JPS5861116A - 連続気泡体製造用ウレタン系樹脂エマルジン組成物 - Google Patents

連続気泡体製造用ウレタン系樹脂エマルジン組成物

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JPS5861116A
JPS5861116A JP56159827A JP15982781A JPS5861116A JP S5861116 A JPS5861116 A JP S5861116A JP 56159827 A JP56159827 A JP 56159827A JP 15982781 A JP15982781 A JP 15982781A JP S5861116 A JPS5861116 A JP S5861116A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は連続気泡体゛製造用ウレタン系樹脂エマルジ盲
ン組成物に関する。
通常、ウレタン系樹脂の連続気泡体は合成皮革、カーペ
ットのバッキング等に応用されている。
ウレタン系樹脂の連続気泡体の製造方法については、例
えば下記のような方法がある。
ポリオール成分とりイソシアネート（通常、トリレンジ
イソＶアネート）成分を金型中に注入し、少量の不活性
溶媒による加圧加熱化、発泡成型させる方法、およびポ
リオール成分とジイソシアネート成分の２液を混合し、
少量の水分により反応させながら化学発泡させる方法等
が知られている。連続気泡体の発泡倍率はいずれも１０
倍程度まで可能であるが、高反応性の有青なジイソシア
ネート成分を利用するため、どこでも、だれでも利用で
きる技術とは言えない。
また、得られた気泡体はクラックが生じやすく内部空間
構造はいずれも微細な本のとは言いがたい。
他方、近年合成皮革として利用されている技術の一つと
して、ウレタン系樹脂エマ′ルジ嘗ンをステアリン酸ア
ンモン等の整泡剤を併用し、機械発泡により約２．５倍
から３．５倍程度に発泡させ、塗布する方法が知られて
いる。しかしながら、この機械発泡では、設定された発
泡倍率が乾燥中に低下する傾向にあり、特に無機質の充
填剤を含んだ場合著しい。また、機械発泡の場合、得ら
れた気泡体の発泡倍率は泡粘度に影響され、発泡倍率が
高くなる程粘度は高くなる丸め、発泡倍率が５倍以上の
場合、僧細空間構造を有する連続気泡体を得ることは困
鐙である。
この九め、より高い発泡倍率の連続１！ｃ泡体が要求さ
れる場合、必然的にフレタン系樹脂エマルジ冒ンの濃度
を低下させ、加工時の泡安定性を保持するため必要以上
の整泡剤を配合しなければならない。したがって、得ら
れた連続気泡体の強度が低下したり、基材への接着力が
低下したり、表面に亀裂を生じたりして、満足な連続気
泡体は得られないのが冥情である。
本発明者等は上記の欠点を解決すぺ〈鋭意研究を重ねた
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、ウレタン系樹脂エマルジミンと常圧で沸点５〜１００
℃の炭素数３以下の含フツ素化合物（以下含フツ素化合
物という）との１１１合物、またはウレタン系樹脂エマ
ルシＷンと含フツ素化合物とイオン性′ｎ面活性剤との
