JPS587613B2 - アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS587613B2 JPS587613B2 JP48104502A JP10450273A JPS587613B2 JP S587613 B2 JPS587613 B2 JP S587613B2 JP 48104502 A JP48104502 A JP 48104502A JP 10450273 A JP10450273 A JP 10450273A JP S587613 B2 JPS587613 B2 JP S587613B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- silica
- present
- tube
- alumina
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキルテトラリンの製造方法に関する。
更に詳しくは、アルキルテトラリンを高収率で、しかも
副生物を殆んど生ずることなく製造する、新規な方法を
提供しようとするものである。
副生物を殆んど生ずることなく製造する、新規な方法を
提供しようとするものである。
ポリエステルの原料メして有用なナフタリン−２，６−
ジカルボン酸またはナフタリン−２，７−ジカルボン酸
を得る方法として、例えば１，５−ジメチルナフタリン
または１，７−ジメチルナフタリンを異性化し酸化する
方法がある。
ジカルボン酸またはナフタリン−２，７−ジカルボン酸
を得る方法として、例えば１，５−ジメチルナフタリン
または１，７−ジメチルナフタリンを異性化し酸化する
方法がある。
この１，５−ジメチルナフタリンまたは１．７−ジメチ
ルナフタリンはそれぞれ１，５−ジメチルテトラリンま
たは１．７ージメナルテトラリンを脱水素することによ
って得ることができる。
ルナフタリンはそれぞれ１，５−ジメチルテトラリンま
たは１．７ージメナルテトラリンを脱水素することによ
って得ることができる。
アルキルテトラリンを製造する方法として５一（ｏ一ト
リル）一ペンテン−｛２）や５−（ｐ−｝リル）一ペン
テン−（２）等をシリカーアルミナ、シリカーマグネシ
ア等の酸性触媒を用いて項化させる方法が知られている
。
リル）一ペンテン−｛２）や５−（ｐ−｝リル）一ペン
テン−（２）等をシリカーアルミナ、シリカーマグネシ
ア等の酸性触媒を用いて項化させる方法が知られている
。
この方法では反応は０℃より３００℃まで実施し得るが
、好ましいとされる室温では副反応は抑えられるが反応
速度が遅く効率が悪いという欠点があり、一方反応速度
を犬ならしめるために反応温度を高めると、原料自体の
重合による高沸点生成物、二重結合の移動やメチル基の
転位による生成物等が多量に副生じ、アルキルテトラリ
ンの収率が低下するという欠点がある。
、好ましいとされる室温では副反応は抑えられるが反応
速度が遅く効率が悪いという欠点があり、一方反応速度
を犬ならしめるために反応温度を高めると、原料自体の
重合による高沸点生成物、二重結合の移動やメチル基の
転位による生成物等が多量に副生じ、アルキルテトラリ
ンの収率が低下するという欠点がある。
本発明者は、このような欠点のないアルキルテトラリン
の製造方法について鋭意研究の結果、該反応を管型反応
器を用いて液相で行ない。
の製造方法について鋭意研究の結果、該反応を管型反応
器を用いて液相で行ない。
その際、原料の管空間速度を０．０１〜１０ｃｍ／ｓｅ
ｃとし、０℃の温度下に粒径１２〜１００メ ッシュのシリカ・アルミナ触媒と接触させて反応させる
ならば副臀応が抑制されることを見出し、本発明に到達
した。
ｃとし、０℃の温度下に粒径１２〜１００メ ッシュのシリカ・アルミナ触媒と接触させて反応させる
ならば副臀応が抑制されることを見出し、本発明に到達
した。
即ち、本発明は、
または
〔但し、式中Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基
。
。
Ｒ２は水素原子、またはメチル基。両者は同一でも相異
ってもよい。
ってもよい。
〕で表わされる化合物を、管型反応器を用いて液体状態
で環化させるに際し、該化合物の管空間速度を０．０１
〜１０ｃｍ／ｓｅｃとし、１００〜１８０℃の温度下に
粒径１２〜１００メッシュのシリカ・アルミナ触媒と接
触反応させることを特徴とするアルキルテトラリンの製
造方法である。
で環化させるに際し、該化合物の管空間速度を０．０１
〜１０ｃｍ／ｓｅｃとし、１００〜１８０℃の温度下に
粒径１２〜１００メッシュのシリカ・アルミナ触媒と接
触反応させることを特徴とするアルキルテトラリンの製
造方法である。
本発明方法では、原料として前記式１または式２で表わ
される化合物であれば何でも用い得る。
される化合物であれば何でも用い得る。
原料として用いられる化合物として、５−フエニルペン
テンー（２），５−フエニルペンテンー（１），５一（
ｏ−｝リル）ペンテン−（２），５−（Ｑ一トリル）ペ
ンテン−（１），５−（ｏ一トリル）ペンテン−（２）
，５−（ｐ一トリル）ペンテン−（１），５−（ｍ−ト
リル）ペンテン−（２），５−（ｍ−｝リル）ペンテン
−（１），５−フエニルヘキセンー（２），５−フエニ
ルヘキセンー（１）等が例示される。
テンー（２），５−フエニルペンテンー（１），５一（
ｏ−｝リル）ペンテン−（２），５−（Ｑ一トリル）ペ
ンテン−（１），５−（ｏ一トリル）ペンテン−（２）
，５−（ｐ一トリル）ペンテン−（１），５−（ｍ−ト
リル）ペンテン−（２），５−（ｍ−｝リル）ペンテン
