JPS5857326A - ２，４−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチト−ルの製造法 - Google Patents
２，４−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチト−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS5857326A JPS5857326A JP56157051A JP15705181A JPS5857326A JP S5857326 A JPS5857326 A JP S5857326A JP 56157051 A JP56157051 A JP 56157051A JP 15705181 A JP15705181 A JP 15705181A JP S5857326 A JPS5857326 A JP S5857326A
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- Japan
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- alkali metal
- enediol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本尭＠は式〔■〕
で示されるＪ、参−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチトー
ル（以下単にコ、参−ＤＩＩＰと略す）Ｏ製造法に関す
る。
ル（以下単にコ、参−ＤＩＩＰと略す）Ｏ製造法に関す
る。
ホルムアルデヒドを塩基の存在下に反応させるホルモー
ス反応はアシロイン縮合、アルドール縮合、カニツアロ
反応、クロスカニツアロ反応等が競争的に起こるため、
生成するホルモースは通常３０種類以上にも及ぶ多種類
のＩＩＩＩと糖アルコール類との複雑な混合物となシ１
反応における選択性は殆んどないと言うことができる。
ス反応はアシロイン縮合、アルドール縮合、カニツアロ
反応、クロスカニツアロ反応等が競争的に起こるため、
生成するホルモースは通常３０種類以上にも及ぶ多種類
のＩＩＩＩと糖アルコール類との複雑な混合物となシ１
反応における選択性は殆んどないと言うことができる。
ホルモース反応から選択的に特定の糖や糖アルコールを
得ることが出来れば、こｎらは医薬。
得ることが出来れば、こｎらは医薬。
発酵工業の原料、或は合成樹脂、界面活性剤の原料等、
産業上広範囲にわたる利用が期待されるにもかかわらず
、ホルモース反応の実用的な利用化は殆んどなさｎてい
ない。
産業上広範囲にわたる利用が期待されるにもかかわらず
、ホルモース反応の実用的な利用化は殆んどなさｎてい
ない。
本発明者等は、ホルモース反応によシ１選択的にコ、Ｉ
Ｐ−ＤＩＩＰＩＩｌ造する方法として、さきに、水性媒
質中で、−ホルムアルデヒドを極めて低濃度の水酸化カ
ルシウムとエンジオール単成−書化合物と金属水酸化物
又は金属酸化物どの組合せ触媒の存在下、水酸化す）９
ウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物によ）反応系
のν璽を好ましくは７０−／Ｊとして反応する方法管発
明し特許出願した（特願昭！コーｔｔｑｔｏｙ ） ＊
上記用Ｈにおいては、水性媒質として水が好’！ＬＡ／
％−１）Ｚ、）ｆルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール等の低級脂肪族アルコールやピリジン
等のように水と混和しつる有機溶剤、或いはこれらと水
との混合溶剤も用Ａ得ることが認めら几ている。
Ｐ−ＤＩＩＰＩＩｌ造する方法として、さきに、水性媒
質中で、−ホルムアルデヒドを極めて低濃度の水酸化カ
ルシウムとエンジオール単成−書化合物と金属水酸化物
又は金属酸化物どの組合せ触媒の存在下、水酸化す）９
ウム、水酸化カリウム又はこれらの混合物によ）反応系
のν璽を好ましくは７０−／Ｊとして反応する方法管発
明し特許出願した（特願昭！コーｔｔｑｔｏｙ ） ＊
上記用Ｈにおいては、水性媒質として水が好’！ＬＡ／
％−１）Ｚ、）ｆルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール等の低級脂肪族アルコールやピリジン
等のように水と混和しつる有機溶剤、或いはこれらと水
との混合溶剤も用Ａ得ることが認めら几ている。
本発明者は、さらに研究を進め、メチルアルコール中に
おいては、エンジオール化合物及びアルカリ金属水酸化
物の存在下で、ホルムアルデヒドを反応させるに当り、
ホルムアルデヒド初期濃度を３モル濃度以上にする仁と