混合物からなることを特徴とする連続気泡体製造用ウレ
タン系樹脂エマルジ１ン組成物Ｃ以下つレタン糸樹脂エ
マルジッン組成物という）である。
本発明のウレタン糸樹脂エマルジ冒ンはポリヒドロキシ
化合物とボリイソンアネーＩＬ４；！ｌ要に応じて公知
の多数の度広性水素原子を有する＃［長剤よシ得られる
もので、皮膜形成性を有する本のであれば、どのような
屯ので４よく、好ましくけ水溶性基を付与するか、また
は乳化剤で乳化し念りレタン系樹脂エマルジ璽ン等であ
る。
具体的ｆｋ亀のとしては、例えばインプラニルＤＬＮ、
インプフニルＤＬＨ等のインデフニルＤＶリーズ（バイ
エル社製品）、アイゼラックスＳ−１０６０、アイゼラ
ツクス８−２０２０　、アイゼラックスＳ−４０４ＯＮ
　等のアイゼフックス８シリーズ（保土谷化学工業■製
品）、レザミン’９ｉｊ　！／　ＩＪ　＋ズ（大日精化
工業■製品）等がある。
また、必要に応じてウレタン系樹脂エマルジ璽ンに他の
合成樹脂を併用してもかまわない。
他の合成樹脂は、ポリアクリル糸樹脂、ポリアミド糸樹
脂、メラミン系樹脂、ポリ酢酸ビニル糸４Ｎ１脂、ポリ
ビニルアルコール系樹脂、ポリアセタール系樹脂、尿素
系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エポキシ糸樹脂、フッ
素糸１１１ｉ１、ポリカーボネート系樹脂等の溶剤型、
水溶性ｒ１１シよび水系エマルジ薯ン型樹脂、ならびに
溶剤層および水溶性型ポリウレタン系樹脂等である。
ま九、必要に応じて充填剤本併用してもかまわない。
充填剤はクレー、タルク、マイカ、ベントナイト、ケイ
ソウ土、ケイ砂、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水峻化マグネｙウム、三酸化アンチモン、脚酸マグネ
シウム、群青等の無機質、顔料、酸化鉄等の着色剤等で
ある。
次に、本発明の含フツ素化合物は常圧で沸点が５〜１０
０℃の炭素数３以下の含フツ素化合物でＩｈに、例えば
ＣｌＣｌ、、Ｆ（常圧で沸点２３．８℃）、ＣＩＨＣｌ
１２Ｆ　（常圧で沸点８．９°Ｃ）、ＣＩ、Ｃ１３Ｆ３
（常圧で沸点４７．６℃）、Ｃ１Ｂｒ２Ｔｉ’４　（常
圧で沸点４７．３℃）等である。含フツ素化合物の常圧
での沸点が、δ〜１００″Ｃの範囲からはずれた場合お
よび／ｌたは炭素数が３以下の範囲からはずれた場合、
本発明の目的とする微細空間構造を有する連続気泡体は
得られない。含フツ素化合物の添加量はウレタン系樹脂
エマルジ冒ンの固型分１００重量部に対して０．１〜２
５重量部、好ましくは１〜５重量部である。含フツ素化
合物の添加量が０．１〜２５重量部の範囲からはずれた
場合も同様に微細空間構造を有する連続気泡体は得られ
ない。また、必要に応じて常圧で沸点２００”Ｃ以下の
化合物、例えばアルフール類例えばイソプロピルアルコ
ール、エーテル類例えばジメチルエーテル、エステル類
例えば酢酸工千ル、ケトン類例えばアセトン、アミド類
例えばジメチルホルムアミド等を併用してもかまわない
。
本発明のウレタン系樹脂エマルジオンは通常、水に１５
〜８０′ＩＵ量〜の固型分を含んだもので、これらは乳
化剤の存在または不存在下で０．０５〜１０μの微粒子
として均一に分散乳化しているために、含フツ素化合物
