JPS5879009A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS5879009A
JPS5879009A JP17572681A JP17572681A JPS5879009A JP S5879009 A JPS5879009 A JP S5879009A JP 17572681 A JP17572681 A JP 17572681A JP 17572681 A JP17572681 A JP 17572681A JP S5879009 A JPS5879009 A JP S5879009A
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epoxy resin
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phenolic hydroxyl
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bromine
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JP17572681A
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Hidetoshi Innami
印南 英敏
Seiichi Akiyama
秋山 精一
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Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電気および電子工業分封で使用される積層、
注型、含浸、IIIL裂等に適したエポキシ昏脂組成物
に関するもので、さらに評しくは、高温においても比較
的ポットライフが長く、かつ分散安定性が良好なため均
一な硬化物を与える無溶剤型の難燃性エポキシ樹脂組成
物に関するものである。
エポキシ樹脂は、機械的特性、電気的特性、熱的特性、
耐薬品性、接着性等のM特性に優れているため、電気お
よび電子分野において広く使用されている。電気および
電子分野においては、近年使用1ItFVcおける火災
の発生を未然に防ぐためにフェスを難燃化することと、
作業環境の曖善および公害問題の解決、さらには省資源
を目的としたフェスの無溶剤化が大きなIIIMとなっ
ている。
本発明は、上記のll@を解決した無溶剤型の難燃性エ
ポキシ樹脂組成物を提供する本のである。
すなわち、本発明は、常温で液状のエポキシ樹脂(ム)
と、分子中に小〈−と本2個のフェノール性水酸基を有
する化合物(B)との混合物であって、エポキシ樹脂(
ム)および化合物(B)のどちらか一方または両方に臭
素含有化合物を含有し、かつ、該エポキシ樹脂(A)の
エポキシ基1伽に対し、フエノール性水酸基が0.05
〜0.5個の範囲にあるように該化合−(B)を混合し
た、25℃における比重が1.33〜1.52の範囲に
ある常温で液状の混合物100重量部に対し、平均粒径
50μ泗以下のジシアンシアi?粉末を1〜5重量重量
有するエポキシ樹脂組成物に係る。
本発明に使用される常温で液状のエポキシ桓1脂(ム)
は、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デルパン
(以下ビスフェノールAと表す)、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン(以下ビスフェノール1と表す)、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン等のビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン類のジグリシジ
ルエーテル類、フェノールノボラック、クレゾールノボ
ラック等の多価フェノールのポリグリシゾルエーテル類
、エチレングリコール、ポリエチレングリコール郷の脂
肪族ポリヒドロキシ化合物のボリグ″リシゾルエーテル
類およびこれらの混合物であり、さらに、これらのエポ
キシ樹脂とエポキシ基を少くとも1個含有する反応性希
釈剤例えばブチルグリシジルエーテル等との混合物であ
る。
また、臭素含有エポキシ樹脂としては、常温で液状の、
ビスフェノールA、ビスフェノールF等のビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)アルカン類1.2・2−ビス(4−
ヒドロキシ−6・5−ジブロモフェニル)プロパン(以
下テトラデロムピスフェノールムと表す)のごとき臭素
