JPS5857410B2 - ビニルフェノ−ル類を製造する方法 - Google Patents
ビニルフェノ−ル類を製造する方法Info
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- JPS5857410B2 JPS5857410B2 JP52121270A JP12127077A JPS5857410B2 JP S5857410 B2 JPS5857410 B2 JP S5857410B2 JP 52121270 A JP52121270 A JP 52121270A JP 12127077 A JP12127077 A JP 12127077A JP S5857410 B2 JPS5857410 B2 JP S5857410B2
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- Japan
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- oxide
- chromium
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｐ−エチルフェノール類の脱水素により相当す
るｐ−ビニルフェノール類を製造する方法に係るもので
ある。
るｐ−ビニルフェノール類を製造する方法に係るもので
ある。
従来、アルカン及びアルキル側鎖を有する芳香族炭化水
素の脱水素により相当する不飽和化合物を得る方法更に
はアルケンの脱水素によるジエンの製造法は広く研究さ
れ、反応に有効な触媒も数多（見出されている。
素の脱水素により相当する不飽和化合物を得る方法更に
はアルケンの脱水素によるジエンの製造法は広く研究さ
れ、反応に有効な触媒も数多（見出されている。
それらの触媒のなかでも酸化クロム−活性アルミナ；酸
化鉄−酸化クロム−酸化カリウム；酸化鉄−酸化銅一酸
化マグネシウムー酸化カリウムなどの組合せ触媒がすぐ
れた性能を有し、これらの触媒を用いる炭化水素の脱水
素方法が実用化されている。
化鉄−酸化クロム−酸化カリウム；酸化鉄−酸化銅一酸
化マグネシウムー酸化カリウムなどの組合せ触媒がすぐ
れた性能を有し、これらの触媒を用いる炭化水素の脱水
素方法が実用化されている。
しかしながら、これらの触媒をｐ−エチルフェノール類
の脱水素に適用しても後記する比較例にも示されている
ように、脱アルキル、分解、触媒表面へのコーキング、
脱水素生成物の重合など望ましくない副反応が着るしく
進行するために目的とするｐ−ビニルフェノールへの選
択性が非常に低く、極めて実用性に乏しい結果しかもた
らさないことが認められた。
の脱水素に適用しても後記する比較例にも示されている
ように、脱アルキル、分解、触媒表面へのコーキング、
脱水素生成物の重合など望ましくない副反応が着るしく
進行するために目的とするｐ−ビニルフェノールへの選
択性が非常に低く、極めて実用性に乏しい結果しかもた
らさないことが認められた。
エチルフェノール類の反応性は脂肪族系炭化水素のそれ
と異ることは勿論、活性なフェノール性水酸基の存在に
よって反応性は太き（影響を受け、したがって脂肪族側
鎖を有する芳香族炭化水素の反応性とも顕著に相違する
。
と異ることは勿論、活性なフェノール性水酸基の存在に
よって反応性は太き（影響を受け、したがって脂肪族側
鎖を有する芳香族炭化水素の反応性とも顕著に相違する
。
すなわち、アルキルベンゼンとアルキルフェノールとは
脱水素反応の条件下で非常に異った挙動を示すことが知
られている。
脱水素反応の条件下で非常に異った挙動を示すことが知
られている。
その具体的な例のうち重要なものは、アルキルフェノー
ルはアルキルベンゼンに較べてアルキル基の離脱、不均
化ならびに異性化を非常に受けやすいこと、アルキルフ
ェノールは金属酸化物の存在下、通常の脱水素条件で脱
水縮合を起しやすいこと及びフェノール性水酸基の離脱
を招きやすいことが報告されている。
ルはアルキルベンゼンに較べてアルキル基の離脱、不均
