JPS5859233A - 塩素化ポリ塩化ビニル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 加工助剤は、融解を早めたり、樹脂組成物の粗いきめを
滑らかにしたり、樹脂を柔らかくして単時間で均一に熔
融するようにしたりするため、樹脂組成物中に使用され
る。例えばアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹
脂のような容易に溶融する物質は加工助剤を必要としな
い。市販のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、加工助剤を使
用しなくても熔融させることができるが、一般には加工
助剤をロール練りしている。しかしながら、市販の塩素
化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）は高い熔融粘度を有し、
従って加工助剤を必要とする。加工助剤なしでは、ｃｐ
ｖｃは例えば２．３分以内、好ましくは２分未満のよう
な比較的単時間に溶融混合することができない。ｃｐｖ
ｃの融解温度は比較的高いので約１９０℃における長い
時間の混合の場合でさえ塩化水素の発生を引き起しそし
て樹脂の分解を引き起す。もちろん、樹脂の分解は（６
） 両者共高価であるが、より多い安定剤又はより多い加工
助剤を添加することによって遅延もしくは遅らせること
ができる。しかしながら、このことは樹脂ブレンドのコ
ストを上昇させ、かつ安定剤又は加工助剤の可塑化効果
のために加熱撓み温度を減少させるので実用的な解決で
はない。加工助剤の使用によって一般に必要とされる温
度より高い温度での加工は塩化水素の発生を促進し、樹
脂の変色を来し、そして低品質の製品を生ずる。従って
、実用的見地から、加工助剤は熔融ブレンドｃ　ｐ’ｖ
　ｃに必須のものである。

メチルメタクリレートのような硬質ガラス状ポリマーは
一般にＰＶＣの加工助剤としては使用されているがＣＰ
ＶＣには使用されていない。塩素化ポリエチレンのよう
なゴム状重合体は一般にはｃ　ｐ　ｖ　ｃの加工助剤と
しては使用されているが、ＰｖＣには使用されていない
。

カナダ特許第７１０３７９号は、塩素化ポリ塩化ビニル
樹脂と、アクリロニトリル２０〜５０重置％を含むスチ
レン−アクリロニトリル共重合体１〜（７） １５部とから成る組成物を開示している。この組成物は
非発泡製品を作るのに使用されている。加工Ｉｎ＋とし
て使用されている、スチレン−アクリロニトリル共重合
体は０．２〜０．７の稀薄溶液粘度（Ｄ　Ｓ　Ｖ＞を有
し、この範囲外の前記共重合体を使用した場合には当該
組成物を操作不能なものにするであろう（前記特許の第
４頁下部から第５頁頭部参照）。スチレン−アクリロニ
トリル共重合体のＤＳｖはメチルエチルケトン中で０．
２５％濃度で測定した。

本発明は発泡ｃｐｖｃ及び発泡させるのに通したｃｐｖ
ｃ組成物、発泡ｃｐｖｃを製造する方法並びにｃｐｖ、
ｃ発“泡体自身に関する。本発明に係わるｃｐｖｃ樹脂
並びに１０〜４０％のアクリロニトリルを含むスチレン
及びアクリロニトリルの硬質ガラスから選ばれた加工助
剤を樹脂１００重量部当り５〜２０重量部含んで成る。

ｃｐｖｃ組成物中に本明細書で開示した加工助剤を含ま
せることによって、気泡の優位量が５００ミクロンより
小さいサイズを持つ微細で均一な気泡構造を有（８） する発泡体を生成せしめる。

スチレイーアクリロニトリル及びメチルメタクリレート
のような硬質でガラス状の重合体は、ＰＶＣの加工助剤
としては一般に使用されているが、ｃｐｖｃには使用さ
れていない。非発泡用途、例えばパイプ及びその他の固
体押出製品用のＣＰＶＣ組成物に使用する場合には、前
記した硬質の重合体は何の顕著な効果も与えない。しか
しながら、このような従来技術の示唆するところに反し
て、硬質でガラス状の重合体が特に断熱構造材料として
使用される発泡製品に発泡するｃｐｖｃ組成物中におい
て非常（こ有効な加工助剤として作用することを見出し
た。このような加工助剤は、ＣＰＶＣ組成物に使用した
場合に、ｃｐｖｃ樹脂より前に熔融して樹、脂粒子を一
緒に保持しミそして樹脂の加速された均一な熔融を促進
する。

