JPS60118715A - 有機珪素縮合物の製造法 - Google Patents
有機珪素縮合物の製造法Info
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- JPS60118715A JPS60118715A JP22739083A JP22739083A JPS60118715A JP S60118715 A JPS60118715 A JP S60118715A JP 22739083 A JP22739083 A JP 22739083A JP 22739083 A JP22739083 A JP 22739083A JP S60118715 A JPS60118715 A JP S60118715A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機珪素縮合物の製造法に関し、更に詳しくは
分子末端にシラノール基を含有しない有機珪素縮合物の
製造方法に関する。
分子末端にシラノール基を含有しない有機珪素縮合物の
製造方法に関する。
従来から有機珪素化合物の結合物は各種の用途に広く用
いられ、例えばシリケートを造膜成分とする塗料として
多くのものが提案されている。
いられ、例えばシリケートを造膜成分とする塗料として
多くのものが提案されている。
斯かる塗料として、たとえばアルキルシリケート系ジン
クリッチペイント、アルカリシリケート系ジンクリッチ
ペイント等の防蝕塗料や、ポリジメチルシロキサンのよ
うな有機シリコン系耐熱塗料等が良く知られている。
クリッチペイント、アルカリシリケート系ジンクリッチ
ペイント等の防蝕塗料や、ポリジメチルシロキサンのよ
うな有機シリコン系耐熱塗料等が良く知られている。
アルキルシリゲート系ジンクリッチペイントは下記一般
式 Ｒ−０−５ｉ −０−Ｒ−−・・［Ａ）１ （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を表わす） で表わされる有機珪素化合物及び（又は）その低縮合物
を出発原料さし、塩酸等の酸触媒の存在下で加水分解し
、これを部分縮合したものをバインダーとし、これに多
量の亜鉛末を添加し次ものである。このバインダーは酸
加水分解により末端に多くのシラノール基を有し、この
シラノール基は酸性領域で準安定化している。そしてこ
の塗料は塗装前に亜鉛末を添加混合して酸触媒を消費せ
しめると共にバインダーさも反応せしめて架橋硬化せし
めるものである。上記加水分解物は反応水量や反応条件
によって縮合反応の進行程度は異なるが、酸触媒反応で
は（酸性領域では）高縮合物は生成し得ない。そして、
このものは亜鉛末の未添加条件下でも通常３〜６ケ月で
安定性が低下し、増粘、ゲル化する傾向がある。捷た、
このバインダーを造暎成分とし次塗料は亜鉛末を添加し
た後のポットライフは５〜１０時間程度であり、その硬
化反応は亜鉛末とバインダーのシラノール基との反応に
基づくものであり、亜鉛末に代えて反応性の無い一般顔
料を用いた場合は１μ以上の厚みの塗膜は形成出来ずし
かもその塗膜性能も極めて低劣で実用性のないものであ
る。
式 Ｒ−０−５ｉ −０−Ｒ−−・・［Ａ）１ （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を表わす） で表わされる有機珪素化合物及び（又は）その低縮合物
を出発原料さし、塩酸等の酸触媒の存在下で加水分解し
、これを部分縮合したものをバインダーとし、これに多
量の亜鉛末を添加し次ものである。このバインダーは酸
加水分解により末端に多くのシラノール基を有し、この
シラノール基は酸性領域で準安定化している。そしてこ
の塗料は塗装前に亜鉛末を添加混合して酸触媒を消費せ
しめると共にバインダーさも反応せしめて架橋硬化せし
めるものである。上記加水分解物は反応水量や反応条件
によって縮合反応の進行程度は異なるが、酸触媒反応で
は（酸性領域では）高縮合物は生成し得ない。そして、
このものは亜鉛末の未添加条件下でも通常３〜６ケ月で
安定性が低下し、増粘、ゲル化する傾向がある。捷た、
このバインダーを造暎成分とし次塗料は亜鉛末を添加し
た後のポットライフは５〜１０時間程度であり、その硬
化反応は亜鉛末とバインダーのシラノール基との反応に