−（１），５−フエニルヘキセンー（２），５−フエニ
ルヘキセンー（１）等が例示される。
本発明方法では環化反応触媒としてシリカ・アルミナを
用いる。
用いる。
該シリカ・アルミナはアルミナ含有率５〜９５重量％の
ものが用いられるが、好ましくは８〜８０重量％、特に
奸才しくけ１０〜５０重量％である。
ものが用いられるが、好ましくは８〜８０重量％、特に
奸才しくけ１０〜５０重量％である。
該シリカ・アルミナは公知方法で製造されたものを用い
得る。
得る。
シリカ・アルミナ触媒の粒径は１２〜１００メッシュで
ある。
ある。
触媒粒径をこの範囲にコントロールすると、反応速度が
大になるばかりでなく、反応の選択性も改善される。
大になるばかりでなく、反応の選択性も改善される。
本発明方法において、環化反応は、本発明の目的である
高収率を達成するためには、１００〜１８０℃の温度で
反応を行う必要がある。
高収率を達成するためには、１００〜１８０℃の温度で
反応を行う必要がある。
１８０℃よりも高温で反応させると、原料自体の重合に
よる高沸点副生物、二重結合の移動による副生物、生成
したアルキルテトラリンのアルキル基の移動等による副
反応生成物等が多くなり、アルキルテトラリンの収率が
低下するので好ましくない。
よる高沸点副生物、二重結合の移動による副生物、生成
したアルキルテトラリンのアルキル基の移動等による副
反応生成物等が多くなり、アルキルテトラリンの収率が
低下するので好ましくない。
本発明方法では液相で反応させる。
従って反応温度が高く、反応系を常圧では液相に保持で
きないときは加圧して液相に保つことは言う才でもない
。
きないときは加圧して液相に保つことは言う才でもない
。
本発明方法に用いる管型反応器は、管径にくらべ管長の
方が長い反応管型のものであればどれでもよく、管の形
状については特に制限はない。
方が長い反応管型のものであればどれでもよく、管の形
状については特に制限はない。
本発明力法にいう管空間速度とは、反応管に触媒を充填
しないで、所定反応温度下に原料液体を流したときの液
体の流速を意味する。
しないで、所定反応温度下に原料液体を流したときの液
体の流速を意味する。
本発明方法では、原料の管空間速度を０．０１〜１０ｃ
ｍ／ｓｅｃにして反応させる。
ｍ／ｓｅｃにして反応させる。
それは、管空間速度と高沸点副生物生成量との間には密
接な関係があることが見出されたからでやる。
接な関係があることが見出されたからでやる。
管空間速度が０．Ｏｉｃｍ／３ｅＣよりも小であると高
沸点副生物の生成量が著しく増大するので好ましくない
。
沸点副生物の生成量が著しく増大するので好ましくない
。
本発明において液空間速度（触媒の単位重量当り１時間
に供輪する原料の重量）は０．０１〜５．０特に０．１
〜１．０が好ましい。
に供輪する原料の重量）は０．０１〜５．０特に０．１
〜１．０が好ましい。
この範囲内であると高転化率で目的とするアルキルテト
ラリンを得ることができる。
ラリンを得ることができる。
本発明方法では、必要に応じて稀釈剤を用いることもで
きる。
きる。
好ましい稀釈剤として、ヘキサン、シクロヘキサン、オ
クタン、ジメチルオクタン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、ジメナルテトラリン等が例示される
。
クタン、ジメチルオクタン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、ジメナルテトラリン等が例示される
。
本発明方法では、原料中に、水分を含有させてもよい。
以下、実施例を挙げて、本発明について詳述する。
実施例中において、「部」はダラム数を、また「％」は
重量％を意味する。
重量％を意味する。
実施例１
予熱部を持つ、管径５ ｍｍ管長８００ｍｍのステンレ
ス製カラムに１６〜２０メッシュのシリカ・アルミナ触
媒（シリカ：アルミナ＝８７：１３）１５部を充填し、
この触媒層を１８０℃に予熱した。
ス製カラムに１６〜２０メッシュのシリカ・アルミナ触
媒（シリカ：アルミナ＝８７：１３）１５部を充填し、
この触媒層を１８０℃に予熱した。
この触媒層に５−（０−トリル）一ベンテンー（２）を
毎時５部の割合で導入して反応を行った。
毎時５部の割合で導入して反応を行った。
この時の管空間速度は０．０９６ｍ／ＳｅＣであった。
反応生成物をガスクロマトグラフによって分析すると、
次の結果が得られた。
次の結果が得られた。
１，５−ジメチルテトラリン ９０．２％未反
応原料 ２．４％高沸点副生
物 ４．６％その他の副生物
２．８％比較例１ 実施例１と同様な反応を、実施例１と同じ触媒を用い、
反応温度を２２０℃に高めて実施した。
応原料 ２．４％高沸点副生
物 ４．６％その他の副生物
２．８％比較例１ 実施例１と同様な反応を、実施例１と同じ触媒を用い、
反応温度を２２０℃に高めて実施した。
生成物のガスクロマトグラフによる分析結果は、次のよ
うなものである。
うなものである。
１，５−ジメチルテトラリン ７９．４％未反応
原料 ０，１％高沸点副生物
１５．３％その他の副生物
５．２％比較例２ 本例は管空間速度を低くすると、どのようになるかを示
す例である。
原料 ０，１％高沸点副生物
１５．３％その他の副生物
５．２％比較例２ 本例は管空間速度を低くすると、どのようになるかを示
す例である。
予熱部を持つ、管径１５ｍｍ，管長１０００ｍｍのステ
ンレス製力ラムに４〜５メッシュのシリカ・アルミナ触
媒（シリカ：アルミナ＝８７：１３）２５部を充填し、
この触媒層を１８０℃に予熱した。
ンレス製力ラムに４〜５メッシュのシリカ・アルミナ触
