加して固形分２５
重重量、粘度α５〜ｔＯボイズ、ｐＨ４５〜ｚ５及び水
：＃ｌＩ剤重貴重量比：８０：２０ベースのエボキシア
にノ樹脂ラッカーを製造した。

特許出願人 インターナシ薗ナル　ペイント　ノ（ブリツクリミティ
ド　カンパニー 特許出願代理人 弁理士青水　朗 弁理士西舘和之 弁理士　石　１）　　敬 弁理士　山　口　昭　之 第１頁の続き ０発　明　者　マイケル・ゴートン・ストウルシゲス イギリス国すリー・アデイング トン・コート・ウッド・レーン ・オスワード１０８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エポキシ樹脂と、７！ノール樹脂又はアミノ樹脂
   を含む熱架橋性水分散性皮膜形成性合成樹脂組成物にお
   −て、合成樹脂１ｉｌｌｌ底物が水不爵性フェノール樹
   脂又は水不溶性アぐノ樹脂とエポキシ樹脂及びリン酸と
   の反応生成物でるることｔ′％像とする組成物。 ｚ　使用するフェノール樹脂がフェノール１モルとホル
   ムアルデヒド１〜５モルとの反応によって製造されたレ
   ゾールである％１ｆｆ−饋求の範囲第１ＪＪＫ記載の組
   成物。 ＆　７罵ノールの少なくとも一部がオルト−又はパラ−
   アルキル置換フェノールでるることを特徴とする特許請
   求の範囲第２項に記載の組成物。 歳　フェノール機側が少なくとも部分的にエーテル化さ
   れ友ものでめることｔ特徴とす、ｃ１時特許請求範囲第
   ２項又は第３項に記載の組成物。 翫　エポキシ樹脂と、フェノール樹脂又はアミノ樹脂を
   含む熱架橋性皮膜形取性棚脂組取物ｔａ造するにあたり
   、エポキシ樹脂を水浴性フェノール樹脂又は水溶性アミ
   ノ樹脂およびリン酸と反応させて水分散性反応生成物を
   製造することｔ特徴とするプロセス。 瓜　使用するリン酸の童が組成物中の全分取樹脂！１シ
   ２〜１２重量％でおることｔ咎黴とする特許請求の範囲
   第５項に記載のプロセス。 Ｚ　エポキシ樹脂ｔフェノール樹脂又はアミン樹脂とリ
   ン酸との混合物中に徐々に添７１０すること１＊徴と１
   ′る特許請求の範囲第５項又は第６項に記載のプロセス
   。 ａ　フェノール又はアミノ樹脂のすべての反応性とドロ
   中シル基を消費せしめるが一部の遊離エポキシ基ｔ−残
   存させるのに十分な条件下にフェノール又はアミン樹脂
   とエポキシ樹脂とｔ反応させ、そしてこの反応生成物（
   、ＩＪ−ン酸と反応させる特許請求の範囲第５項又は第
   ６．！Ｊｌに記載のプロセス。 θ　フェノール又にアミン樹脂の有機溶媒＃！液中に、
   反応を惹き起す加熱を行なうことなく、エポキシ樹脂ｔ
   Ｗ！！解し、そしてこの樹脂混合溶液にリン酸を徐々に
   添加することｔ−特徴とする特許請求の範囲＃Ｉ５項又
   は第６項に記載のプロセス。 １α　水不溶性７８ノール樹脂又は水工彪性アｉノ樹脂
   とエポキシ樹脂及びリン酸との反応生成物である水分散
   性皮膜形成性合成樹脂組放物ｔ−塩素の存在下に・主と
   して水性連続相中に分散して取ることｔＷ黴とする水性
   １１！料組放物。 １ｔ　　水不溶性フェノール樹脂又は水工餅性アミノ樹
   脂とエポキシ樹脂及びリン酸との反応生成物である水分
   散性皮膜形成性台底樹脂組成物並びに水分散性エポキシ
   樹脂を塩基の存在下に主として水性連続相中に分散して
   放ることｔ−特徴とする水性塗料組成物。 １２、水分散性エポキシ樹脂がエポキシアクリル樹脂で
   ある特許請求の範囲第１１１１に記載のｍ料組成物。 １４　　水不溶性フェノール樹脂又は水不溶性アミノ樹
   脂とエポキシ樹脂及びリン酸との反応生成物でめる水分
   散性皮膜形成性合成樹脂組成物ｔ−塩基の存在下に主と
   して水性連続相中に分＃して成る水性塗料組成物を金属
   下地に塗布し、Ｉ１１布膜ｔ１０ａ℃へ２４０℃の温度
   で５秒〜１０分間加熱して硬化せしめることｔ特徴とす
   る金属下地の塗装方法。 ＩＬ　　水工ｍ性７！ノール樹脂又に水工ｍ性アイノ樹
   脂とエポキシ樹脂及びリン酸との反応生成物でめる水分
   散性皮膜形成性分８樹脂組放物並びに水分散性エポキシ
   樹脂を塩基の存在下に主として水性連続相中に分散して
   成る水性塗料組成物を金属下地に塗布し、塗布膜ｔ１０
   ０℃〜２４０Ｃの１１Ｊｆで５秒〜１０分間２１１１熱
   して硬化せしめることｔｑ＃黴とする金属下地の連装方
   法。