発泡樹脂製品を製造するのに使用される一般的な押出機
において、樹脂組成物は押出機の一端に導入され、組成
物が下流に進行するに従って加熱及び熔融され、組成物
が射出口を過ぎて進行する（９） 時点で熔融樹脂中に発泡剤を注入し、組成物を混合して
発泡剤を分散させ、そして次に低圧ゾーンに押出すこと
によって発泡剤を膨張させそして樹脂中に多数の気泡を
形成する。発泡剤を樹脂中に注入する時点で樹脂のすべ
てが溶融状態にあり、それによって発泡剤が樹脂に一様
に受は入れられ゛かつその一様な分布が達成されるよう
にするのが好ましい。このような場合に、押出機は、長
い混合部分を必要としないから、その長さを実質的に短
くすることができる。しかしながら、完全に熔融してい
ない樹脂は熔融樹脂とその固形粒子との間に散在したポ
ケットを含む。発泡剤を不完全に溶融した樹脂中に導入
した場合には、液体及び圃面体部分とによって発泡剤が
異なった受は入れらｈ方をする。更に発泡剤は加圧下に
おいて液状であるので、発泡剤を液体樹脂部分と混合し
た場合には、発泡剤が熔融自身の粘度を減少させ、更に
混合物を非均一性にする。発泡剤及び樹脂は射出口の下
流で混合されるが、押出機の混合部分の長（１０） さが（この混合部分は完全に熔融した樹脂と発泡剤との
混合物に対しては十分な長さを有するが）、ダイスを通
して押出機から吐出する前に均一な混合物を得るには不
十分なものとなる。

低密度の発泡体、すなわち密度が約２０１ｂｓ／ｒ＆は
それ以下の発泡体においては、気泡容積の約２％が樹脂
であり、そして約９８％がガスであることを御記憶頂き
たい０重量基準では、発泡体中の樹脂が約９０％であり
、１０％がガスである。

このような重量分布の場合に、発泡剤が均一に分布して
発泡体がある最小の機械的性質を持つ均一な気泡構造を
有下るようにすることが最も重要である。゛気泡構造が
均一でない場合には、得られる発泡体は大きなガスポケ
ットを有し、それによって発泡体の機械的性質はマイナ
スの影響を受けるであろう。

従って、本発明は、気泡の優位量が大きさで５００ミク
ロン未満でありかつ独立気泡である均一な気泡分布を有
する発泡体を得るために、硬質でガラス状の加工助剤を
ｃｐｖｃ樹脂と混合することにある。ここで気泡の優位
量があるサイズであるということは厳密でない推定であ
りかつ一般的なガイドラインとして用いていることを了
解されたい、この気泡サイズは発泡体サンプルを切断し
た端面にそって顕微鏡写真をとることによって求めたも
のである。気泡のサイズが１０００ミクロンのオーダで
ある多くの顕微鏡写真において、唯一の全体気泡とその
他の幾つかの気泡の部分が見られ、それに対し２００〜
３００ミクロンの気泡サイズを有する発泡体サンプルの
顕微鏡写真は多くの全体気泡とその他の多くの部分を示
す、！ｌｌｌｌ耳鏡写真泡全体であるかの如く見えてい
るものも場合によっては大きな気泡全体の一隅に過ぎな
いこともあることに注意しなければいけない。

従って、顕微鏡写真検査に基づく場合には、「優位量」
なる用語は少な（とも５０％、そして多分７５％を超え
ることを意味すると言ったほうが安、全であろう。

本発明の発泡体は液化した発泡剤をｃｐｖｃ樹脂中に吸
収させ、発泡剤を気体に膨張させることによって樹脂中
に気泡を形成せしめて製造することができる。これは固
形粒子状の樹脂を押出機に導入し、樹脂を加熱して溶融
せしめ、そして熔融樹脂が押出機シリンダー中を前進す
る間に発泡剤を溶融樹脂中に直接注入することによって
実施することができる。この熔融物を押出ダイスを通し
て低圧ゾーンに押出すと、発泡剤が膨張して気泡状製品
を形成する。

