JPS5857338A - ペルフルオロアルキル置換エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ｒｆは炭素数１〜２０個を有するペルフルオロ
アルキル基、Ａｒ昧置換若しくは未置換のフェニル基で
あシ、Ｘは−ｏｓｏ、ｙで表わされる基、−ｏｃｏｚで
表わされる基、ハロゲン原子、ＢＦ４、（ＪＯ４、ＰＦ
４、ＰＦ６、Ａ　ｓ　Ｐ　４、Ａ　ｓ　Ｆ　６、ＳｂＦ
、、又は８ｂＦ、である。ただしＹは置換若しくは未置
換のアルキル基、ｔｉｌｌ換若置換は未置換のアリール
基、ハロゲン原子、０Ｍ基、アルコキシ基、フェノキ’
／Ｍｓ又はベルハロアルキル基でらシ、Ｚはｉｌ置換若
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリー
ル基又はベルハロアルキル基で６る。

Ｍは水素原子、アルカリ全極原子、アンモニウム残基、
ピリジニウム残基又はＫｆ−Ｉ−で表わされｒ る基であシ、Ｒ１％）Ｒ２、Ｂ−３、Ｒ４、几５及びＲ
６は水素原子、ノ・ロゲン原子、置換又は未置換のアル
キル基又はアリール基であり、”は水素原子、アルキル
基又はアリール基である。ｎはＯ又は１である。ルーと
Ｒ５は一体となり環状構造を形成し得る。）で衷わさ−
れるペルフルオロアルキル置換エステルの製造方法に関
する。

本発明により得られる前記一般式α）で表わされるペル
フルオロアルキル置換エステルは、表面活性を有する有
用物質合成の中間体となり得る。例えば前記一般式（Ｉ
）で表わされるペルフルオロアルキル置換エステルのウ
チギ酸２−（ペルフルオロアルキル）エチルエステルや
酢９２−（ペルフルオロアルキル）エチルエステルは加
水分解することにより、２−（ペルフルオロアルキル）
エタノールへ尋くことができる（Ｒ＆Ｄレポート１フッ
素化合物の化学とニー”、　　（１９７７年、シーエム
シー出＆）３８８頁及びＪ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、＋　
２３．１１６６（１９５８）参照〕。このアルコールは
界面活性剤、撥水撥油剤、紙、皮革、繊維等の表面処理
剤、消火剤、集油剤、潤滑油象加剤等の中間体として有
用なものである〔有機合成化学、第３１巻、第６号５０
ｇ頁（１９７３年）、Ｒ＆Ｄレポート１フッ素化合物の
化学と工業″（１９７７年、シーエムシー出版）参照〕
。

また、ギ酸又は酢酸４−（ペルフルオロアルキル）−２
−ブテニルエステルは加水分解することによって４−（
ペルフルオロアルキル）−２−ブ＼ン／ テａ−１−オールへ導くことができる（−考例１及び２
参照）。４−（ペルフルオロアルキル）−２−ブチ澁４
−１−オールは界面活性剤、撥水撥油剤、紙、皮革、繊
維等の表面処理剤、消火剤、集油剤、＠滑油添加剤、フ
ッ素ゴム、集積回路用レジスト等の中間体として有用な
ものである。例えば、脱水反応を行なうことにより容易
に表面活性を有するフッ素重合体の七ツマ−として有用
な１−（ペルフルオロアルキル）−１，３−７’タジエ
ンへ導くことができる（参考例３、米国特許第２８９２
８２４号、第２９１２４０７号及び第３３９８１２８号
参照）。また、４−（ペルフルオロアルキル）−２−プ
ヶ’Ａ　　Ｉ−オニャ□９リヤ酸、。