置換ビス(4−ヒrロキシフエニル)アルカン類および
工ぎデロムヒrリン、エピクロルヒドリン等のエピハロ
ヒドリンとを反応させることKより得たエポキシ樹脂、
常温では固体fあるが、液状のエポキシ樹脂K11lH
lする臭素置換ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン類とエピハロヒドリンとを反応させて得られるジグリ
シジルエーテル類、ビス(4−ヒFロキシフエニル)ア
ルカン類のジグリシジルエーテル類と臭素置換ビス(4
−ヒドロキシフェニル)アルカン類とを反応させて得ら
れるジグリシジルエーテル等であり、さらに1ジデロム
クレジルグリシジルエーテル等の臭素含有反応性希釈剤
等も含まれる。
分子中に少くとも2個のフェノール性水酸基を有する化
合物としては、カテコール、レゾルシノール、ビスフェ
ノールA、ビスフェノ−ルア1テトラプロムビスフエノ
ールム等の二価フェノール、ピロダロール、フェノール
ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ポリパラ
ビニルフェノール、臭素置換ポリパラビニルフェノール
等の多価フェノールであり、またこれらの混合物である
ニーキシ樹脂およびフェノール性水酸基を有する化合物
との混合物の配合割合は、エポキシ樹脂のエポキシ基1
個に対し、フェノール性水酸基が0.05〜0.5個の
範囲になるようにフェノール性水酸基を有する化合物を
混合することが好ましい。
フェノール性水酸基が0.05個より少い場合は、硬化
速度が遅・く、かつ、該化合物を加えることにより改良
される硬化物の性能、特に曲は強度、耐水性等の改良効
果がほとんどなく、またフェノール性水酸基が0.5個
を越える場合は、粉末状のジシアンシアミドが完全に溶
解する前に硬化が進み、ジシアンジアミPが未反応のま
\硬化物中に残るためか、硬化物の緒特性、特に耐薬品
性、耐熱性郷が劣るため、エポキシ基1個に対しフェノ
ール性水酸基が0.05〜0.5個の範囲になるように
フェノール性水自基を有する化合物を混合することが必
要である。
また、配合組成の決定忙当っては、ジシアンジアミドの
分散安定性を良くするため該混合物の25℃における比
重が1.33〜1.52の範囲になるよう調整すること
が必要である。このためk。
臭素を含有したエポキシ樹脂または、°フェノール性水
酸基を有する臭素含有化合物を、該混合物に対して臭素
含有量が約16〜!12重量幅になるように混合すると
良い。臭素含有量を16〜32重量慢に重量することに
よって該組成物の難燃性も同時に付与することが出来る
本発明に使用されるジシアンシアミドは、例えば1ジ主
ット粉砕機”(8,本ニューマチック■製)等で微粉砕
することにより得られた平均粒径50μ輌以下のもので
ある。平均粒径を50μ隋以下としたの社、平均粒径が
50μmを越えると、y混合物の比重が1.33〜1.
52の範囲にあっても、加温等により該混合物の粘度が
下がるとジシアンシアきドの沈降、浮遊が認められ、硬
化が不均一に進み硬化物の緒特性が劣るためである。ま
た、粉末状のジシアンシアきドが硬化が完了する前に完
全に溶解、反応するためには、ジシアンシアミドの粒子
径が小さい方がより好ましく、この点からもシシアンジ
アミrの平均粒径が50μm以下t以下上とが重要であ
る。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記の常温で液状のエ
ポキシ樹脂とフェノール性水酸基を有する化合物とを室
温ないしは200℃までの温度で混合し、これに平均粒
径50μ輌以下に微粉砕したジシアンシア2ドを加え、
3本ロール等で均一に混練することにより製造される。
製造においてフェノール性水酸基が若干エポキシ基と反
応するため、出来るだけ低い温度で混合することが好ま
しい。また、該組成物の硬化速度をさらに速くする必要
がある場合は、硬化促進剤を併用しても良い。硬化促進
剤としては、例えば、ペンジルジメチルアミン岬の芳香
族環を持つ脂肪族第3アミン類、ピリジン等の不飽和猿
第6アミン類、3(3−クロルフェニル)−1・1−ジ
メチル尿8等の尿素化合物、三フッカホウ素アミンコン
プレックス、イミダゾール類等を用い、ることか出来る
。また、その使用量は該組成物の可使時間が短かくなる
ため充分注意して決める必要があるが、通常はエポキシ
樹脂に対して1重量部以下!用いる。
このようにして得られた本発明のエポキシ樹脂組成物は
、潜在性硬化剤であるジシアンジアミドを粉末状や分散
させているため低温における貯蔵安定性が良好であると