基づくものであり、亜鉛末に代えて反応性の無い一般顔
料を用いた場合は１μ以上の厚みの塗膜は形成出来ずし
かもその塗膜性能も極めて低劣で実用性のないものであ
る。
もっとも前記した欠点を改良したものとして、例えば低
縮合アルキルシリケートを用い、アルキルチクネートや
アルキルジルコネートを湿気硬化助剤として添加する一
液型のジンクリッチペイントが提案されている（特開昭
５６−１１６７６１′５ｊ公報参照）。しかしながら、
このものはその硬化反応に於いて湿気硬化に伴なって多
量のアルコールを副生じ、その揮発によって大きな体積
収縮を生じるため多量の亜鉛末を配合するジンクリッチ
ペイント以外に利用することが困難であり、クリヤー塗
料や厚膜形成用塗料としては使用不可能である、 またポリジメチルシロキサンのような有機珪素樹脂をバ
インダーとしたクリヤー塗料や、ジンクフリーエナメル
などの無機質塗料には、湿気硬化型のものも開発されて
いるが、これ等の塗料に使用されるバインダー成分は多
くのアルキル基を有しているので、高度の耐熱性は無く
、また塗膜の凝集力が小であり加えて形成され念塗膜の
上に文に別の塗料を塗布することは困難である等の点よ
り限られた用途にしか利用されていない。
縮合アルキルシリケートを用い、アルキルチクネートや
アルキルジルコネートを湿気硬化助剤として添加する一
液型のジンクリッチペイントが提案されている（特開昭
５６−１１６７６１′５ｊ公報参照）。しかしながら、
このものはその硬化反応に於いて湿気硬化に伴なって多
量のアルコールを副生じ、その揮発によって大きな体積
収縮を生じるため多量の亜鉛末を配合するジンクリッチ
ペイント以外に利用することが困難であり、クリヤー塗
料や厚膜形成用塗料としては使用不可能である、 またポリジメチルシロキサンのような有機珪素樹脂をバ
インダーとしたクリヤー塗料や、ジンクフリーエナメル
などの無機質塗料には、湿気硬化型のものも開発されて
いるが、これ等の塗料に使用されるバインダー成分は多
くのアルキル基を有しているので、高度の耐熱性は無く
、また塗膜の凝集力が小であり加えて形成され念塗膜の
上に文に別の塗料を塗布することは困難である等の点よ
り限られた用途にしか利用されていない。
本発明者は従来からこの種珪素含有化合物を使用した塗
料の難点を解消するため研究を続けて米たが、この研究
において前記一般式（Ａ）で表わされる有機珪素化合物
および（又は）その低縮合物と下記一般式ＣＢ）で示さ
れる有機珪素化合物および（又ｉ−ｉ： ）その低縮合
物 Ｒ′ Ｒ−０−３ｉ −０−Ｒ Ｒ′ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、
Ｒは前記に同じ） との混合物を酸触媒の存在下に加水分解させた後、その
ｐＨを７以上として縮合せしめることにより分子末端に
シラノール基を有しない高縮合物が得られ、これを造Ｉ
１９成分とした塗料は被塗物に塗布すると空気中の水分
により硬化して優れた物性を有する塗膜が得られると共
に従来の前記した苛点が解消できることを見出し、ここ
に本発明を完成するに至った。
料の難点を解消するため研究を続けて米たが、この研究
において前記一般式（Ａ）で表わされる有機珪素化合物
および（又は）その低縮合物と下記一般式ＣＢ）で示さ
れる有機珪素化合物および（又ｉ−ｉ： ）その低縮合
物 Ｒ′ Ｒ−０−３ｉ −０−Ｒ Ｒ′ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、
Ｒは前記に同じ） との混合物を酸触媒の存在下に加水分解させた後、その
ｐＨを７以上として縮合せしめることにより分子末端に
シラノール基を有しない高縮合物が得られ、これを造Ｉ
１９成分とした塗料は被塗物に塗布すると空気中の水分
により硬化して優れた物性を有する塗膜が得られると共
に従来の前記した苛点が解消できることを見出し、ここ
に本発明を完成するに至った。
かくして、本発明に従えば、下記一般式［Ａ）で示され
る有機珪素化合物および（又は）その低縮合物と、 Ｒ−０−８ｉ −０−Ｒ・・・、 （：Ａ）■ （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を表わす） 下記一般式ＣＢ）で示される有機珪素化合物および（又