リドと反応させることにより、繊維等の撥水撥油剤とし
て、また集積回路用のレジストとして有用なフッ素メタ
クリル酸エステル東合体のモノマーであるかメタクリル
酸４−（ペルフルオロアルキル）−２−ブテニルエステ
ルを製造することができる（参考例４、Ｒ＆Ｄレポート
１フッ素化合物の最先端応用技術１１３８頁及び“フッ
素化合物の化学とニー”３９１負参照）。メタオリル酸
４−（ペルフルオロアルキル）−２−７’テールエステ
ルは酸部分とペルフルオロアルキル基部分との中間に不
飽和結合をもつ全く新しいｍｔｖ撥水撥油剤及び集積回
路用のレジスト製造用のモノマーである。

１−（ペルフルオロアルキル）−１，３−ブタリフルオ
ロアセチルアセトンを高圧、高温（１５０気圧、１００
１：：）の条件下、ラネーニッケルで還元し、ジオール
を得て、東に酢酸無水物でジアセテートにした後、４７
０Ｃで熱分解を行って得る方法（Ｊ、　Ａｍｅｒ−Ｃｈ
ｅｍ、　５ａｃ−ｅ　７６ｖ　５１４７　（１９５４）
参照〕、また（２）　）リフルオ党酢酸エチルとコハク
酸ジエチルとをクライゼン縮合させ良後、酸性加水分解
を行って得られる５、５．５−）リフルオロラエプに鈑
（５，５，５−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｌａｅｖｕｌｉｃ　
ａｃｉｄ　）を木本化リチウムアルミニウムで還元し、
ジオールとし、史にジアセテートとした後、５２０Ｃで
熱分解する方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、　１９６（
Ｌ　１６４　　参照）、更に（３）３，３．３−）リフ
ルオロ−１−プロピンとエチルアルコールとの混合物に
６０ＣＯのｒ線ｔ−長時間照射することによって付加物
を得、五酸化リンで脱水する方法（特公昭４６−１４０
４４号参照）が知られている。

しかしながら（１）及び（２）の方法は反応経路が兼く
、しかも最後の熱分解反応は５００Ｃ前後という高温下
に行うため、省エネルギーという観点から好ましくない
。（３）は放射性物質又する６０Ｃｏを使用し、しかも
収率が低い。以上の点から１−（ペルフルオロアルキル
）−１，３−ブタジェンの製造のための従来法は工業的
な製法としては不満足なもので必るＯ 従来、幀記一般弐〇）で表わされるペルフルオロアルキ
ル置換エステルの製造法としては、ヨーニドペルフルオ
ロアルカンとエチレンをラジカル発生条件下反応させシ
ー（ペルフルオロアルキル）エチル沃化物とした後（１
）ジメチルホルムアミドと高温（１４’ＯＣ）で反応さ
せ加水分“解して得る方法（Ｊ−Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、
　、　１９４９．２８５６及びＲ＆ＤＴｈボート、′″
フッ素化合物の化学と工業”（１９７７゜シーエムシー
出版）３８８頁参照〕又は（２）酢酸銀と処理する方法
（’Ｊ、　Ｏｒｇ−Ｃｈｅｍ−、２３，１１６６（１９
５８））が知られてい′る。

しかしなかも従来法のヨードペルフルオロアルカンとエ
チレンとの反応は、ラジカル反応条件下のため重合反応
が併発しやすく反応制御が困難であり、次のジメチルホ
ルムアミドと反応させる方法（１）では高温を必賛とす
るため省エネルギーの観点から好ましくない。また、酢
酸銀を用いる方法（２）は、高価な銀塩を使うため経済
的に不利である。

以上の・点から従来法は工業的製法としては不満足であ
る。

本発明者等は、従来の欠点を克服すべく鋭意検討を続け
た結果、温和な条件下で簡便にペルフルオロアルキル置
換エステルを製造する方法を見出し、本発明を完成する
に至ったものである。