共にフェノール性水酸基が存在するため100℃以上に
加熱することにより速やかに硬化反応が進む。また、ジ
シアンシアミドの平均粒径な50μm以下にすると共に
エポキシ樹脂混合物の25℃における比重を1.63〜
1.52の範囲KvI4整し、ジシアンシアきドの比重
に近似させることによって、室1ではもちろん、4Q〜
80℃に加温することKよって該組成物の粘度が低下し
て屯分散安定性が良好である。
本発明のエポキシ樹脂組成VKb必要に応じて、石英粉
、雲母等の無機フィラー、顔料、染料岬の各種添加剤を
加え、積層、注型、含梗、塗装等に用いることが出来る
これらの用途においても、平均粒径50μ−以下のジシ
アンシアミドを用いることにより、基材“の微細な部分
へも充分に浸透して硬化が均一に進行するため、得られ
た硬化物は機械的特性、電気的特性、熱的特性、耐薬品
性等が優れている。
実施例1 ビスフェノ−シム84t1テトラデロムビスフエノール
ム109fおよびエピクロルヒドリン260fを七パラ
デルフラスコに入れ混合溶解し、反応触媒として水酸化
ナトリウムを加え、80℃で約4時間反応させた後、過
剰のエピクロルヒドリンを真空にて除去し、生成した塩
化ナトリウムを水洗して臭素含有量24菖営優、ニーキ
シ当量248のニーキシ樹脂を得た。得られたエポキシ
樹脂200tを別のセパラブルフラスコKl@lす、さ
らに♂スフェノールムを45を加え、120℃で約30
分間攪拌混合し、均一な混合物を得た。
この混合物の25℃におiる比1は1.3B、55℃に
おける粘度が400fsイズであり、臭素含有量は19
.5重’I嘔であった。得られた混合物に対し、平均粒
、径15μ講のジシアンジアミド粉末をEl。
ペンジルジメチルアミンを0.5f加え、3本ロールで
混練しエポキシ樹脂組成物を得た。
得られた組成物のストロークキュアけ、180℃−t−
250秒であった。また、°60℃における組成物の粘
度は14/イズで、この温度″r−5時間放時間丸蓋の
粘度は28ポイズになったが、ジシアンジアミド粉末の
沈降は全く誌められなかった。
実施例2 ムIAB351C旭化成工業■製、ビスフェノールムシ
グリシジルエーテル、エポキシ当量190)520f%
DICR542(ダウケミカル製、テトラデロムビヌフ
ェノールムジグリシジルエーテル、ニーキシ当量345
、臭素含有量48重を係)280ts ビスフェノール
A120t、フェノール性ざラック樹脂(平均分子[3
50)2Orおよび反応性希釈剤としてBROO■(日
本化薬■製、ジブロムクレジルグリシシルエーテル)6
0fをセパラブルフラスコに取り、120℃で約60分
間攪拌混合して均一な混合物を得た。この混合物の25
℃における比重は1.33.35℃における粘度は16
0ボイズで、臭素含有量は16重−1憾であった。得ら
れた混合物に対し、平均粒径15μ−のジシアンジアミ
ド粉末を4Of、3(3−クロルフェニル)−1・1−
ジメチル尿素を5f加え、3本ロールで混練し、エポキ
シ樹脂組成物を得た。
得られた組成物のストロークキュアは、180℃!16
0秒であった。また、60℃における組成物の粘度は8
ボイズで、この温度で5時間放電した後の粘度は10ボ
イズで、ジシアンジアミド粉末の沈降は全く認められな
かった。
実施例6 ムBR331(旭化成工業■製、ビスフェノールムシグ
リシジルエーテル、エポキシ当量190)650tおよ
びテトラゾpムビスフェノールム350fをセパラブル
フラスコに取t)120℃で約1時間攪拌混合し、均一
な混合物を得た。この混合物の25℃における比重は1
.59.35″Oにおける粘度が500ポイズであり、
臭素含有量は20重重量子あった。得られた混合物に対
し、平均粒径15μ欝のジシアンジアミド粉末を60f
1ベンジルジメチルアミン2fを加え、3本ロールで混
線しエポキシ樹脂組成物を得た。
得られた組成物のストロークキュアは、180°Cで3
00秒であった。また60℃における組成物の粘度は1
8ポイズで、この温度で5fIFP間放置した後の粘度
け35ボイズで、ジシアンジアミド粉末の沈降は全(認
められなかった。
実施例4 実施例1.2で得られた混合物および比較例としてムI
R531(旭化成工業■製、ビスフェノールムシグリシ
ジルエーテル、ニーキシ当3l−1−90)630r、
Diu542(ダウケミカル製、テトラデロムビスフェ
ノールムジグリシジルエーテル、エポキシ当量645、
臭素含有148重奮俤)250tおよびビスフェノール
A120fを混合溶解して、臭素含有量1231196
.25℃における比重が1.28.30℃における粘度
が150ポイズの混合物を得た。これらの混合LJII