は）その低縮合物 Ｒ′ Ｒ−０−５ｉ −０−Ｒ・・・・〔Ｂ〕Ｒ′ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、
Ｒは前記に同じ） からなる混合物を酸触媒の存在下で加水分解した後、ア
ルカリ性物質を添加してｐ）ｔを７以上として縮合せし
めることを特徴とする分子末端にシラノール基を有しな
い有機珪素化合物の製造法が提供される。
る有機珪素化合物および（又は）その低縮合物と、 Ｒ−０−８ｉ −０−Ｒ・・・、 （：Ａ）■ （式中、Ｒは炭素数１〜８の炭化水素基を表わす） 下記一般式ＣＢ）で示される有機珪素化合物および（又
は）その低縮合物 Ｒ′ Ｒ−０−５ｉ −０−Ｒ・・・・〔Ｂ〕Ｒ′ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、
Ｒは前記に同じ） からなる混合物を酸触媒の存在下で加水分解した後、ア
ルカリ性物質を添加してｐ）ｔを７以上として縮合せし
めることを特徴とする分子末端にシラノール基を有しな
い有機珪素化合物の製造法が提供される。
本発明に於いて原料として使用する上記一般式（Ａ）で
表わされる有機珪素化合物におけるＲは同一または相異
なる炭素数１〜８の灰化水素基であり、この際の炭化水
素基としてはメチル、エチｌし、プロピル、ヘキシルな
どのアルキル基、フェニル、トリル、キシリルなどのア
リール基、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロペン
チルなどのシクロアルキル基等である。具体的な化合物
としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラゾ１０ビオキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトラフェノキシシラン等を例示できる。ま
たその低縮合物とは重合度１０以下のオリゴマーを意味
する。
表わされる有機珪素化合物におけるＲは同一または相異
なる炭素数１〜８の灰化水素基であり、この際の炭化水
素基としてはメチル、エチｌし、プロピル、ヘキシルな
どのアルキル基、フェニル、トリル、キシリルなどのア
リール基、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロペン
チルなどのシクロアルキル基等である。具体的な化合物
としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラゾ１０ビオキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトラフェノキシシラン等を例示できる。ま
たその低縮合物とは重合度１０以下のオリゴマーを意味
する。
また、上記一般式ＣＢ）で表わされる有機珪素化合物に
おけるＲは上記一般式（Ａ）の場合と同様である。一方
Ｒ′は炭素−珪素結合により珪素に結合する＃素数１〜
１２の炭化水素基であり、炭化水素基としてはメチル、
エチル、プロピ／Ｌ／、ヘキシル、オクチルなどのアル
キル基、フェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどの
アリール基、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロペ
ンチルなどのシクロアルキル基などである。
おけるＲは上記一般式（Ａ）の場合と同様である。一方
Ｒ′は炭素−珪素結合により珪素に結合する＃素数１〜
１２の炭化水素基であり、炭化水素基としてはメチル、
エチル、プロピ／Ｌ／、ヘキシル、オクチルなどのアル
キル基、フェニル、トリル、キシリル、ナフチルなどの
アリール基、シクロヘキシル、シクロブチル、シクロペ
ンチルなどのシクロアルキル基などである。
具体的な化合物としては、ジメチルジェトキシシン、ジ
メチルジェトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン
、ジフェニルジェトキシシランなどを挙けることができ
る。
メチルジェトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン
、ジフェニルジェトキシシランなどを挙けることができ
る。