本発明献一般式 （式中、Ｒｆは炭素数１〜２０個を有するペルフルオロ
アルキル′基、Ａｒは置換若しくは未置換のフェニル基
であり、Ｘは一０８Ｏ２Ｙで表わされる基、−ｏｃｏｚ
で衣わされる基、ハロゲン原子：　ＢＦ４、ＣｌＯ２、
ＰＦ４、ＰＦ、、Ａ　ｓ　Ｆ　４、Ａ　ｓ　Ｆ　６、Ｓ
ｂｐ、又は５ｂＰ４であ４゜ただしＹは置換若しくは未
置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、
ハロゲン原子、０Ｍ基、アルコキシ基、フエノキシ基、
又はベルハロアルキル基であり、ｚ１１置換若しくは未
置換のアルキル基、置換若しくは未置換ノアり−ル基又
はベルハロアルキル基である。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム残基、
ピリジニウム残基又はＲｆ−Ｉ−で宍わされｒ る基である。）で表わされるペルフルオロアルキルアリ
ールヨードニウム化合物と、一般式％式％ （Ｈｌ、凡２、Ｒ３、ル４、Ｂ５及びＲ６は水素原子、
ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基又はア
リール基である。ｎは０又は１である。ルーと几６は一
体となり環状構造を形成し得る。）で嚢わされるエン化
合物と、一般式 （式中、Ｒ７，１（１１及び几９は水素原子、アルキル
基又社了り−ル基である。）で表わされるアミド化合物
と金反応させ続いて加水分解することによって酌記一般
式（Ｉ）で表わされるペルフルオロアルキル置換エステ
ルを製造するものである。

本゛発明の原料である前記一般式（２）で表わされるペ
ルフルオロアルキルアリールヨードニウム化合物は、工
業的に入手できる沃化ペルフルオロアルカンを酸化又は
フッ素化して得られるジ（トリフルオロアセトキシ）ヨ
ードペルフルオロアルカン又Ｂｔ）フルオロヨードペル
フルオロアルカン（ｚｈ・Ｏｒｇ、Ｋｈｉｍ−６＋　３
２９　（１９７０）　＋　Ｊ、　ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｈ
ｅｍ、、　８．１７７　（１９７６）及びＪ、　Ａｍｅ
ｒ、　Ｃｈｅｍ。

８ｏｅ、、　’１１．３０５４　（１９６９）鏡層〕を
酸の存在下、置換又は未置換のベンゼンと反応させる方
法、置換又は未置換のベンゼンと反応させた後ノ１０ゲ
ン化アルカリ金属塩と処理する方法、又はペルフルオロ
アルキルアリールヨードニウムクロリドと銀塩とを反応
させる方法により得ることができる（Ｚｈ、Ｏｒｇ、　
Ｋｈｉｍ、　７．　１４７３　（１９７１）、　Ｚｈ。

Ｏｒｇ、幻ｘｉｍ−，１６，２３２（１９８０χ西独公
開特許第３０２１２２６号、仏国公ｌＳ＠特許第２４５
８５２７号及び％開昭５５−１６２７６３号−照〕。

マタ一般式（２）で表わされるペルフルオロアルキルア
リールヨードニウム化合物においてＸが一０８０２Ｙ（
Ｙ＝ＯＭ）であシ、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウ
ム残基又はピリジニウム残基の場合は、一般式■で表わ
されるペルフルオロアルキルヨードニウム化合物（ｘ−
ｏｓｏ□Ｙ、Ｙ＝ＯＨ３を相当する塩基で処理すること
によって得られる。