化ならびに異性化を非常に受けやすいこと、アルキルフ
ェノールは金属酸化物の存在下、通常の脱水素条件で脱
水縮合を起しやすいこと及びフェノール性水酸基の離脱
を招きやすいことが報告されている。
脱水素反応に際して、これらの副反応を起こしやすい傾
向は、殊にｐ−及び０−アルキルフェノールにおいて著
しく、ｍ−アルキルフェノールはかなり安定である。
向は、殊にｐ−及び０−アルキルフェノールにおいて著
しく、ｍ−アルキルフェノールはかなり安定である。
従って、商業的に価値の高いｐ−ビニルフェノール類の
製造において、これらの困難が増巾して認められる。
製造において、これらの困難が増巾して認められる。
したがって、ｐ−エチルフェノール類の脱水素によって
ｐ−ビニルフェノール類を高選択率で製造するためには
従来から知られている脂肪族系炭化水素ならびにアルキ
ル芳香族炭化水素の脱水素に有効な方法、触媒とは全く
別個の新規な方法を開発する必要のあることが明らかで
ある。
ｐ−ビニルフェノール類を高選択率で製造するためには
従来から知られている脂肪族系炭化水素ならびにアルキ
ル芳香族炭化水素の脱水素に有効な方法、触媒とは全く
別個の新規な方法を開発する必要のあることが明らかで
ある。
本発明者等は上記の目的を達成するために研究を進めた
結果、酸化クロム単独あるいは酸化クロムと酸化亜鉛、
酸化マンガン、酸化チタン及び酸化ジルコニウムとから
成る群から選ばれた１種またはそれ以上の金属酸化物と
を組合せた触媒がｐ−エチルフェノール類の脱水素によ
るｐ−ビニルフェノール類の製造に極めて効果的で、す
ぐれた性能を有し、なかでも高い活性と高い選択率でｐ
−ビニルフェノール類を与えることを見出して、本発明
を完成した。
結果、酸化クロム単独あるいは酸化クロムと酸化亜鉛、
酸化マンガン、酸化チタン及び酸化ジルコニウムとから
成る群から選ばれた１種またはそれ以上の金属酸化物と
を組合せた触媒がｐ−エチルフェノール類の脱水素によ
るｐ−ビニルフェノール類の製造に極めて効果的で、す
ぐれた性能を有し、なかでも高い活性と高い選択率でｐ
−ビニルフェノール類を与えることを見出して、本発明
を完成した。
研究の過程において種々の遷移金属及びアルカリ土類金
属の酸化物と酸化クロムとの組合せ触媒についても検討
したが亜鉛、マンガン、チタン及びジルコニウムの酸化
物以外の他の金属酸化物は好ましい結果を与えなかった
。
属の酸化物と酸化クロムとの組合せ触媒についても検討
したが亜鉛、マンガン、チタン及びジルコニウムの酸化
物以外の他の金属酸化物は好ましい結果を与えなかった
。
酸化クロム触媒の調製法としては加熱焼成によって酸化
クロムになる化合物、例えば酢酸クロム、シュウ酸クロ
ム、クロム酸アンモニウム等を加熱焼成する方法、硝酸
クロム、硫酸クロム、塩化クロム、酢酸クロム等の水溶
液にアンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ等の塩基性化合
物の水溶液を加えて生成するゲルを沢過、洗浄したのち
乾燥、焼成する方法、酸化クロム（ＶＩ）の水溶液にア
ルコール、シラ酸等の還元剤を加えて生成する沈澱を沢
過、洗浄したのち乾燥、焼成する方法など種々の方法が
用いられ得るが、なかでも硝酸クロムの水溶液にアンモ
ニア水を加えて生成する沈澱を沢過、水洗したのち乾燥
、焼成する調製法が好ましい。
クロムになる化合物、例えば酢酸クロム、シュウ酸クロ
ム、クロム酸アンモニウム等を加熱焼成する方法、硝酸
クロム、硫酸クロム、塩化クロム、酢酸クロム等の水溶
液にアンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ等の塩基性化合
物の水溶液を加えて生成するゲルを沢過、洗浄したのち
乾燥、焼成する方法、酸化クロム（ＶＩ）の水溶液にア
ルコール、シラ酸等の還元剤を加えて生成する沈澱を沢
過、洗浄したのち乾燥、焼成する方法など種々の方法が
用いられ得るが、なかでも硝酸クロムの水溶液にアンモ