発泡体を作る別の方法において、ｃｐｖｃ樹脂粒子は液
化した発泡剤と一緒に加圧容器中に入れられる。この容
器は約５０℃〜１５０℃の範囲の温度に加熱するが、加
熱温度は樹脂の融点を超えてはならず、そして発泡剤を
液化状態に保持するのに十分な圧力下に保つ。次いで、
樹脂粒子は所望量の発泡剤が吸収されるまで発泡剤と混
合し、冷却しそして非膨張状態で容器から取り出す。

発泡剤で含浸されたｃｐｖｃ樹脂粒子は様々な方法で発
泡させることができる。樹脂は加熱手段を備えた押出機
中に供給することができ、そして樹脂が押出機シリンダ
ーを通って前進する間に、（ｌ　３） 樹脂中に吸収された発泡剤の通常の沸点より高い温度を
有する粘稠な溶融体に転化される４゜発泡剤をその通常
の沸点より高い温度に加熱することによって押出機内に
高圧が発生する。

樹脂は押出シリンダー中に閉じ込められているが、発泡
剤は系が圧力下にあるため沸騰したり膨張したりするこ
とができない。熱樹脂組成物を押出機ヘッドを通してよ
り低い圧力のゾーンに押出すと、発泡剤は沸騰又は膨張
して気泡樹脂の連続ロングを樹脂が形成する。

本発明において使用するｃｐｖｃ樹脂は一般に１０〜６
００ミクロンの範囲の粒子サイズを有する粉体状のもの
とすることができる。この樹脂はペレットミル又はタブ
レットプレスの使用によってｃｐｖｃ粉体をペレット化
することによって製造したキューブ又はペレ・ノドの形
とｔて使用することもできる。代表的なペレットは直径
３／１６　”長さ５／８＃の円筒状のものであり、代表
的なキ　　　　　−ユーブは１／８“サイズのものであ
るが、これらのベレット及びキューブは様々なサイズと
するこ（１４） とができ、そして樹脂粒子はいろいろの形にすることが
できる。

本発明において使用する塩素化ポリ塩化ビニルは市販の
ポリ塩化ビニルの後塩素化によって容易に製造すること
ができる。後塩素化前のポリ塩化ビニルは、一般に約５
６．７重量％の塩素含量、約７５℃〜８０℃のガラス転
移温度及び約１．４０ｇ／−の密度を有する。ポリ塩化
ビニルは多くの方法、例えば溶液中における塩素化、水
懸濁液又゛は１清剤中の懸濁液中における塩素化及び乾
燥ポリ塩化ビニル粉体の直接塩素化等によって後塩素化
することができる。こ゛のような塩素化を実施する代表
的夕方法は、予め窒素パージした圧力容−中において１
５重量部のポリ塩化ビニル及び１０．０重量部の水の水
懸濁液を攪拌し、この懸濁液を１４０℃゛に加熱しそし
てボ、す・塩化ビニルが所望程度まで塩素化されるまで
約２重量部／時間の速度で塩素を導入する。　　３ 本発明に従った塩素化ポリ塩化ビニルを発泡させるため
には、塩素化ポリ塩化ビニルは少なくとも６０重量％の
最小塩素含量を有するものでなければならず、一方実用
的には可能な最大塩素含量は約７５重量％である。好ま
しい塩素含量は約６４〜７３重量％である。重合体の塩
素含量が６０重量％から６４重量％に上昇すると二つの
長所が得られる。まず第一に、高温許容能が約８０℃か
ら約１００℃に上昇し、その結果重合体を例えば水蒸気
管及び溶融タールのような熱物体との接呻により良く耐
えるようにする。第二に、クロロフルオロアルカン発、
泡剤を塩素化ポリ塩化ビニル中に保持することが容易に
なる。このように、６４重量％の塩素含量の点で、軽量
で均一な気泡製品であって、ｓ　　Ｉｂｓ／ｆ課満の密
度を有し、その気泡内にクロ。ロフルオロアルカン発泡
剤。を含み、かつ約１００℃までの温度において寸法的
に安定な気泡製品を製造するごと°ができることを見出
した。　、。