１１Ｊｋニーｆｆ弐〇で゛表わされるペルフルオロアル
キルアリールヨードニウム化合物としては、ｎ−ヘンエ
イコサフルネテ１テシルフェニルヨードニウムトリフル
オロメタンスルホネート、７−トリフルオロメチル−へ
キサデカフルオロオクチルフヱニルヨードニウムトリフ
ルオロメタンスルホネート、ｎ−へブタデカフルオロオ
クチルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホ
ネート、ｎ−ペンタデカフルオロへプチルフェニルヨー
ドニウムトリプルオロメタンスルホネー）　ｓ　”　−
）　’）　ｙ’　ｆｙフルオロヘキシルフェニルヨード
ニウム）　Ｉ）フルオロメタンスルホネート、ｉ−へブ
タフルオログロピルフェニルヨードニウムトリフルオロ
メタンスルホネ−）　、ｎ−へブタフルオロプロピルフ
ェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、
ペンタフルオロエチルフェニルヨード°ニウムトリフル
オロメタンスルホネート、トリフルオロメチルフェニル
ヨードニウムトリブルオロメタンスルホネート、ペンタ
フルオロエチルフェニルヨードニウムクロリド、ｎ−へ
ブタフルオロプロピル−９−）　９ルヨードニウムクロ
９　）’％　”−へブタデカフルオロオクチルトリルヨ
ードニウムクロリド、ｎ−へブタフルオロプロビルトリ
ルヨード。

ニウムトリフルオルアセテート、ｎ−へブタデカフルオ
ロオクチルフェニルヨードニクムメーンスルホネート、
ｎ−へブタデカフルオロオクチル、フェニル！−）’ニ
ウムトリクロルメタンスルホネート、ｎ−へブタフルオ
四フロピルーｐ−トリルヨードニウムメタンスルホネー
ト、ｎ−へブタデカフルオロオクチルトリルヨードニウ
ムメタンスルホネート、ｎ−へブタフルオロプロビル−
１）−）リルヨードニウムベンゼンスルホネート、モノ
（ペンタフルオロ−エチルフェニルヨードニウム）スル
フェート、モノ（ｎ−へブタフルオロプルピルフェニル
目−トニ゛ウム）スルフェート、モノ（ｉ−へブタフル
オロゝプロビルフェニルヨードニクム）スルフェート、
モノ（ｎ−）リデカフルオロへキシルフェニルヨードニ
ウム）スルフェート、モノ（ｎ−へブタデカフルオロオ
クチルフェニルヨードニウム）スルフェート、モノ（ｎ
−へンエイコサフルオロデシルフエールヨードニウム）
スルフェート、ビス（ｎ−へブタフルオロプロビルフェ
ニルヨードニウム）スルフｇ−）、Ｅｌ、−ヘア’タフ
ルオロプロビルフェニルヨード二つムフルオｏｘルホ＄
−）、ｎ−へプタデカフルオロオクテルフェニルヨード
ニウムク四ルスルホネート、ｎ−へブタフルオロプロピ
ルフェニル゛ヨードニウムメチルスルフェート、ｎ−へ
プタデカフルオロオクチルフェニルヨードニウムピリジ
ニウムスルフ工−）、、ｎ−へブタフルオロプロピルフ
ェニルヨードニウム九トリウムスルフェート、ｎ−へブ
タフルオロプロビルフェニルヨードニウムカリウム６ス
ルフエート、ｎ−）リデカフルオロへキシルフェニルヨ
ードニウムテトラフルオロｌレート等を例示することが
できる。

また、前記一般式（２）で表わされる千ン化合物として
は、エチレン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ク
ロロスチレン、フロペン、ヘキセン、シクロヘキセン、
シクロヘプテン、アリルベンゼン、１−フェニル−１−
プロペン、アリルフェニルエーテル、１．３−ブタジェ
ン、２−メチル−１，３−ブタジェン、２−クロル−１
，３−ブタジェン、１−７エニルー１．３−＃９エン、
２−フェニル−１，３−７’タジエン、−１，：ｌ−ペ
ンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン
、シクロヘプタジエン、５．６−シヒドロー２Ｈ−ビラ
〉、１゜４−ジヒドロナフタレン、１，４−シクロヘキ
サジエン等を例示することができる。