ニア水を加えて生成する沈澱を沢過、水洗したのち乾燥
、焼成する調製法が好ましい。
これらの方法で得られた焼成酸化クロムはそのまま適当
な大きさに破砕して粒度をそろえて反応に用いることも
できるが、パラフィンワックスあるいはグラファイト等
の滑剤を加えて混和したのち打錠成型して反応に用いる
のがよい。
な大きさに破砕して粒度をそろえて反応に用いることも
できるが、パラフィンワックスあるいはグラファイト等
の滑剤を加えて混和したのち打錠成型して反応に用いる
のがよい。
さらに酸化クロム単独の場合は機械的強度が必らずしも
充分でないので、この点を改良するために酸化項鉛、酸
化マンガン、酸化チタン及び酸化ジルコニウムからなる
群から選択された１種またはそれ以上の金属酸化物と組
合せて触媒として使用出来る。
充分でないので、この点を改良するために酸化項鉛、酸
化マンガン、酸化チタン及び酸化ジルコニウムからなる
群から選択された１種またはそれ以上の金属酸化物と組
合せて触媒として使用出来る。
これらの金属酸化物はそれ自体、ｐ−エチルフェノール
類の脱水素活性を有する点でいわゆる担体とは異り、酸
化クロムと組合せることにより触媒活性に何等の悪影響
を与えることなしに触媒寿命の延長、機械的強度の増加
等、触媒の性能の改善に寄与する。
類の脱水素活性を有する点でいわゆる担体とは異り、酸
化クロムと組合せることにより触媒活性に何等の悪影響
を与えることなしに触媒寿命の延長、機械的強度の増加
等、触媒の性能の改善に寄与する。
これらの金属酸化物の添加量は特に規制されないが、ク
ロム／金属の原子比で表して０．１〜１０の範囲とする
のが好ましい。
ロム／金属の原子比で表して０．１〜１０の範囲とする
のが好ましい。
上記の金属酸化物と酸化クロムとの組合せ触媒の調製に
は混合法、浸漬法、共沈法等の公知の任意の方法が採用
され得るが、なかでも硝酸塩の水溶液にアンモニア水を
加えることによりゲルを共沈させたのち、ｆ過、水洗し
、ついで乾燥、焼成する方法が好ましい。
は混合法、浸漬法、共沈法等の公知の任意の方法が採用
され得るが、なかでも硝酸塩の水溶液にアンモニア水を
加えることによりゲルを共沈させたのち、ｆ過、水洗し
、ついで乾燥、焼成する方法が好ましい。
焼成した触媒は、酸化クロム単独の場合と同様に、その
まま適当な大きさに破砕して粒度をそろえて反応に用い
ることも出来、あるいはパラフィンワックスないしはグ
ラファイト等の滑剤とともに混和したのち打錠成型して
反応に用いることも出来る。
まま適当な大きさに破砕して粒度をそろえて反応に用い
ることも出来、あるいはパラフィンワックスないしはグ
ラファイト等の滑剤とともに混和したのち打錠成型して
反応に用いることも出来る。
一般には後者の方が好ましい。上記のうちでも、共沈法
によって製した酸化クロム−酸化亜鉛の組合せは打錠成
型によって極めて機械的強度にすぐれた触媒を与えるの
で特に好ましい。
によって製した酸化クロム−酸化亜鉛の組合せは打錠成
型によって極めて機械的強度にすぐれた触媒を与えるの
で特に好ましい。
本発明の方法で用いる触媒は前記した通り、担体を用い
ることなく、酸化クロム単独あるいは酸化クロムと上記
の金属酸化物の組合せ触媒のままで使用される。
ることなく、酸化クロム単独あるいは酸化クロムと上記
の金属酸化物の組合せ触媒のままで使用される。
γ−アルミナといった活性なアルミナあるいはシリカ等
の通常担体として用いられるものの使用は炭素析出、副
反応を増大し本発明の効果を減殺し適当でない。
の通常担体として用いられるものの使用は炭素析出、副
反応を増大し本発明の効果を減殺し適当でない。
本発明の方法で用いられる触媒は現在、広く用いられて
いる脱水素触媒と異り、揮発性のアルカリ成分を全（含
有しないことも一つの特徴であり、したがってアルカリ
成分の補給という操作も勿論要さずに長期にわたる触媒
寿命を有する。
いる脱水素触媒と異り、揮発性のアルカリ成分を全（含
有しないことも一つの特徴であり、したがってアルカリ
成分の補給という操作も勿論要さずに長期にわたる触媒