媒（シリカ：アルミナ＝８７：１３）２５部を充填し、
この触媒層を１８０℃に予熱した。
この触媒層に５−（ｏ−トリル）一ペンテン−（２）を
毎時２．５部の割合で導入して反応を行ったゎこの時の
管空間速度は０．０００５Ｃｍ／Ｓｅｃであった。
毎時２．５部の割合で導入して反応を行ったゎこの時の
管空間速度は０．０００５Ｃｍ／Ｓｅｃであった。
生成物の分析結果は、以下のようなものであつた。
１．５−ジメチルテトラリン ８１．４％未反応
原料 ２．５％高沸点副生物
１２．６％その他の副生物
３．５％比較例３ 管径２０ｍｍ，管長１０００ｍｍのステンレス製反応力
ラムに粒径４〜５メッシュのシリカーアルミナ触媒（シ
リカ：アルミナ＝５０：５０）１００部を充填し、この
触媒層を１８０℃に予熱した。
原料 ２．５％高沸点副生物
１２．６％その他の副生物
３．５％比較例３ 管径２０ｍｍ，管長１０００ｍｍのステンレス製反応力
ラムに粒径４〜５メッシュのシリカーアルミナ触媒（シ
リカ：アルミナ＝５０：５０）１００部を充填し、この
触媒層を１８０℃に予熱した。
この触媒層に５−（ｏ−｝リル）ペンテンー（２）を３
０部／時の速度で反応管上部より導入し、反応物を下部
より取出した。
０部／時の速度で反応管上部より導入し、反応物を下部
より取出した。
この時の管空間速度は０．０３ｃｍ／ｓｅｃであった。
生成物の分析結果は、以下のようなものであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 〔但し、式中Ｒｌは水素原子，メチル基，またはエチル
基。 Ｒ２は水素原子，，またはメチル基。両者は同一工も相
異ってもよい。 〕で表わされる化合物を、管型反応器を用いて液体状態
で環化させるに際し、該化合物の管空間速度を０．０１
〜１０Ｃｍ／ｓｅｃとし、１００〜１８０℃ノ温度下に
粒径１２〜１００メッシュのシリカ・アルミナ触媒と接
触反応させることを特徴とするアルキルテトラリンの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48104502A JPS587613B2 (ja) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48104502A JPS587613B2 (ja) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5058050A JPS5058050A (ja) | 1975-05-20 |
| JPS587613B2 true JPS587613B2 (ja) | 1983-02-10 |
Family
ID=14382271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48104502A Expired JPS587613B2 (ja) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | アルキルテトラリン ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS587613B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61115607U (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-22 | ||
| JPH0437756U (ja) * | 1990-07-25 | 1992-03-30 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6467294A (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-13 | Miura Kogyo Kk | Passage-controlling valve mechanism of piston type for water softener or the like |
| US5034561A (en) * | 1990-06-15 | 1991-07-23 | Amoco Corporation | Catalytic alkenylbenzene cyclization |
| US5030781A (en) * | 1990-06-15 | 1991-07-09 | Amoco Corporation | Preparation of a dimethyltetralin |
| US4950825A (en) * | 1988-06-24 | 1990-08-21 | Amoco Corporation | Preparation of a dimethyltetralin |
-
1973
- 1973-09-18 JP JP48104502A patent/JPS587613B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61115607U (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-22 | ||
| JPH0437756U (ja) * | 1990-07-25 | 1992-03-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5058050A (ja) | 1975-05-20 |
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