まえ、前記一般式（転）で表わされるアミド化合智とし
ては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、Ｎ−メチル
ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド、Ｎ、Ｎ　−ジメ
チルアセトアミド等を例示するとと゛ができる。加水分
解ヰ反応混合物を水と接触させることによりて達せられ
る。また、反応液に最初から水を存在させて反応系内で
同時に加水分解を行なわせても何んら不都合ではない〇 反応の実施に当っては、前記一般式帖で表わされるアミ
ド化合物を過剰量用いて溶媒として使用することができ
るがその他、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、１，１
．２−）ジクロルトリフルオロエタン等の含ハロゲン化
物、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド
（ＤＭ８０）、ニトロメタン、酢酸エチル等の極性溶媒
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル、ベンゼン、トルエ／、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、オクタン、デカリン等の炭化水素系溶媒、等
も用いることができる。

反応温度Ｆｉ−３０Ｃ〜１２０Ｃであるが、反応が効率
よく進行するためには一２０Ｕ〜１００ｎが好ましい〇 以下、実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ■　ｅ ｎ−ＣｓＦｌ、Ｉ　（ｐＪ　０８０２ＣＦ３＋ＣＨ２＝
叱■２、ＨｚＯ ＋　（ＣＨ３）２ＮＣＨＯ ｎ−０８Ｆ１７Ｃ）Ｉ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２０ＣＨＯｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルフェニルヨードニウムトリ
フルオロメタンスルホネー）１９３ｑ（０，２５ｍｍｏ
　Ｉ）を反応容器に入れ、真空ポンプで脱気した後、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド２Ｍｌを加えて溶解させた
。１．３−ブタジェンを導入し、室温で２時間攪拌した
。水２ｄを加えエーテル抽出を行なった。抽出液は、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去した。

残渣をシリカゲルカラム（５チェーチル／ｎ−ペンタン
展開）にかけギ酸Ｌ　４−　（ｎ−へブタデカフルオロ
オクチＸ）−２−ブテニルエステル８１岬を得た。

収率６３チ。なお物性値は表２に示す。

実施例２〜８ 実施例１と同様の操作で、表１に示される条件下反応を
行なった。結果は表１に示す。なお物性値線表２に示す
。

参考例１ ｎ　−Ｃｓ　Ｆ　５７ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２０Ｃｋｌ
Ｏ−〉ｎ　−Ｃ５Ｆ１７ＣＨｘＣＨ（＝ＣＨｅＨｚＯＨ
ギ酸４７（ｎ−へブタデカフルオロオクチル）−２−ブ
テニルエステルＬ５０　ｍＷ　（０，２９ｍｍｏ　ｌ）
、エタノール４ｄ１水１ｄ及びＩＮ水酸化ナトリクム水
０．３５　ｍ　（０，３５ｍｍｏ　ｌ　）の混合物を３
時間還流した。その後食塩水を加えて酢酸エチルで抽出
し九。抽出液管無水硫酸マグネシウムで乾燥後シリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィーにかけて１２０ツの４−
（ｎ−ヘプタデカフルオルオクチル）−２−ブテン−１
−オールを得た。収率８５−８物性値は以下の通シであ
った。

融点：３２〜３３Ｃ１ ”Ｈ−ＮＭＲ，（６９重クロロホルム中）；１．８０　
（ｓｔ　ＩＨ）、　２．８１　（ｔｄ、　Ｊ　＝１８．
４゜６．０Ｈｚ、　２Ｈ）　、４．１２　（ｄ−Ｊ＝＝
４．４Ｈｚ。

２Ｈ）＝　５．６２　（ｄｔ−Ｊ＝１６．０＋　６．０
Ｈｚ。

１）１）　、　５．８８　（ｄｉ、　Ｊ＝１６．０．４
．４Ｈｚ。

ＩＨ）・ ”Ｆ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、重りＯｏ　ホルＡ中　ＣＣｊ３
Ｆ内部標準）； ８１．３６　（ｔｓ　Ｊ＝１０Ｈｚ、　ＣＦ２）−１１
３，５（ｍ　、α−ＣＦ２）。