本発明において上記一般式［Ａ）及びＣＢ）で表わされ
る有機珪素化合物及び（又は）その低縮合物の混合物を
縮合せしめるに際しては、まず該化合物及び（又は）低
縮合物の混合物を水溶性溶媒たとえばアルコール系溶媒
、セロソルブ系溶媒、セロソルブアセテート系溶媒、グ
ライム系溶媒などに添加し、塩酸、硫酸、リン酸などの
鉱酸あるいはギ酸、酢酸等の有機酸の存在下に、好まし
くはｐ Ｈ６以）で、Ｓｉに結合しているＲＯ基１モル
に対し０．２〜２ ｍｏ／−の割合で水を加え、２０〜
１００℃程度で３０分〜１０時間程度攪拌下に反応せし
め、加水分解と縮合反応を行なう。
る有機珪素化合物及び（又は）その低縮合物の混合物を
縮合せしめるに際しては、まず該化合物及び（又は）低
縮合物の混合物を水溶性溶媒たとえばアルコール系溶媒
、セロソルブ系溶媒、セロソルブアセテート系溶媒、グ
ライム系溶媒などに添加し、塩酸、硫酸、リン酸などの
鉱酸あるいはギ酸、酢酸等の有機酸の存在下に、好まし
くはｐ Ｈ６以）で、Ｓｉに結合しているＲＯ基１モル
に対し０．２〜２ ｍｏ／−の割合で水を加え、２０〜
１００℃程度で３０分〜１０時間程度攪拌下に反応せし
め、加水分解と縮合反応を行なう。
次いで水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基
類、水溶性溶剤に可溶で且つ塩基性を示すホウ酸、モリ
ブデン酸などの弱酸のアルカリ金属捷たはアルカリ土類
金属塩類（例乏−ばホウ酸ナトリウム、モリブデン酸ナ
トリクムなど）、モノエチルアミン、ジエナルアミン、
トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、アンモニアなど
のアルカリ性物質を添加して系のｐＨを７以上、好まし
くは７．５〜８．５にして縮合反応を０．５〜１０時間
進行せしめる。反り終了後蒸留、共沸等により残存する
水を除去することによって容易に目的の有機珪素糾合物
を得ることができる。
類、水溶性溶剤に可溶で且つ塩基性を示すホウ酸、モリ
ブデン酸などの弱酸のアルカリ金属捷たはアルカリ土類
金属塩類（例乏−ばホウ酸ナトリウム、モリブデン酸ナ
トリクムなど）、モノエチルアミン、ジエナルアミン、
トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、アンモニアなど
のアルカリ性物質を添加して系のｐＨを７以上、好まし
くは７．５〜８．５にして縮合反応を０．５〜１０時間
進行せしめる。反り終了後蒸留、共沸等により残存する
水を除去することによって容易に目的の有機珪素糾合物
を得ることができる。
本発明の方法において、前記一般式（Ａ’３およびＣＢ
）を用いて高縮合物を得るに際し、両成分の配合割合は
、重量を基準にして下記の割合で配合するのが適当であ
る。
）を用いて高縮合物を得るに際し、両成分の配合割合は
、重量を基準にして下記の割合で配合するのが適当であ
る。
一般式〔Ａ〕化合物：５〜９５重量％
好ましくは２０〜８０重量％
一般式（Ｂ）化合物：５〜９５重量％
好ましくは２０〜８０重量％
上記配合において、〔Ａ〕化合物の量が５重量％未満の
場合、すなわちＣＢ）化合物が９５重量％を超える場合
には、この糾合物を用いて形成される無機質塗膜の硬化
性が劣す、シかも上塗り性が悪くなる。また、ＣＢ）化
合物の量が５重量％未満の場合、すなわち〔Ａ〕化合物
の量が９５重量％を超える場合、この糾合物を用いて厚
塗り塗装すると塗膜がドロ割れや剥離を起しやすくなる
傾向がある。
場合、すなわちＣＢ）化合物が９５重量％を超える場合
には、この糾合物を用いて形成される無機質塗膜の硬化
性が劣す、シかも上塗り性が悪くなる。また、ＣＢ）化
合物の量が５重量％未満の場合、すなわち〔Ａ〕化合物
の量が９５重量％を超える場合、この糾合物を用いて厚
塗り塗装すると塗膜がドロ割れや剥離を起しやすくなる
傾向がある。
かくして得られる高縮合物は三次元縮合物であって少く
とも縮合度は２０以上で分子量約３，０００以上のもの
であり、塗料の無機質バインダーとして充分な性能を有
し、たとえばそのままクリヤー塗装しても５０〜２００
μ程度の膜厚の塗膜を形成できる。塗布後１０分〜１０
時間程度で空気中の水分によって硬化し、塗布復水と積
極的に接触せしめると数分以下で急速硬化する。この際