を杓−に分散乳化させるために好適である。しかしなが
ら、含フツ素化合物を均一に分散乳化させるＫは、ウレ
タン系樹脂エマルジ冒ン単狼では不充分な場合もあシ、
機械発泡においては、含フツ素化合物を絢−に分散乳化
させ、安定性の高い高起泡性の化合物の併用が不可欠と
なる場合もある。し九がって、そのような時にはイオン
性界面活性剤を用いる。
本発明のイオン性界面活性剤は、公知のアニオン性界面
活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤、
またはそれらの含フッ素系界面活性剤等である。
アニオン性界面活性剤は、例えばＲＣＯＯＭ、　。
Ｒａ　ｓ　ｏ　３Ｍ　１Ｒ−Ｏ）−８０３Ｍ−Ｒ８３Ｍ
、、：：北ｇａ　ｓ　ｏ　、Ｍ〔式中、Ｒ：Ｃ８〜ＣＸ
Ｓのアルキル基、Ｍ：アル力す金属、ＮＨ番〕等である
。カチオン性界面活性へ３ 〔式中、ゴ：０８〜０１Ｂのアルキル基、Ｒ１、Ｒｓ　
、　Ｒ３：０１〜Ｃ８のアルキル基、ｘ：ハロゲン原子
９醇テある。
両性界面活性剤は、例えばＲ＃ＮＨＲ４ＣＯＯＨ〔式中
、Ｒ”　：Ｃ８〜ｃ１８のアルキル基、　Ｒ４ニーＯｎ
）Ｔｇｎ−（ｎ：１〜８）〕等である。
また、アニオン性含フツ素界面活性剤は、例えば４０Ｃ
６Ｈ４Ｓ０３Ｍ％ＲｆＯ０６Ｈ４’３００Ｍ、ＲｆＯＣ
６Ｈ４Ｓｏ、Ｎ（ＯＨ３）ＯＩ（２ＣＯＯＭ、　ＲｆＣ
ＯＯＭ、　ＲｆＳＯｇＮ（ＣＩ、Ｒ５）Ｃ）（，０００
Ｍ、　ＲｆＯＨ２０Ｈ，Ｏ（０，Ｈ，Ｏ）ｎＳ０３Ｍ。
ＲｆＯＨ２０Ｈ２８０Ｈ２０に５４０ＯＮＨＣＨ２０Ｈ
２Ｂ０３Ｍ。
Ｒｆ８０２Ｎ　（０２Ｈ５）　（ＯａＨ４０）ｎＳｏ　
３Ｍ％’ｄｆ００６Ｈ４Ｃｏｏ（０２Ｈ，Ｏ）ｎ８０３
Ｍ％１ｆｏａ６Ｈ，ａＨ，ｏｐｏ３Ｍ、、Ｒ′ｆＯｃ　
６Ｈ４８０２Ｎ　（Ｒ）（ＣＨ２ＣＨｓｌ　Ｏ）　ｙＩ
　ＳＯ３Ｍ、　ＲｆＳＯ３Ｍ。
ＲｆＯＨ２ＣＨ１０Ｓ０３Ｍ、ｍ１＝ｏａ、、ａ、ｓ、
Ｒ１’ｆ００６Ｈ４０ＯＮ（ＯＨＦＳ　）　ＯＨ２Ｃ０
０Ｍ、　Ｒ’ｆＯＣ６Ｈ４０ＯＮ　（ＯＨ３）　ＯＨ１
Ｃ３Ｈ１８０３Ｍ１ＲｆＯＨ２０Ｈ２ＣＯＯＭ　（式中
、Ｒｆ　’　０６−Ｃ８、ｃｏ　５ＣＩ０．０１２のフ
ルオロアルケニル基、Ｍ：１ｆｉの金属、ＮＨ，、Ｎ１
（３ＣｔＨ２ＣＨ２０Ｈ％ＮＨ２（ＯＨｇＣＨ，０Ｈ）
２、Ｒｆ：０６〜０１＄１のフルオロアルキル基、Ｒ：
ＣＩ１〜０２のアルキル基、ｎ＝１〜Ｎｏ）等である。
カチオン性含フツ素界面活性剤は、例えばＲｌｆ（ＯＯ
Ｈ２０Ｈ２）ｎＮ■（ＣｔＢ３　）３ＩＯ，Ｒ’ｆＯ０
６Ｈ４ＣＯＮＨＯＨ２０Ｈ，ＣＨ２Ｎ■（ＣＨ３）３１
０％ＲｆＣ！０ＮＨＣＨ，Ｃ！Ｈ，Ｎ■（ＣＨ３１３１
０，ＲｆＯＨ２０Ｈ２ＳＯ’Ｈ２Ｏ０００□Ｈ，Ｎ■（
ＯＨ３’）３ｒＯ。
ＲｆＳＯＲＮＨＯＨ２ＣＪＨ２ＣＨ，Ｎ■ｃａＨｒａ　
）３工（：）％Ｒ′ｆｏｏ、Ｈ。
５Ｏ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＯ（ＣＨ３）３ＩＯ％
Ｒ′ｆＯＣ６Ｈ４０ＨｓＮ■（Ｃ３Ｈ５）３ＩＯ（Ｒ’
ｒ”Ｏｓ、Ｏｅ、０９＊Ｏｘｏ、Ｃｘｇのフルオロアル
ケニル基、　Ｒｔ　：　Ｏａ〜ＣＩＩａのフルすロアル
キル基、ｎ：１〜８）ＩＩでアル。
両性含フツ素界面活性剤は、例えばＲｆＣＯＮＨＯＨ，