ＩＥＬ　（ｃｍ　ｔ、　ｎｅａｔ　）　；　３４００　
（ＯＨ））　１６８０　（Ｃ＝ｃ）、　１１５０．１２
００　（ｅ−Ｆ）。

Ｍａｓｓｘペクトｋ　（ｍ／ｅ）；　　４９０　（Ｍ”
）−参考例２ ｎ　−Ｃ５Ｆ１７ＣＨｘＣＨ””ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨ
３−シｎ　−Ｃ５Ｆ１７ＣＨｘＣＨ”＝　ＣＨＣＨ２０
ＨＡ［４−（ｎ−へブタデカフルオロオクチル）−２−
フｆニルエステルＯ代？）　Ｋ　酢１１４−　（ｎ−ヘ
ブタデカフルオロオクチル）−２−ブテニルエステル２
９０■（０，３８ｍｍｏｌ）を用いた他はモル比共すべ
て参考例１と同様の条件で反応を行ない、１９０ダの４
−（ｎ−へブタデカフルオロオクチル）−２−ブテン−
１−オールを油状体として得た。

収率７５ｓ０ 参考例３ ｎ　−Ｃ３Ｐ１．ＣＨ２ＣＨ−ＣＨＣＨ２０Ｈニリ亙う
ｎ−ＣＦＣＨ−ＣＨＣＨ−ＣＨ２ １７ ４−（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチル）−２−ブテン
−１−オール４９（Ｃｖ　（１ｍｍｏ　ｌ）と五酸化リ
ン８５２１１ｆ／　（６ｍｍｏ　ｌ　）とを混合し、液
体窒素のトラップをつけた真空ポンプで減圧にしながら
８０〜１００Ｃに４時間加熱した。混合物を塩化メチレ
ンで抽出し、１−（ｎ−へブタデカフルオロオクチル）
−１，３−ブタジェン１４４”Ｆｔ得た。液体窒素冷却
下のトラップからも４７ｑの生成物が得られ、合計１９
１■（収率４０−）が得られた。

無色油状体 ＩＨ−ＮＭＲ（ｐｐｍｔｍり００ホルＡ中）；５．３６
〜５．８７　（ｍ、　３Ｈ）　、　６．１６〜６．８８
（ｐ２Ｈ）。

１９Ｆ　−ＮＭＲ（ｐｐｍ、重クロロホルム中、ＣＣ）
３Ｆ内部標準）　；　８１．４０　（ｔ、　Ｊ　＝１０
Ｈｚ。

０Ｆ３）　、　１１１．９（２）、α−ＣＦ２）。

ＩＲ（ｃｒｎ−’Ｔ　ｎｅａ　ｔ）　；　　１１５５＋
　１２１０＋　１２５０（ＣＦ）、１６１５．１６６５
　（Ｃ＝Ｃ）。

マススペクトル（ｍ／ｅ）　；　４７２　（Ｍ”）。

元素分析；実測値；　　（：、３０．４９＊；Ｈ，１，
０６％計算値；　　Ｃ，３０，５３％；Ｈ，１，０７％
−参考例４ ｎ　−ＣＦ　ＣＨＣＨ＝　ＣＨＣＨ２０Ｈ＋６　１３　
　２ ＣＨ２＝ＣＨＣＯＣＩ−〉 ｎ　　ＣａＦｘｓＣＨｚＣＨ＝ＣＨＣＩ（ｚＯｃＯｃＨ
＝ｃＨｚ４−（ｎ−ト１）テカフルオロヘ＃シル）−２
−ブチ゛ンー１−オール２２２Ｗ　（０，５７ｍｍｏ　
１　）　　とトリエチルアミン１３８！（１，３６ｍｍ
ｏｆ）を４ｄのエーテルに溶かし、冨温でかくはんしな
がら２ｄのエーテルに溶かしたアクリル酸クロリド１２
４ｑＱ、３６ｍｍ　ｏ　ｌ　）を滴下した。さらに１時
間半がくはんしたのち、沈殿をろ過して除いた。ろ液の
溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラム（５チ
ェーチル／ｎ−ペンタン展開）にかけアクリル酸４−（
ｎ−トリデカフルオロヘキシル）−２−ブテニルエステ
ル１３８岬を得た。収率５５％０無色油状体・ ”Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、重クロロホルム中）；２．８３
　（ｔｄ、　Ｊ＝１７．８．６．０Ｈｚ、　２Ｈ）。