ガラス転移温度（Ｔｇ　）はそれより低い温度では重合
体が硬質でガラス状の状態にあり、逆にその温度を超え
ると軟質でゴム状になる温度である。

塩素化ポリ塩化ビニルのガラス転移温度は塩素含量の増
大、と共に上昇する。ポリ塩化ビニル自体は約７５℃７
−８０℃のガラス転移温度を有するが、本発明に使用す
るのに適当な塩素化ポリ塩化ビニルの代表的なガラス転
移温度は、６０％塩素含量で約８７℃、６４％塩素含量
で約１０６℃、６８％塩素含量で約１２８℃、そして７
５％塩素含量で約１７８℃である０寸法的に安定な最大
到達温度は、一般に、は、重合体のガラス転移温度より
数度低い。

ポリ塩化ビニル単重合体のかわりにポリ塩化ビニル重合
体と少量の他の重合体との混合物、又は塩化ビニルと少
量の別のモノマー（単数又は複数）、例えば別のハロゲ
ン化ビニル、塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリ
デン、酢酸ビニル、酪酸ビニル及び安息香酸ビニルのよ
うなビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリルアミド及びアクリロニトリルのようなアク
リルα−アルキルアクリル酸、それらのアルキ（１７） ルエステル、アミド及びニトリル、スチレン、クロロス
チレン及びエチルスチレンを含むスチレンモノマーのよ
うな芳香族ビニル化合物、ビニルナフタレン、ジエチル
マレエートのようなマレイン酸及ヒフマール酸のアルキ
ルエステル、ビニルアルキルエステル及びビニルチルキ
ルケトン、ビニルピリジン、イソブチレン及び種々のそ
の他の重合可能なモノオレフィンモノマー、特にｃＨ２
＝ｃ〈基°を含むモノマーとの共重合体のいずれをも出
発物質として用いることができる。

ｃｐｖｃと一緒に使用される加工助剤は硬質でガラス状
のスチレン及びアクリロニトリル共重合体の中から選ば
れる。このような加工助剤は、６０℃を超＆るＴｇ、好
ましくは８０　’Ｃを超えるＴｇを有し、そして１．５
より大きい、好ましくは２．５より大きい稀薄溶液粘度
を有する。稀薄溶液粘度は４％濃度においてメチルエチ
ルケトン中で測定した。しかしながら、４％濃度で測定
した稀薄溶液粘度は０．２５％溶液濃度で測定した値と
それ程度らず、その際は高々ｌＯ％〜２０％である。

（１８） これはＤＳＶの針算にあたって濃度補正をするからであ
る。加工助剤の量は、樹脂１００重量部当り１〜３０重
量部、好ましくは５〜２０Ｍ量部の範囲で変えることが
できる。

スチレン共重合体はスチレン系モノマーと不飽和ニトリ
ルとのモノマー混合物を重合することによって製造され
る。前記混合物は前述のタイプの末端ビニリデン基（Ｃ
，Ｈ２＝　Ｃ＜　）を含む共重合可能なモノオレフィン
系七ツマー約２０重量％までの少量で含むことができる
。使用されるスチレン系モノマーは好ましくはスチレン
自身である。その他の有用なスチレン系モノマーとして
は、アルキルスチレン、特にα−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、エチルスチレン；ハロースチレン例えばモ
ノクロロスチレン及びジクロロスチレンによって代表さ
れるクロロスチレン；並びにアルコキシスチレン及びア
クリロニトリルと共重合可能なスチレン誘導体である。

樹脂が５．０％を超える結合スチレンを含む場合又は５
０重量％より多い量のスチレンを含むモノマー混合物か
ら調製されたツマ−混合物中において使用されるニトリ
ルコモノマーは好ましくはアクリロニトリルである。そ
の他の有用なニトリルとしては、モノマー混合物及び生
成共重合体中に１０〜４０％の量で存在する、メタクリ
ロニトリル及びエタクリロニトリルのようなアルキルア
クリロニトリル、クロロアクリロニトリル等があげられ
る。その他の少量のモノオレフィン系構成成分としては
、使用する場“合には、２０％より少ない量であるのが
好ましい。

しかしながら、約６０〜９０重量％のスチレン及び１０
〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３５重置％のアク
リロニトリルを含むモノマー混合物から製造したポリマ
ーを使用するのが好ましい。