JKそれぞれ平均粒径15μ鋼、45μm、75μmの
ジシアンジアミド粉末を4重を部加えた組成物を沈降管
に取り、80℃に10時間放置した後のジシアンシアミ
ド粉氷の沈降管を表−1に示す。
表−1ジシアンジアミドの沈降量 (10時間at80
’c)特許出願人  旭化成工業株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 常温で液状のエポキシ樹脂(ム)と、分子中に少くとも
    2個のフェノール性水酸基を有する化合物(B)との混
    合物であって、エポキシ樹脂(A)および化合物(B)
    のどちらか一方または両方に臭素含有化合物を含有し、
    かつ、蚊エポキシ樹脂(ム)のエポキシ基1伽に対し、
    フェノール性水酸基が0.05〜0.5個の範囲にある
    ように該化合物(B)、を混合した、25℃における比
    1が1.33〜1.52の範囲にある常温で液状の混合
    物10011、置部に対し、平均粒径50μm以下のジ
    シアノジアミド粉末を1〜5重量部含有することを特徴
    とするエポキシ樹脂組成物
JP17572681A 1981-11-04 1981-11-04 エポキシ樹脂組成物 Granted JPS5879009A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6053524A (ja) * 1983-09-01 1985-03-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性エポキシ樹脂組成物
DE3527450A1 (de) * 1984-09-26 1986-04-03 Toyota Jidosha K.K., Toyota, Aichi Oelabscheider fuer durchblasegas
JPS6310618A (ja) * 1986-06-30 1988-01-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd エポキシ樹脂組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5359798A (en) * 1976-11-09 1978-05-29 Nitto Electric Ind Co Ltd Epoxy resin composition of excellent warm-water resistance
JPS5516056A (en) * 1978-07-23 1980-02-04 Toho Rayon Co Ltd Epoxy resin composition for carbon fiber prepreg and preparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5359798A (en) * 1976-11-09 1978-05-29 Nitto Electric Ind Co Ltd Epoxy resin composition of excellent warm-water resistance
JPS5516056A (en) * 1978-07-23 1980-02-04 Toho Rayon Co Ltd Epoxy resin composition for carbon fiber prepreg and preparation

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6053524A (ja) * 1983-09-01 1985-03-27 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性エポキシ樹脂組成物
DE3527450A1 (de) * 1984-09-26 1986-04-03 Toyota Jidosha K.K., Toyota, Aichi Oelabscheider fuer durchblasegas
US4597372A (en) * 1984-09-26 1986-07-01 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Oil separator for blowby gas
JPS6310618A (ja) * 1986-06-30 1988-01-18 Mitsubishi Rayon Co Ltd エポキシ樹脂組成物

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