４．４２　（ｄ、　Ｊ＝４．０Ｈｚ、　２Ｈ）、　５．
５４〜６．００争１．２Ｈ）　、　５．７７　（ｄｄ、
　Ｊ＝９．８゜２−４Ｈｚｙ　ＩＨ）、　６．０７　（
ｄｄ、　Ｊ＝１７．６゜９．８Ｈｚ、ＩＨ）＊　６．３
９　（ｄｄ、　Ｊ＝１７．６゜２．４Ｈ２，ＩＨ）− ”Ｆ−ＮＭ）Ｌ　（ｐｐｍ、重りｏｏホルム中、ｃｃ７
３Ｆ内部標準）；　　８１．２８　（ｔ、Ｊ＝＝１０Ｈ
ｚ。

ＣＦ３）、　１１３．４　（ｍ、α−ｃｉ’２）。

ＩＲ（ｃｒｌｌ−’、ｎｅ’ａｔ）　；１１４５＋　１
１９０＊　１２４０（ＣＦ）、１６２０．１６３５　（
ｃ＝ｃ）。

１７３５　（ｃ＝ｏ）　− −ｔス、ｘ、ぺｌ）　ル（ｍ／ｅ）；　４４４　（Ｍ”
）。

特許出願人 手　　続　　補　　正　　書（自発） 昭１！０５７年　１２月２７日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５６在特許願第　１５３８５６号 ２゜発明の名称 ペルフルオロ′アルキル置換エステルの製造方法３・補
正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５・補正の内容 （１）本願明細書第２１負表１の［実施例１０Ｊの項の
次に下記を挿入する。

記

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 で表ワされるペルフルオロアルキルアリールヨードニウ
   ム化合物と、一般式 ％式％ で表わされるエン化合物と、一般式 で表わされるアミド化合物とを反応させ、次いで加水分
   解することからなる、一般式 ％式％） で表ワされるペルフルオロアルキル置換エステルの製造
   方法（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０個を有するペルフル
   オロアルキル基、Ａｒは置換若しくは未置換のフェニル
   基であシ、Ｘは−ｏｓｏ２ｙで表わされる基、−ｏｃｏ
   ｚで表わされる基、ハロゲン原子、ＢＦ４、ＣｌＯ４、
   ＰＦ４、ＰＦ６、Ａ　ｓ　Ｆ　４、Ａ　ｓ　Ｆ　６．８
   ｂＦ６又は８ｂＦ４である。ただしＹは置換若しくは未
   置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、
   ハロゲン原子、０Ｍ基、アルコキシ基、フェノキシ基又
   はベルハロアルキル基であシ、ｚは置換若しくは未置換
   のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基又はベ
   ルハロアル中ル基である。Ｍは水素原子、アルカリ金属
   原子、アンモｔ わされる基であり、Ｒ１、Ｒ２、ｆＬ３、Ｒ４、几５及
   びＲ６は水素原子、ノ・ロゲン原子、を換又は未置換の
   アルキル基又はアリール基であり　ＢＹ、Ｂｌ及ヒＨ％
   は水素原子、アルキル基又はアリール基である。 ｎは０又は１である。Ｒ１とＲ５は一体となり環状構造
   を形成し得る。）。