前記スチレン共重合体は当業者に公知でかつ当業者によ
って使用されている任意の重合体技術によって製造する
ことができる。例えば溶液重合法、ａ濁重合法、乳化重
合法等が好ましい。

適当な発泡剤は炭素数１〜３のハロゲン化炭化水素であ
り、例えば塩化メチル、二塩化メチレン、塩化エチル、
二塩化エチレン、塩化ｎ−プロピル及び臭化／チル等を
例示することができる。ハロゲン化炭化水素発泡剤の好
ましい群は、例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン
、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオ
ロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン及びモノクロ
ロトリフルオロエタンのような炭素数１〜２のクロロフ
ルオロアルカンである。発泡剤は約５〜５０％の量で使
用することができるが、発泡操作の開始時点で重合体中
に吸収された発泡剤の量は塩素化ポリ塩化ビニル重量の
約１０〜４０重量％であるのが好ましい。塩素化ポリ塩
化ビニルが発泡剤で含浸された後、かなりの時間非膨張
状態で貯蔵される場合には若干のロスを許容し得るよう
に過剰量の発泡剤を最初′に吸収さ。せておく必要があ
る。

ＨＭのクロロフルオロアルカンの一つで塩素化ポリ塩化
ビニルを発泡させた場合に特に優れた製品を得ることが
できる。クロロフルオロアルカン（２１） のほとんどの部分は生成発泡体の独立気泡中に封入され
る。クロロフルオロアルカンの熱伝導度は空気よりも低
いので、生成発泡体の断熱性は空気で充満された気泡を
有する発泡体に比べて優れている。気泡中に封入された
クロロフルオロアルカン発泡剤を含む塩素化ポリ塩化ビ
ニル発泡剤の熱伝導度は０．２０　８ｔｕ／　（ｈｒ）
　　（ｒｅ）　　ＣＦ／ｉｎ）より小さく、そして長時
間貯蔵した後でさえも発泡体の熱伝導度は一般には約０
．１３で平衡に達する。

適当な核剤は、例えば重炭酸塩のような二酸化炭゛素を
放出する無機塩、又はアゾジカルボンアミドのようなア
ゾアミド；アゾジイソ酪酸ジニトリルのようなアゾ化合
物；ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒド
ラジド及びｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドのよ
うなスルホニルヒドラジド；ベンジルヒドラゾンのよう
なヒドラゾン；有機ニトリル、ニトロソ化合物、尿素及
びその塩をあげることができる。過去において重炭酸ナ
トリウムとくえん酸との組合せが良゛好な結（２２） 果を与えるとして使用されてきたが、我々の研究によれ
ば、好ましい核剤はアゾジカルボンアミドであることを
認めた。核剤の量は、ｃｐｖｃ樹脂１００部当り０．０
１〜２部、好ましくは０．１〜１部の範囲で変えること
ができる。

当業者に公知の安定剤が樹脂１００部当り約０．５〜５
部の量で本明細書に記載したｃｐｖｃ樹脂組成物に有用
であることを認めた。適当な安定剤としては、錫安定剤
、特にジブチル錫チオエチルジグリコレート及びそのラ
ウリル誘導体のような錫メルカ′プチドをあげることが
できる。

滑剤及び滑剤混合物は樹脂１００部当り約０．５〜５部
の量でｃｐ−ｖｃ樹脂組成物中に含ませることができる
。適当な滑剤としては、パラフィン、ポリエチレン、ス
テアリン酸カルシウム、エチレンビスステアリルアミド
及び当業者に公知で使用されているその他の滑剤をあげ
ることができる。

約２５０°Ｆより高い温度で溶融する高融点滑剤が好ま
しく、そのような例としてはアミドワックス及び脂肪酸
の金属塩をあげることができる。

微細粒子サイズの無機充填剤を、ｃｐｖｃ樹脂１００部
当り約１〜１５重量部の量で含ませることもできる。そ
のような充填剤の例としては、二酸化チタン、酸化鉄、
炭酸カルシウム、シリカ等である。