ＣＨ，Ｏｆ（、Ｎ■（ＯＨｓ）寓ＣＩＨ２０Ｈ寓ｃｏｏ
Ｏ。
Ｒ４８０，ＮＨＣ！Ｔ（２０Ｈ，ＣＩ（ｓＮ■（ＣＨ３
）、０ＨｓＯＩ（２Ｃ！００θ、Ｒ’ｆＯＯｅＨ４０Ｈ
怠Ｎ■（ＯＨｓ　）　５ｃＨ２ｃＯｏＯ（Ｒ’ｆ：Ｃ６
゜ＣｔＢ、Ｏｇ、ＣＩ１０．０１２のフルオロアルケニ
ル基、Ｒｆ：０６〜０１ｊｉのフルオロアルキル基〕等
である。
これらのイオン性界面活性剤の選択線、ウレタン系樹脂
エマルジオンおよび含フツ素化合物の種類および量、特
に含フツ素化合物の種類および量によって決定される。
例えば常圧で沸点が５〜４０℃の含フツ素化合物を用い
た場合、イオン性界面活性剤としては究化抑制力があり
、乳化力の高い含フツ素糸イオン界面活性剤が有効であ
り、また、常圧で沸点が４０〜１００℃の含フツ素化合
物を用いた場合、イオン性界面活性剤としてはステアリ
ン酸アンモン、アルキルフェノールポリエチレングリコ
ール１ｉｆＷｌ！エステル等が有効である。イオン性界
面活性剤の添加量は任意であり、好ましくはウレタン系
樹脂エマルジオンの固型分１００１ｉ量部に対して０．
１〜５重量部の範囲である。イオン性界面活性剤は水溶
液またはアルコール等の相互溶剤に溶解し、含フツ素化
合物を分散乳化または可溶化した後、ウレタン系樹脂エ
マルジ璽ンに添加する方法がとられ、一般に機械発泡前
に添加することが好ましい。
本発明のウレタン系樹脂エマルジ璽ン組成物を用いて連
Ｍ気泡体を得るには、例えばウレタン系樹脂エマルジ冒
ン組成物を機械発泡により１．５〜５倍に予備発泡させ
、ついで、乾燥工程で含フツ素化合物を究化させ、２〜
１５倍に発泡させることによって得る。
本発明のウレタン糸樹脂エマルジーン組成物より得られ
る連続気泡体は、通常の機械発泡のみによる加工品と比
較して発泡倍率が高く、すぐれた微細空間構造を有し、
軽重にしてソフトな感触を与え、通気性および吸水性に
冨んでいる。
したがって、本発明のウレタン系樹脂エマルＶ■ン組成
物を離型紙、カーペット裏地等の基体に塗布し、加熱乾
燥するだけですぐれた合成皮革、カーペットのバッキン
グ等が得られ、かつ、通常の製造方法と比較してはるか
に経済的である。
また、本発明のウレタン系樹脂工ｉルＳ７冒ン組成物を
紙、織物、編物等の捺染に用いるとすぐれた凹凸のある
立体捺染が可能となる。すなわチ、壁紙、ワンポイント
マークのＴシャツ、袋物の立体模様が実施可能となる。
通常、これらの立体捺染はボｊｊｉｌｌ化ビニルに発泡
剤を含有させ、発泡後口凸模様のロールで絞付けを行う
方法が採用されているが、この方法は気泡体を形成した
後、表面を押圧しつつ凹凸模様を施すものであり、−皮
形成された気泡が押しつぶされて、全体的に厚み減少が
生じ、気泡体の特徴であるソフト惑が失なわれる。
本発明はポリ種化ビニル系樹脂よりもさらにソフトなウ
レタン系樹脂エマルジ曹ンを使用し、かかる欠点を克服
したものである。本発明のウレタン系樹脂エマルジ欝ン
組成物を、機械発泡し、プリントロールもしくはグラビ
ヤロールで直按紙、布等の基体に塗布し、任意１に凹凸
４１Ｉ様を施こした後、発泡させるため、通常にないソ
フトな立体捺染物が得られる。さらに本発明のウレタン
系樹脂エマルＶ冒ン組成物は産業用吸着剤、フィルター
等に４使用することかで龜る。