強塩基触媒やチタン、アルミニクム等の金属アルコキシ
ドを添加することにより更に硬化性を向上せしめること
ができる。
とも縮合度は２０以上で分子量約３，０００以上のもの
であり、塗料の無機質バインダーとして充分な性能を有
し、たとえばそのままクリヤー塗装しても５０〜２００
μ程度の膜厚の塗膜を形成できる。塗布後１０分〜１０
時間程度で空気中の水分によって硬化し、塗布復水と積
極的に接触せしめると数分以下で急速硬化する。この際
強塩基触媒やチタン、アルミニクム等の金属アルコキシ
ドを添加することにより更に硬化性を向上せしめること
ができる。
本発明により得られる有機珪素縮合物は、縮合度Ｆ６１
７やすい分子末端にシラノール基を有していないので貯
蔵安定性が非常にすぐれている。該有機珪素ね金物がそ
の分子末端にシラノール基を有さないことは、例えばこ
のものに亜鉛末を加えても畏期間ゲル化することがない
ことから確認することができる。また該縮合物はテトラ
アルコキシシランＪ−トリアルコギシシランとの併用に
よって形成されているので配合割合を変える仁とによっ
て架橋密度を適当に調節することができ、その結果硬化
性と厚塗り性のバランスのすぐれた、すなわち硬化時に
ドロ割れや剥離のないすぐれた無機質塗膜をクリヤー塗
装でも５０〜２００μの高厚膜で形成することができる
。さらに硬化塗膜は主骨格が一８ｉ−０−８ｔ−結合で
あるので耐熱性、耐食性、耐薬品性、耐候性などの性能
にすぐれたものである。
７やすい分子末端にシラノール基を有していないので貯
蔵安定性が非常にすぐれている。該有機珪素ね金物がそ
の分子末端にシラノール基を有さないことは、例えばこ
のものに亜鉛末を加えても畏期間ゲル化することがない
ことから確認することができる。また該縮合物はテトラ
アルコキシシランＪ−トリアルコギシシランとの併用に
よって形成されているので配合割合を変える仁とによっ
て架橋密度を適当に調節することができ、その結果硬化
性と厚塗り性のバランスのすぐれた、すなわち硬化時に
ドロ割れや剥離のないすぐれた無機質塗膜をクリヤー塗
装でも５０〜２００μの高厚膜で形成することができる
。さらに硬化塗膜は主骨格が一８ｉ−０−８ｔ−結合で
あるので耐熱性、耐食性、耐薬品性、耐候性などの性能
にすぐれたものである。
本発明により得られる有機珪素縮合物に金属粉末たとえ
ば亜鉛末を添加して一液型防錆塗料とすることが出来、
また通常の体質顔料や着色顔料だけを添加したエナメル
とすることもできる。またこの際多量の顔料を添加すれ
ば１００μ以上の厚塗塗装もトロワレや剥離を生ずるこ
となく可能である。
ば亜鉛末を添加して一液型防錆塗料とすることが出来、
また通常の体質顔料や着色顔料だけを添加したエナメル
とすることもできる。またこの際多量の顔料を添加すれ
ば１００μ以上の厚塗塗装もトロワレや剥離を生ずるこ
となく可能である。
本発明・により得られる分子末端にシラノール基を含有
しない有機珪素縮合物によって形成される無機質塗膜は
従来のシリケート系塗膜に比し優れた塗膜性能を有し、
就中耐食性、耐溶剤性、耐熱性、耐候性にすぐれている
。
しない有機珪素縮合物によって形成される無機質塗膜は
従来のシリケート系塗膜に比し優れた塗膜性能を有し、
就中耐食性、耐溶剤性、耐熱性、耐候性にすぐれている
。
以下忙実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例１
反応容器に、テトラエトキシシラン６２ｔ１ジメチルジ
エトキシシラン１５０２及びエチルアルコール２１２２
を加え、内容物を攪拌しながら加熱して８０℃になった
のち０．２Ｎ−塩酸２０１を添加し８０℃で１０時同反
応させた。ついで、この反応生成物にトリエチルアミン
２０２を添加してｐ Ｈを７以上に上げて８０℃で２時
間給合反応を行ない、その後ベンゼン１００２を添加し
不揮発分が４０％（重量％、以下も同様）になるまで脱
溶剤を行なった。
エトキシシラン１５０２及びエチルアルコール２１２２
を加え、内容物を攪拌しながら加熱して８０℃になった
のち０．２Ｎ−塩酸２０１を添加し８０℃で１０時同反
応させた。ついで、この反応生成物にトリエチルアミン
２０２を添加してｐ Ｈを７以上に上げて８０℃で２時
間給合反応を行ない、その後ベンゼン１００２を添加し
不揮発分が４０％（重量％、以下も同様）になるまで脱