本発明の幇泡体は６０〜７５重量％の塩素を含み、少な
くとも約８６℃のガラス転移温度、１〜２０　１ｂｓ／
ｆｔの密度及び少なくとも約６０％の気泡が独立気泡で
ある優位量の独立気泡構造を有するｃｐｖｃ樹脂の硬質
発泡体である。好ましい発泡体は、塩素含量６４〜７３
％で、少なくとも約１０５℃のガラス転移温度、５　１
ｂｓ／ｆｔ未満の密度及び少なくとも約８５％の気泡が
独立気泡である気泡構造を有するｃｐｖｃ樹脂発泡体で
ある発泡体中の気泡の優位数が５００ミクロンより小さ
い大きさのものでかつ炭素数が１〜２のクロロフルオロ
アルカンを含む。気泡中にクロロフルオロアルカンを含
む発泡体は０．２０　８ｔｕ／　（ｈｒ）　　（ｆｔ”
）（”Ｆ／ｉｎ）より小さい熱伝導度を有する０本発明
の発泡体は難燃性であり、従って防火剤の組み入れを必
要としない。前記発泡体は構造材料として断熱瓦ｑ防音
に使用することができ、更にフロート、包装材料として
使用することができる。

例１− この例において使用した塩素化ポリ塩化ビニルは約１／
８＃平方のキューブ形状で８０℃及び８０ｐｓｉで７２
時間、以下の第１表に示したようにその他の配合成分と
一緒に、−次発泡剤中に浸漬した。樹脂１００．部当り
３０部のトリクロロフルオロメタンを用いた０発泡体を
製造するに際し、ｏ、）。０工よ、註、いよ、４１、や
、７３０　ｒｐｍで運転した、Ｌ／Ｄ＝２５／１の３／
４＃径単軸スクリユ一押出機を通過させた。ダイスは面
積０．０１　？　、５　ｉ龜び長さ０．３９６″のド・
ノブボーン（ｄｏｇ　ｂｏｎｅ）デザインのものであっ
た。押出機の温度分布は以下の澤りとした。

第５！ゾーン　　　　１０５℃ 第２ゾーン　　　　１６５℃ 第３シー″／　　　　１６０℃ ダイスゾーン　　　１５５℃ （２５） 製品は幅約１“で厚さが約１／４“の様々な厚さの狭い
ストリップとして得た。種々の加工助剤、核剤及び変化
量のアゾジカルボンアミドの試験結果を第１表に示す、
第１表の量は特に断らない限り重量部である。

以下余白 （２６） 第１表の安定剤はジブチル錫ジチオグリコレートであり
、ＳＢＳはスチレン−ブタジェン−スチレンを示し、ア
クリル加工助剤ばメチルメタクリレート−エチルアクリ
レート共重合体（９５−５重量％）、漬剤はステアリン
酸カルシウム、エチレンビス−ステアルアミド及びエス
テルワックスのそれぞれ１／３置の混合物から成るもの
であり、ＴＳＳは発泡剤ｐ−トルエンスルホニルセミカ
ルバジドであり、ＢＳＨは発泡剤ｐ、ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）であり、ＮＵ、ＳＮ
Ｕ及びＶＮＵは、それぞれ、非均−１少し非均−１及び
非常に非均−であることを示す。

サンプル１．２．３及び４は、核剤（アゾジカルボンア
ミド）の量及び粒子サイズを変えたが良好で均一な発泡
性を示した。サンプル５及び６は、ＴＳＳ及びＢＳＨ発
泡剤がアゾジカルボンアミドに比較して良好に作用しな
かったため、気泡サイズが大きくかつ非均−であった。

スチレン／アクリロニトリル加工助剤はこれらのすべて
の配合物において共通である。スチレン／アクリロニト
リ（２８） ル加工助剤にかえてアクリル加工助剤を用いたサンプル
７においては安定な発泡体は得られなかった。α−メチ
ルスチレ、ン加工助剤を用いたサンプル８においてはそ
の結果は非常に非均−な発泡構造によって示されるよう
に不良であった。サンプル９においては、スチレン／ブ
タジェン／スチレン加工助剤のブロックポリマーを用い
たが、発泡は起さなか４た。サンプルＩＯにおいては、
塩素化ポ°リエチレン加工助剤が非常に非均−な発泡体
を生じた。サンプル１１においては、スチレン／アクリ
ロニトリルが３部の塩素化ポリエチレンを使用しない場
合でも加工助剤とし才十分良好に作用した。サンプル１
５からＳＡＮを除いた結果は非常に不良な練り挙動を示
したが部分的に良好な発泡体を生じた。これとは逆に、
ＳＡＮにかえて別の加工助剤を用いたほとんどの場合に
改良された練り挙動を示したが得られた発泡体は非常に
不良なものであった。