寿命を有する。
本発明方法における反応原料であるｐ−エチルフェノー
ル類とはフェノール性水酸基に対してパラ位にエチル基
を宵するｐ−エチルフェノールならびにｐ−エチルフェ
ノールの芳香核の１〜４個の水素原子がメチル基で置換
された化合物を意味する。
ル類とはフェノール性水酸基に対してパラ位にエチル基
を宵するｐ−エチルフェノールならびにｐ−エチルフェ
ノールの芳香核の１〜４個の水素原子がメチル基で置換
された化合物を意味する。
本発明方法によればｐ−エチルフェノール類ヲ前記触媒
に高温で接触させることにより相当するｐ−ビニルフェ
ノール類を高い選択率で製造することが出来る。
に高温で接触させることにより相当するｐ−ビニルフェ
ノール類を高い選択率で製造することが出来る。
反応温度は一般に４００〜７００℃の間であり、５００
〜６００℃の間の反応温度の使用が好ましい。
〜６００℃の間の反応温度の使用が好ましい。
原料ｐ−エチルフェノール類の触媒層への供給速度は液
時空間速度（ＬＨ８Ｖ）で表して０．１〜１０ｈｒ−１
の範囲が通常採用される。
時空間速度（ＬＨ８Ｖ）で表して０．１〜１０ｈｒ−１
の範囲が通常採用される。
反応圧力は常圧、減圧及び加圧のいずれでもよいが、常
圧近辺で反応を行うのが実際的である。
圧近辺で反応を行うのが実際的である。
脱水素反応は平衡論的には減圧下の方が進行しやすいが
工業的には装置の建設、運転において常圧の方が有利で
あり、分圧の低下で目的を達するのがよい。
工業的には装置の建設、運転において常圧の方が有利で
あり、分圧の低下で目的を達するのがよい。
したがって反応は通常は稀釈剤の存在下で行われる。
稀釈剤としては種々の物質、例えば炭酸ガス、窒素等を
使用することができるが一般には炭素析出を抑制し且つ
反応熱の一部を供給する効果を有する水蒸気の使用が好
ましい。
使用することができるが一般には炭素析出を抑制し且つ
反応熱の一部を供給する効果を有する水蒸気の使用が好
ましい。
反応系中に導入される水とｐ−エチルフェノールのモル
比は特に規制されないが通常は水／ｐ−エチルフェノー
ルのモル比が２〜２００の範囲が採用される。
比は特に規制されないが通常は水／ｐ−エチルフェノー
ルのモル比が２〜２００の範囲が採用される。
用いる触媒床の形式は固定床は勿論、必要に応じて移動
床、流動床など任意の形式の触媒床が採用され得る。
床、流動床など任意の形式の触媒床が採用され得る。
以下に実施例ならびに比較例を示して本発明方法の構成
及び効果を更に具体的に説明するが、これらはあくまで
も単に例示のためのものであって本発明の範囲を制限す
るものと解されるべきではない。
及び効果を更に具体的に説明するが、これらはあくまで
も単に例示のためのものであって本発明の範囲を制限す
るものと解されるべきではない。
実施例 １
硝酸りＤＡ（Ｃｒ（Ｎ０３）３−９Ｈ２０）１５０７を
Ｊｌの水に溶解し、攪拌しながら１３％アンモニア水を
これに加えてｐＨを９．０にした。
Ｊｌの水に溶解し、攪拌しながら１３％アンモニア水を
これに加えてｐＨを９．０にした。
生成した沈澱をｆ過、水洗したのち、１５０℃で乾燥し
た。
た。
ついで６００℃で３時間焼成し、４．ｗｔ％の割合でパ
ラフィンワックスを加えてよ（混和したのち８ｍｍφに
打錠成型を行い、再び６００℃で３時間焼成した。
ラフィンワックスを加えてよ（混和したのち８ｍｍφに
打錠成型を行い、再び６００℃で３時間焼成した。
このものを破砕し、用いる反応管に過半な６〜１０メツ
シユに粒度なそろえた触媒１１’を内径２０關の石英製
反応管に充填し、５５０℃の反応温度でＬＨ８Ｖ１．Ｏ
ｈｒ ’の割合でｐ−エチルフェノールを、ｐ−エチ
ルフェノールの１０倍モルの量の水とともに供給してほ
ぼ常圧で反応を行った。
シユに粒度なそろえた触媒１１’を内径２０關の石英製
反応管に充填し、５５０℃の反応温度でＬＨ８Ｖ１．Ｏ
ｈｒ ’の割合でｐ−エチルフェノールを、ｐ−エチ
ルフェノールの１０倍モルの量の水とともに供給してほ
ぼ常圧で反応を行った。