溶剤を行なった。
かくして得られた反応生成物（ワニス）は透明で、粘度
４．２センチポイズで、且つ３０℃で２ケ月貯蔵後も増
粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性を示
した。
４．２センチポイズで、且つ３０℃で２ケ月貯蔵後も増
粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性を示
した。
ついで、上記ワニスをみがき軟鋼板に膜厚１００μに塗
装し、温度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティ
ングした。かくして形成した塗膜にはワレ等の異常は全
く見られず、耐ツルトスプレー試Ｗｋ（ＪＩＳ２２３７
１）７日後も点サビは全く観察され々かった。
装し、温度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティ
ングした。かくして形成した塗膜にはワレ等の異常は全
く見られず、耐ツルトスプレー試Ｗｋ（ＪＩＳ２２３７
１）７日後も点サビは全く観察され々かった。
実施例２
反応容器に、テトラブトキシシラン１３２２、ジフェニ
ルジブトキシシラン１５０１及びグチルアルコール２８
２ｔを加え、内容物を攪拌しながら加熱して１００℃に
なったのち５％ギ酸水溶液６６２を添加して１００℃で
１時間反応させた。
ルジブトキシシラン１５０１及びグチルアルコール２８
２ｔを加え、内容物を攪拌しながら加熱して１００℃に
なったのち５％ギ酸水溶液６６２を添加して１００℃で
１時間反応させた。
ついで、この反応生成物にＮ−メチルモルホリン３０２
を添加してｐＨを７以上に上げて９０℃で２時間給合反
応を行ない、その後トルエン１００２を添加し不揮発分
が４０％になるまで脱溶剤を行なった、 かくして得られた反応生成物（ワニス）は透明で、粘度
１８．０センチボイズで、且つ３０℃で２ケ月貯蔵後も
増粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性を
示した。
を添加してｐＨを７以上に上げて９０℃で２時間給合反
応を行ない、その後トルエン１００２を添加し不揮発分
が４０％になるまで脱溶剤を行なった、 かくして得られた反応生成物（ワニス）は透明で、粘度
１８．０センチボイズで、且つ３０℃で２ケ月貯蔵後も
増粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性を
示した。
ついで、上記ワニスに酸化チタンを１００ＰＨＲの割合
で分散した塗料をみがき軟鋼板に膜厚１００μに塗装し
、温度２０℃、湿度７５％の部屋［７日向セツティング
した。かくして形成した塗膜にけワレ等の異常は全く見
られず、耐ツルトスプレー試駐（ＪＩＳ Ｚ ２３７１
）１５日後も点サビは全く観察されなかった。
で分散した塗料をみがき軟鋼板に膜厚１００μに塗装し
、温度２０℃、湿度７５％の部屋［７日向セツティング
した。かくして形成した塗膜にけワレ等の異常は全く見
られず、耐ツルトスプレー試駐（ＪＩＳ Ｚ ２３７１
）１５日後も点サビは全く観察されなかった。
実施例３
反応容器に、ＥＳ−４０（日本フルコート社製デトラエ
トキシシラン低縮合物）４２７Ｆ、ジエチルジェトキシ
シラン６０ｆ及びエチルアルコールて８（）℃にｈ−ｌ
たのち０，２Ｎ−塩酸１４２ｆを添加し８０℃で３０分
間層応させた。ついで、この反応生成物に水酸化カリウ
ム５ｆを添加してｐ Ｈを７以りに上げて８０℃で２時
間給合反応を行ない、その後ベンゼン２ Ｉ） ０グを
添加し不揮発分が３０％になるまで脱溶剤を行なった。
トキシシラン低縮合物）４２７Ｆ、ジエチルジェトキシ
シラン６０ｆ及びエチルアルコールて８（）℃にｈ−ｌ
たのち０，２Ｎ−塩酸１４２ｆを添加し８０℃で３０分
間層応させた。ついで、この反応生成物に水酸化カリウ
ム５ｆを添加してｐ Ｈを７以りに上げて８０℃で２時
間給合反応を行ない、その後ベンゼン２ Ｉ） ０グを
添加し不揮発分が３０％になるまで脱溶剤を行なった。
かくして得られた反応生成物（ワニス）は透明で、粘度
１ ０．８センチボイズで、且つ３０℃で２グ月貯蔵後
も増粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性