上述のサンプルの幾つかのものはロール状での挙動が不
良であったことを除けば加工助剤が存在（２９） しないにも拘わらず受は入れ得るような挙動を示したが
、押出機において溶融した粉体についての別の試験で組
成物中に加工助剤が存在することが必要であることが示
された。

肚 この例において使用した塩素化ポリ塩化ビニル樹脂は塩
素含量６７％で、粉体状のものであった。

この樹脂を、発泡剤を含浸させることなく、押出機に粉
体状で供給し、そこで樹脂が溶融し、トリクロロフッ１
オロメタン発泡剤と混合され、発泡体に押出された。使
用された押出機は直径３−１／２インチでＬ／Ｄが３２
／１の車軸スクリュー押出機であり、１８ｒｐｍで運転
した。ダイスは面積０、３７５平方インチ及び長さ２．
０インチのドッグボー′ン≠ザインのものであった。発
泡体は約１８インチのオーダーの種々の厚さを有する幅
約７ベンチのストリップとして得られた。押出機の温度
分布は以下の通りとした。

第１ゾーン　　　１６０℃ 第２ゾーン　　　１７７℃ 第３ゾーン　　　１５７℃ 第４ゾーン　　　　８２℃ 第５ゾーン　　　　６６℃ ダイスゾーン　　１４９℃ サンプルの配合及び試験結果を以下の第２表に示す。な
お第２表において配合量は重量部で示した。

以下余白 本例において、ジプチル錫ジチオグリコレ−、トが様々
な量で良好な発泡体を与えることが認められた。良好な
発泡体は二酸化チタンを使用してまた使用することなく
製造された。様々な量及び種類の漬剤が良好な発泡体を
与えた。両方のサイズのアゾジカルボンアミドも良好な
発泡体を与えた。

スチレン／アクリロニトリル共重合体加工助剤の転化に
よって良好な発泡体が得られたが、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体なしではサンプル２に示すように発泡
しなかった。このことはこの種類の加工助剤が必要であ
ることの臨界性を示している。サンプル７のメチルメタ
クリレート／エチルアクリレート共重合体は、硬質でガ
ラス状の加工助剤と名えられるけれども受は入れ得るよ
うな結果を示さなかった。