以下に本発明の！ＪＩ施例をかかげる。実施例中［部ｊ
および３」は重量基準である。
実施例−１ （１７フレタン糸樹脂エマルジ嘗ン組成物の調製下記の
配合に従ってウレタン系樹脂エマルジ冒ン組成物を調製
し丸。
ウレタン糸樹脂、インプフニルＤＬＮ エマルジ曹ン°（固型分４０％、バイエル社製品）７０
部、インプラ＝ＡＤＬ）！ ゛（固型分４５％、バイエル社ｓ）　　１０部含７ｙ素
化合物：　０ｇ０１３Ｆ３０．５部第ユニリン酸ソーダ
　　　　　　　　　０．２部アルミ粉末　　　　　　　
　　　　　　　４０部イソプロピルアルコール　　　　
　　　　　２部（２］　　合成皮革における連続気泡体
の製造および性状充分攪拌して均一（した発泡可能なウ
レタン糸樹脂エマルジ璽ン組成物を家庭用ミキサーで３
．５倍に機械発泡させた後、これをウレタン処理したポ
リエステル不織布上ＫＱ、３ｍｌの厚さに塗布した。次
に、１２０℃で２０分間加熱乾燥して連続気泡体で被覆
された合成皮革を得た。
連続気泡体は良好な連続気泡構造を有し、通気性および
風合にすぐれた特性を有していた。
実施例−２ （１１ウレタン畢樹脂エマルり薦ン組成物の調製下記の
配合に従ってウレタン糸樹脂エマルジ嘗ン組成物を鋼製
した。ま九、比較例として含フツ素化合物を除いて同様
にウレタン糸樹脂エマルレ嘗ン組成物を調製した。
ウレタン系樹脂、インプフニルＤＬＮ エマルジ曹ン°（固型分４０％、バイエル社１１１品）
　　１０部部含フッ素化合物：　Ｏ，Ｃｔｌ、Ｆ３Ｂ部
イオン性 界面活性剤：フウリルサルフ・−トアンモ＝ウム１１部
その他：スミテックスレジンＭ−３（メラミン系水溶　
　　４部性樹脂、住友化学工業■卿品） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部（２３
連続気泡体の製造および性状 充分攪拌して均一にした発泡可能なウレタン糸樹脂エマ
ルジ田ン組成物を、家庭用電動ミキサーで３．５倍に機
械発泡させた後、これを離型紙上に０．５％の厚さに鎗
布した。
次に、１１５℃で５分間加熱乾燥して連続気泡体を得た
。比較例も同様に行つ九。
得られた連続気泡体の性状を第１表に示す。
第１表 注−１＝吸水性−インクで着色された水０．１１１７を
連続気泡体表面へ滴下した時の吸収 状態で、Ｏは吸水性有り、×は吸水性 無し。
注−２二通気性−Ｎ２ガスボンベ、減圧弁、三方コック
、試料装填装置、水入フラスコ を用意し、前記の順に耐圧ゴム管を利 用してセットする。水入フラスコは開 放状ａＫする。Ｎ３ガス流量を減圧弁で１０Ｊ／ａ＋”
ｍｉｎに正確にセットした後、三方コックを試料装填装
置に切換え、 流水する水量を測定した。２Ｏｓｅｏ間の水の流水量を
測定し、試料１　ｍ　’１当りの通気量を算出した。
＊、ｉ＊例−３ 含フッ素化合物二０３ＢｒｌＦ４　　　　　　　　　　
　１０部水酸化アルミニウム　　　　　　　　　　　４
０部イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　
　　３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
部上記の配合に従って得られ九発泡可能なウレタン糸樹