を示した。
１ ０．８センチボイズで、且つ３０℃で２グ月貯蔵後
も増粘及びゲル化することもなく、すぐれた貯蔵安定性
を示した。
ついで、上記ワニスに亜鉛末を３００ＰＨＲの割合で添
加した塗料をサンドブラストした鋼板に膜厚１００μに
塗装し、温度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツテ
ィングした。かくして形成した塗膜にはワレ等の異常は
全く見られず、４０℃海水に３グ月浸漬後も赤さびの発
生は見られなかった。また亜鉛末を添加した塗料も５０
℃で７日間貯蔵後もゲル化しなかった。
加した塗料をサンドブラストした鋼板に膜厚１００μに
塗装し、温度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツテ
ィングした。かくして形成した塗膜にはワレ等の異常は
全く見られず、４０℃海水に３グ月浸漬後も赤さびの発
生は見られなかった。また亜鉛末を添加した塗料も５０
℃で７日間貯蔵後もゲル化しなかった。
比較例１
反応容器に、テトラエチルシリケー） ２ ０ ８ ｔ
。
。
エチルアルコール２０８２及び０．２Ｎ塩酸７２９を加
え、ついで内容物を攪拌しながら４０℃で２時間反応さ
せた。つぎに、トリエチルアミン５０２を添加してｐＨ
を７以上に上げて縮合反応を行ない、ついでベンゼン５
０ｆを添加し不揮発分が２２％になるまで脱溶剤を行な
った。かくして得られた反応生成物は３０℃で２グ月間
貯蔵後も何ら変化せず、すぐれた貯蔵安定性を示した。
え、ついで内容物を攪拌しながら４０℃で２時間反応さ
せた。つぎに、トリエチルアミン５０２を添加してｐＨ
を７以上に上げて縮合反応を行ない、ついでベンゼン５
０ｆを添加し不揮発分が２２％になるまで脱溶剤を行な
った。かくして得られた反応生成物は３０℃で２グ月間
貯蔵後も何ら変化せず、すぐれた貯蔵安定性を示した。
この反応生成物をみがき軟銅板に５０μ膜厚に塗装し温
度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティングした
ところ細かなワレが発生した。他方、この反応生成物を
１０μ暎厚に塗装したものけツレの発生もすく、耐ツル
トスプレー試除２日後もザビの発生日、なかった。
度２０℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティングした
ところ細かなワレが発生した。他方、この反応生成物を
１０μ暎厚に塗装したものけツレの発生もすく、耐ツル
トスプレー試除２日後もザビの発生日、なかった。
比較例２
実施例２においーＣ， Ｎ−メチルモルｊーリンを添加
する前の反応生成物に酸化チタンを１００ＰＨＨの割合
で分散した塗料をみがき軟鋼板に１００μ！ｊ９厚に塗
装したところ、１０分後に大きなワレ力！発生した。捷
た、この反応生ｌ戊物け５０℃で１５日後ゲル化した。
する前の反応生成物に酸化チタンを１００ＰＨＨの割合
で分散した塗料をみがき軟鋼板に１００μ！ｊ９厚に塗
装したところ、１０分後に大きなワレ力！発生した。捷
た、この反応生ｌ戊物け５０℃で１５日後ゲル化した。
１を較例３
実施例３において、水酸化カリウムを添加する曲の反応
生成物に亜鉛末を３ （、） Ｏ Ｐ Ｈ Ｒ添加しサ
ンドブラスト６！Ｉ４板に１００μ膜厚に塗布し、２０
℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティングしｆＣカ、
塗１１ψに何ら異常は見られず、４０℃の海水に３ケ月
浸漬後赤さびの発生は見られなかった，、しかし、亜鉛
末添加ワニスは２０℃で６時間でゲル化し、亜鉛末未添
加ワニスは５０℃で５日問増粘ゲル化した。
生成物に亜鉛末を３ （、） Ｏ Ｐ Ｈ Ｒ添加しサ
ンドブラスト６！Ｉ４板に１００μ膜厚に塗布し、２０
℃、湿度７５％の部屋に７日間セツティングしｆＣカ、
塗１１ψに何ら異常は見られず、４０℃の海水に３ケ月
浸漬後赤さびの発生は見られなかった，、しかし、亜鉛
末添加ワニスは２０℃で６時間でゲル化し、亜鉛末未添
加ワニスは５０℃で５日問増粘ゲル化した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ａ）で示される有機珪素化合物及び（又は