−以′ｙ余白 （３３）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂、前記樹脂を発泡させる
   有効量の発泡剤、前記発泡剤で充満した気泡を形成する
   ための核部位を供する有効量の核剤及び前記樹脂１００
   重量部当り１〜３０重量部の加工助剤を含んで成る発泡
   に適した組成物であって、前記加工助剤が６０℃を超え
   るＴｇ及び１．５を超える稀薄溶液粘度を有しかつ５０
   ％より多いスチレン系モノマーと１０〜４０％の不飽和
   ニトリルの共重合体から選定されたものである組成物。 ２、前記加工助剤の量が５〜２０部であり、前記スチレ
   ン系モノマーがスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
   トルエン、エチルスチレン、モノクロロスチレン及びジ
   クロロスチレンから選ばれたものであり、前記ニトリル
   がアクリロニトリル、（１） メタクリロニトリル、エタクリロニトリル及びクロロア
   クリロニトリルから選ばれたものであり、そして前記発
   泡剤が炭素数１〜２の２０ロフルオロアルカンから選ば
   れたものである特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、前記加工助剤が２．５より大きい稀薄溶液粘度を有
   し、前記樹脂が塩化ビニルの単重合体及び塩化ビニルと
   約２０重量％ま□での他の重合可能なモノマーとの共重
   合体から選ばれたものであり、そして前記加工助剤がス
   チレン系モノマーとニトリルとの共重合体及びスチレン
   系モノマ−、ニトリル及び七ツマー重量の約２０重量％
   までの他の重合可能なモノマーとの重合体かう選ばれた
   ものである特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４、前記発泡体が樹脂１００重量部当り５〜５０重量部
   の量で存在する炭素原子数１のクロロフルオロアルカン
   であり、そして前記核剤がＩＮ脂１００重量部当り０．
   ０１〜２重量部の量で存在するアゾジカルボンアミドで
   ある特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 （２） ５、前記加工助剤が２．５より大きい稀薄溶液粘度を有
   し、前記発泡剤の置が樹脂１００重量部当りｌθ〜、４
   ０重量部であり、そして前記核剤の量が樹脂１００重量
   部当り０．０１〜ＩＮ量部であり、そして前記組成物が
   更に錫安定剤及びそれらの混合物の群から選ばれた安定
   剤を樹脂１００重量部当り０．５〜５重量部含み、そし
   て樹脂１００重量部当り０．５〜５Ｎ量部の滑剤を含む
   特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６、前記組成物が、少なくとも約８５％が独立気泡であ
   り、気泡の優位量が５００ミクロン未満の大きさを持ち
   、かつ密度が５　１ｂｓ／ｆｔ’ｉ満である発泡体を製
   造するのに通したものであり、前記加工助剤が６０〜９
   ０部のスチレン及び４０〜ｌＯ部のアクリロニトリルの
   共重合体から選ばれたものである特許請求の範囲第５項
   に記載の組成物。 ７、前記安定剤が錫メルカプチド、チオエチレングリコ
   レート及びラウリル誘導体から選ばれたものであり、そ
   して前記滑剤がパラフィン、ポリ（３） エチレン、ステアリン酸カルシウム及びエチレンビスス
   テアルアミドから選ばれたものである特許請求の範囲第
   ６項に記載の組成物。 ８、少なくとも６０％の気泡が独立で、５　１ｂｓ／’
   ｔｔ’−ｉ＜満の密度、０．２０　　Ｂｔｕ／　（ｈｒ
   ）　　（ｆｔ２）（’Ｆ／ｉｎ）未満の熱伝導度及び独
   立気泡中に封入された炭素数１〜２のクロロフルオロア
   ルカンを有する硬質難燃性熱可塑性発泡体であって、少
   なくとも約１０５℃のガラス転移温度及び少なくとも６
   ４％の塩素含量を有する塩素化ポリ塩化ビニル、その中
   に分散して気泡用の核を形成する０、０１〜２部のアゾ
   ジカルボンアミド核剤、並びに２．５より大きい稀薄溶
   液粘度を有しかつ１０〜４０％のアクリロニトリルを含
   むスチレンアクリロニトリル共重合体から選ばれた硬質
   ガラス状加工助剤を含んで成る前記発泡体。 ９、少なくとも１０５℃のガラス転移温度及び少なくと
   も６４％の塩素含量を有する塩素化ポリ塩化ビニル樹脂
   、その中に分散して気泡用の核を形成する０、０１〜２
   重量部の核剤並びに１．６より（４） 大きい稀薄溶液粘度を有する、１０〜４０％のニトリル
   を含むスチレン系モノマーとニトリル系モノマーの共重
   合体から選ばれた硬質ガラス状加工助剤１〜３０重量部
   を含んで成る粉末状塩素化ポリ塩化ビニル組成物を押出
   機に供給し、前記組成物をそれが押出機中を進行するに
   従って溶融せしめ、 前記熔融組成物中に発泡剤を注入し、 前記組成物及び前記発泡剤を混合して前記発泡剤を前記
   組成物中に一層均一に分布せしめ、そして 次にこの組成物をより低い圧力ゾーンに押出して前記発
   泡剤を膨張させることによって、少なくとも８５％の気
   泡が独立気泡であり、気泡の優位量が５００ミクロンよ
   り小さく、発泡体の密度が５’　　Ｉｂｓ／ｆはり小さ
   くかつ発泡体の熱伝導度が０．２０　　Ｂｔｕ／　（ｈ
   ｒ）　　（ｆ６　　（’　Ｆ／ｉｎ）より小さい発泡体
   を形成せしめる発泡体の製造方法。 １０、前記核剤がアゾジカルボンアミドであり前記加工
   助剤の量が５〜２０重量部であり、そしく５） て前記加工助剤が２．５より大きい稀薄溶液粘度を有す
   る特許請求の範囲第９項に記載の方法。