生成物をガスクロマトグラフ及びゲルパーミェーション
クロマトグラフにて分析したところ、ｐ−エチルフェノ
ール転化率３５０％、ｐ−ビニルフェノール選択率９０
．７％、ポリマー（オリゴマーを含む、以下同じ）選択
率２．１％、フェノール選択率１，５％、その他の生成
物の選択率１．５％、分解物（ガス状物質への分解およ
び触媒表面へのコーキング、以下同じ）選択率３２％な
る結果を得た。
クロマトグラフにて分析したところ、ｐ−エチルフェノ
ール転化率３５０％、ｐ−ビニルフェノール選択率９０
．７％、ポリマー（オリゴマーを含む、以下同じ）選択
率２．１％、フェノール選択率１，５％、その他の生成
物の選択率１．５％、分解物（ガス状物質への分解およ
び触媒表面へのコーキング、以下同じ）選択率３２％な
る結果を得た。
この触媒を用いて１０回以上脱水素反応（５５０℃×５
時間）及び焼成再生（５００〜ｂ しても転化率及び選択率の低下は何等認められなかった
。
時間）及び焼成再生（５００〜ｂ しても転化率及び選択率の低下は何等認められなかった
。
８ｍＴＬφに成型する代りに直径５ｍｍ、高さ４、 ｍ
ｍの円柱状に成型した触媒１粒を木安製作所製の硬度計
に装填して触媒粒が破壊された際の荷重を求め、この操
作を多数回繰り返して求めた平均値は］、、 ０６ ｋ
ｇであった。
ｍの円柱状に成型した触媒１粒を木安製作所製の硬度計
に装填して触媒粒が破壊された際の荷重を求め、この操
作を多数回繰り返して求めた平均値は］、、 ０６ ｋ
ｇであった。
実施例 ２
硝酸クロム（Ｃｒ （ＮＯ３）３ ・９Ｈ２０）ｓｏｙ
および硝酸亜鉛（Ｚｎ （ＮＯ３）２ ・６Ｈ２０）１
７９１を１１の水に溶解し、１３％アンモニア水を加え
てｐＨを８．５にした。
および硝酸亜鉛（Ｚｎ （ＮＯ３）２ ・６Ｈ２０）１
７９１を１１の水に溶解し、１３％アンモニア水を加え
てｐＨを８．５にした。
生成した沈澱をと過、水洗したのち１５０ ’Ｃで乾燥
し、ついで６００℃で３時間焼成し、４ｗｔ％の割合で
パラフィンワックスを加えてよ（混和したのち打錠成型
を行った。
し、ついで６００℃で３時間焼成し、４ｗｔ％の割合で
パラフィンワックスを加えてよ（混和したのち打錠成型
を行った。
その後、再び６００℃で３時間焼成した。
６〜１０メツシユに粒度をそろえたのちこの触媒（Ｃｒ
：Ｚｎ原子比１：３）ＩＩ’を用いて実施例１と同様に
してｐ−エチルフェノールの脱水素反応を行い下記の結
果を得た。
：Ｚｎ原子比１：３）ＩＩ’を用いて実施例１と同様に
してｐ−エチルフェノールの脱水素反応を行い下記の結
果を得た。
ｐ−エチルフェノール転化率３０．３％、ｐ−ビニルフ
ェノール選択率９２．４％、ポリマー選択率２．９％、
フェノール選択率１．７％、その他の生成物の選択率１
．７％、分解物の選択率１３％。
ェノール選択率９２．４％、ポリマー選択率２．９％、
フェノール選択率１．７％、その他の生成物の選択率１
．７％、分解物の選択率１３％。
実施例１と同様にして測定した触媒強度は２２．４．ｋ
ｇであった。
ｇであった。
実施例 ３
硝酸りＯＡ （Ｃｒ （Ｎ０３） ３ ・９ Ｈ２０）
１６０グおよび硝酸マンガン（Ｍｎ （ＮＯ３） ２
・６Ｈ２０）１１１’を水１１に溶解したのち実施例
１と同様な方法で調製した酸化クロム−酸化マンガン組
合せ触媒（Ｃｒ：Ｍｎ原子比約１：１）ＩＯＳ’を用い
て実施例１と同様な反応条件で２・６−シメチルー４−
エチルフェノールの脱水素反応を行い、２・６−シメチ
ルー４−エチルフェノールの転化率３１．５％そして２
・６−シメチルー４−ビニルフェノール選択率８８．２
％の結果を得た。
１６０グおよび硝酸マンガン（Ｍｎ （ＮＯ３） ２
・６Ｈ２０）１１１’を水１１に溶解したのち実施例
１と同様な方法で調製した酸化クロム−酸化マンガン組
合せ触媒（Ｃｒ：Ｍｎ原子比約１：１）ＩＯＳ’を用い
て実施例１と同様な反応条件で２・６−シメチルー４−
エチルフェノールの脱水素反応を行い、２・６−シメチ
ルー４−エチルフェノールの転化率３１．５％そして２