）その低縮合物と ■ Ｒ−０−３ｉ −０−Ｒ・・・・〔Ａ〕（式中、Ｒは炭
素数１〜８の炭化水素基を表わす） 下記一般式〔Ｂ〕で示される有機珪素化合物及び（又は
）その低縮合物 に 響 Ｒ−０−５ｉ −０−Ｒ・・・・〔Ｂ〕Ｒ′ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わし、
Ｒは前記と同じ意味を表わす）とからなる混合物を酸触
媒の存在下で加水分解した後、アルカリ性物質を添加し
てそのｐＨを７以上として縮合せしめることを特徴とす
る分子末端にシラノール基を含有しない有機珪素縮合物
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22739083A JPS60118715A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | 有機珪素縮合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22739083A JPS60118715A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | 有機珪素縮合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118715A true JPS60118715A (ja) | 1985-06-26 |
Family
ID=16860064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22739083A Pending JPS60118715A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | 有機珪素縮合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60118715A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5650474A (en) * | 1993-11-05 | 1997-07-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and novel mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof |
| JP2011084639A (ja) * | 2009-10-15 | 2011-04-28 | Chisso Corp | 熱硬化性組成物 |
| JP2017186480A (ja) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | 中国塗料株式会社 | 防錆塗膜付き鋼板の製造方法 |
-
1983
- 1983-12-01 JP JP22739083A patent/JPS60118715A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5650474A (en) * | 1993-11-05 | 1997-07-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for preparing organic functional group-containing organopolysiloxanes, organopolysiloxanes obtained by the process and novel mercapto group and alkoxy group-containing organopolysiloxanes and preparation thereof |
| JP2011084639A (ja) * | 2009-10-15 | 2011-04-28 | Chisso Corp | 熱硬化性組成物 |
| JP2017186480A (ja) * | 2016-04-08 | 2017-10-12 | 中国塗料株式会社 | 防錆塗膜付き鋼板の製造方法 |
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