脂エマルジ璽ン組成物を、家庭用電動ミキサーで３．０
倍に機械発泡させた後、これを不燃性壁紙上に２ｍの厚
さＫｌｌ！布した。
次に、１２０”Ｃで１ｏ分間加熱乾燥してＩｌ！続気泡
体でうらうちされ九壁紙を得た。気泡体は良好な連続気
泡体で微細な空間構造を有し、厚さは４．８５１１で約
７倍に発泡しており、比重は０．１３であった。
この連続気泡体でうらうちされた壁紙は、軽量にして不
燃性で防音性および保温性にすぐれたものであった。
実施例−４ 含フツ素化合物：　０２０１３Ｆ３　　　　　　　　　
　　　５部群　　　　青　　　　　　　　　　　　　　
　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５部上記の配合に従って得られた発泡可能なウレタン系
樹脂エマルジ冒ン組成物を、家庭用電動ミキサーで３．
０倍に機械発泡させた後、ロータリースクリーン捺染法
でポリエステル綿混紡ニット地に印捺し、１２０℃で７
分間加熱乾燥して立体捺染物を得た。
得られた立体捺染物は、激しい凹凸のある模様を呈し、
ソフトな風合で、伸縮性を有するものであった。
この生地で縫整されたニットシャツは、耐洗濯性が良好
で、かつ、美麗で商品価値の高いものであった。
寮施例−５ 含フツ素化合物：　Ｏ，Ｃ１，Ｆ３５部０６Ｆ１７ＳＯ
３Ｎａ　　　　　　　　０．２部群　　　　　青　　　
　　　　　　　　　　　　　３部重質炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０部上記の配合に従って得
られた発泡可能なウレタン系樹脂エマルｙ曹ン組成物を
、蜜庭用電動ミキサーで５．０倍に機械発泡させた後、
ナイロンタフデッドカーペット裏地Ｋｍ布し、ドクター
法で２Ｍの厚さに調整した。１２０″Ｃで１０分間加熱
乾燥してカーペットを得た。
得られたカーペットの裏面は厚さ４．５　ｍ　、比重０
．０６の軽量にしてソフトで通覧性のある連続気泡体層
のバッキングであった。このカーペットは施行面に密着
し、すべらず、反発弾性の高いクツシ１ン性のある特性
を有していた。
出願人　第一工業製薬株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 山　ウレタン系樹脂エマルジ菅ンと常圧で沸点５〜１０
    ０℃の炭素数３以下の含フツ素化合物との混合物、また
    はウレタン系樹脂エマルジーンと常圧で沸点５〜１００
    ℃の炭素数３以下の含フツ素化合物とイオン性界面活性
    剤との混合物からなることを特徴とする連続気泡体製造
    用ウレタン系樹脂エマルジ諺ン組成物。 （２１常圧で沸点５〜１００℃の炭素数３以下の含フツ
    素化合物がウレタン系樹脂エマルジ冒ンの固型分１００
    重量部に対して０．１〜２５重量部の範囲である特許請
    求の範囲第Ｕ）項記載の連続気泡体製造用ウレタン系樹
    脂エマルジ曹ン組成物。
JP56159827A 1981-10-06 1981-10-06 連続気泡体製造用ウレタン系樹脂エマルジン組成物 Expired JPS6033129B2 (ja)

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