・６−シメチルー４−ビニルフェノール選択率８８．２
％の結果を得た。
触媒強度は１０．６ｋｇであった。
実施例 ４
硝酸クロム（Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０）９０′？お
よび硫酸チタン（ＴＩ （ＳＯ４）２ ）１００ｆｔを
水１１に溶解したのち実施例１と同様な方法で調製した
酸化クロム−酸化チタン組合せ触媒（Ｃｒ：Ｔｉ原子比
約１ ： ２）１Ｍ’を用いて実施例１と同様な反応条
件でｐ−エチルフェノールの脱水素反応を行いｐ−エチ
ルフェノールの転化率３２．５％そしてｐ−ビニルフェ
ノールへの選択率９０．１％の結果を得た。
よび硫酸チタン（ＴＩ （ＳＯ４）２ ）１００ｆｔを
水１１に溶解したのち実施例１と同様な方法で調製した
酸化クロム−酸化チタン組合せ触媒（Ｃｒ：Ｔｉ原子比
約１ ： ２）１Ｍ’を用いて実施例１と同様な反応条
件でｐ−エチルフェノールの脱水素反応を行いｐ−エチ
ルフェノールの転化率３２．５％そしてｐ−ビニルフェ
ノールへの選択率９０．１％の結果を得た。
触媒強度は１２．５ｋｙであった。実施例 ５
硝酸クロム（Ｃｒ （Ｎ０３） ａ ・９ Ｈ２０）
８０ ？および硝酸ジルコニル（ＺｒＯ（Ｎ０３）２・
２Ｈ２０；５３グを１１の水に溶解したのち、実施例１
の方法と同様にして調製した酸化クロム−酸化ジルコニ
ウム組合せ触媒（Ｃｒ：Ｚｒ 原子比１：１）１０グを
用いて実施例１と同様な反応条件でｐ −エチルフェノ
ールの脱水素反応を行い、ｐ−エチルフェノールの転化
率３３．３％そしてｐ−ビニルフェノールへの選択率９
２．３％の結果を得た。
８０ ？および硝酸ジルコニル（ＺｒＯ（Ｎ０３）２・
２Ｈ２０；５３グを１１の水に溶解したのち、実施例１
の方法と同様にして調製した酸化クロム−酸化ジルコニ
ウム組合せ触媒（Ｃｒ：Ｚｒ 原子比１：１）１０グを
用いて実施例１と同様な反応条件でｐ −エチルフェノ
ールの脱水素反応を行い、ｐ−エチルフェノールの転化
率３３．３％そしてｐ−ビニルフェノールへの選択率９
２．３％の結果を得た。
触媒強度は１１．２ｋｇであった。
比較例 １
酸化クロム９０ｗｔ％−活性γ−アルミナ１０ｗｔ％組
合せ触媒（触媒Ａ）および酸化鉄−酸化クロム−酸化カ
リウム組合せ触媒（触媒Ｂ）各１０Ｓ’を用いてそれぞ
れ実施例１と同一条件でｐ−エチルフェノールの脱水素
反応を行い表−１に示す結果を得た。
合せ触媒（触媒Ａ）および酸化鉄−酸化クロム−酸化カ
リウム組合せ触媒（触媒Ｂ）各１０Ｓ’を用いてそれぞ
れ実施例１と同一条件でｐ−エチルフェノールの脱水素
反応を行い表−１に示す結果を得た。
これらの触媒（Ａ）及び（Ｂ）は市販品を入手して用い
たものである。
たものである。
触媒（Ａ）は脱水素触媒として古典的且つ代表的な触媒
の例であり、一方触媒（Ｂ）は脂肪族炭化水素及びアル
キルベンゼンの脱水素触媒として著名であり現在も広く
工業的に採用されている触媒である。
の例であり、一方触媒（Ｂ）は脂肪族炭化水素及びアル
キルベンゼンの脱水素触媒として著名であり現在も広く
工業的に採用されている触媒である。
すなわち、この比較例はアルキルフェノールの脱水素反
応が脂肪族炭化水素あるいはアルキル側鎖を有する芳香
族炭化水素の脱水素反応とは顕著に相違した反応であり
、脂肪族炭化水素あるいはアルキル化芳香族炭化水素の
脱水素反応に成功的に使用されたあるいは現に使用され
ている触媒がアルキル化フェノールの脱水素反応には適
当に使用できないこと、および担体として一般に用いら
れるγ−アルミナの使用が好ましくないことを示すもの
である。
応が脂肪族炭化水素あるいはアルキル側鎖を有する芳香
族炭化水素の脱水素反応とは顕著に相違した反応であり
、脂肪族炭化水素あるいはアルキル化芳香族炭化水素の
脱水素反応に成功的に使用されたあるいは現に使用され
ている触媒がアルキル化フェノールの脱水素反応には適
当に使用できないこと、および担体として一般に用いら
れるγ−アルミナの使用が好ましくないことを示すもの
である。
比較例 ２
触媒Ｃ（酸化クロム−酸化ニッケル：Ｃｒ：Ｎｉ原子比
が１＝１のもの）及び触媒Ｄ（酸化クロム−シリカ；Ｃ
ｒ：Ｓｉ 原子比が１：１のもの）をそれぞれ１０１
用いて実施例１と同一条件下でｐ−エチルフェノールの
脱水素反応をおこない表−１に示す結果を得た。
が１＝１のもの）及び触媒Ｄ（酸化クロム−シリカ；Ｃ
ｒ：Ｓｉ 原子比が１：１のもの）をそれぞれ１０１
用いて実施例１と同一条件下でｐ−エチルフェノールの
脱水素反応をおこない表−１に示す結果を得た。
この比較例は同じ遷移金属であってもＺｎ、Ｍｎ。
Ｔｉ及びＺｒ以外の金属、例えばＮｉは顕著に相違した
結果を与えること及び担体として広く用いられるシリカ
の使用が好ましくないことを示すものである。
結果を与えること及び担体として広く用いられるシリカ
の使用が好ましくないことを示すものである。
理解の便のために表−１には実施例１〜５の結果も併せ
て示した。
て示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化クロム（ＩＩＩ）を単独で触媒として用いるこ
とを特徴とするｐ−エチルフェノール類を脱水素して相
当するｐ−ビニルフェノール類を製造スる方法。 ２ 酸化クロム（ＩＩＩ）を酸化亜鉛、酸化マンガン、
酸化チタンおよび酸化ジルコニウムからなる群から選ば
れた１種またはそれ以上の金属酸化物と組合せて触媒と
して用いることを特徴とするｐ−エチルフェノール類を
脱水素して相当するｐ−ビニルフェノール類を製造する
方法。 ３ 酸化クロム（ＩＩＩ）と該金属酸化物の割合が原子
比で０．１〜１０の範囲である特許請求の範囲第２項に
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52121270A JPS5857410B2 (ja) | 1977-10-07 | 1977-10-07 | ビニルフェノ−ル類を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52121270A JPS5857410B2 (ja) | 1977-10-07 | 1977-10-07 | ビニルフェノ−ル類を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5455529A JPS5455529A (en) | 1979-05-02 |
| JPS5857410B2 true JPS5857410B2 (ja) | 1983-12-20 |
Family
ID=14807087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52121270A Expired JPS5857410B2 (ja) | 1977-10-07 | 1977-10-07 | ビニルフェノ−ル類を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857410B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3661412D1 (en) | 1985-06-07 | 1989-01-19 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for production of alkenyl substituted aromatic compound |
-
1977
- 1977-10-07 JP JP52121270A patent/JPS5857410B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J.ORG.CHEM=1958 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5455529A (en) | 1979-05-02 |
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