により。
おいては、エンジオール化合物及びアルカリ金属水酸化
物の存在下で、ホルムアルデヒドを反応させるに当り、
ホルムアルデヒド初期濃度を３モル濃度以上にする仁と
により。
コ、グーＤＩ’ｌＰｔ選択的に高収率で製造できること
全発見し、本発明を完成した。
全発見し、本発明を完成した。
上記製造法につき、さらに評しく説明する。
本製造法に於てはメチルアルコールを溶媒として使用す
る。
る。
メチルアルコール−ホルムアルデヒド溶液中におけるホ
ルムアルデヒド初期濃度はコ、参−ＤＩｆＰｖｔ選択的
に製造する友めに３モル濃度以上にすることが必須であ
り、好ましくＦｉ参モル濃度以上である。
ルムアルデヒド初期濃度はコ、参−ＤＩｆＰｖｔ選択的
に製造する友めに３モル濃度以上にすることが必須であ
り、好ましくＦｉ参モル濃度以上である。
ホルムアルデヒドは、メチルアルコールに対する溶解性
が高いことがよ（知らｎているが、ホルムアルデヒドと
アルコールＩＩ？反応させたヘミホルマール溶液の一種
としていわゆるメチル化ホルマリンが市販さｎている。
が高いことがよ（知らｎているが、ホルムアルデヒドと
アルコールＩＩ？反応させたヘミホルマール溶液の一種
としていわゆるメチル化ホルマリンが市販さｎている。
メチル化ホルマリンには、通常ヂｊ−ヂｔｅａ（／ｊ〜
１６モルｍＶ＞のホルムアルデヒドを含有するが、この
溶液は、パラホルムアルデヒ手段を設けて反応すること
が望ましい。
１６モルｍＶ＞のホルムアルデヒドを含有するが、この
溶液は、パラホルムアルデヒ手段を設けて反応すること
が望ましい。
水分の存在は実質的に影響を与えない、エンジオール化
合物としては。
合物としては。
のような化合物が形成される化合物てあって。
ｆＰＬば、７５クトース、キシロース、グルコース、ジ
オキシアセトン、ダ１リコールアルテヒト、グリセルア
ルデヒド、ベンゾイン、モノオキシアセトン、ベンゾイ
ルカルビノール等を挙げることが出来る。
オキシアセトン、ダ１リコールアルテヒト、グリセルア
ルデヒド、ベンゾイン、モノオキシアセトン、ベンゾイ
ルカルビノール等を挙げることが出来る。
エンジオール化合物は、一般（ホルモース反合物、たと
えばフルクトースの添加量としてはａｚｘｔｏ−”〜参
Ｘ ／ ０−”モル濃度、好ましくｌ−４／ｘ１０”〜
コＸ ／ ０−”−ｖ−に濃度である。
えばフルクトースの添加量としてはａｚｘｔｏ−”〜参
Ｘ ／ ０−”モル濃度、好ましくｌ−４／ｘ１０”〜
コＸ ／ ０−”−ｖ−に濃度である。
本発明に使用するアルカリ金属水酸化物としては、実用
的Ｋｕ水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム又はそｎら
の混合物が使用される。アルカリ金属水酸化物の濃度が
低い場合には反応速度が低下するが、たとえば、ホルム
アルデヒド溶液中が参モル濃度の場合には、ａＳモル濃
度以上、好ましくは７０モル濃度以上のアルカリ金属水
酸化物が必要であり、特にホルムアルデヒド初期濃度が
高いとき、たとえば１モル濃度の際には約１モルに濃度
を高めることが望ましい、ｔた反応の中間におりて −
■が低下する時にはさらにアルカリ金属水酸化物を添加
してもよい。
的Ｋｕ水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム又はそｎら
の混合物が使用される。アルカリ金属水酸化物の濃度が
低い場合には反応速度が低下するが、たとえば、ホルム
アルデヒド溶液中が参モル濃度の場合には、ａＳモル濃
度以上、好ましくは７０モル濃度以上のアルカリ金属水
酸化物が必要であり、特にホルムアルデヒド初期濃度が
高いとき、たとえば１モル濃度の際には約１モルに濃度
を高めることが望ましい、ｔた反応の中間におりて −
■が低下する時にはさらにアルカリ金属水酸化物を添加
してもよい。
本発明方法により、コ、４１− Ｄ ＨＰを製造する反
応は、通常大気圧下反応温度４１！ｔｃ以上反応液の沸
騰温度（約Ａｔ℃）で行われる。
応は、通常大気圧下反応温度４１！ｔｃ以上反応液の沸
騰温度（約Ａｔ℃）で行われる。
本発明Ｏ反応は発熱反応であるので反応熱の除去手段と
して、還流冷却器を備えた反応器において、その沸騰状
態で反応を行うことが望まデヒドが、当初ＯＶａ＠以上
反応により消費された時点で、塩酸、硫酸等の鉱酸を加
え、反応系を微酸性にすることによシ反応を停止する。
して、還流冷却器を備えた反応器において、その沸騰状
態で反応を行うことが望まデヒドが、当初ＯＶａ＠以上
反応により消費された時点で、塩酸、硫酸等の鉱酸を加
え、反応系を微酸性にすることによシ反応を停止する。
反応管停止させ友Ｉｌは、イオン交換樹脂処理、電気透
析、結晶化等の処理方法によって、本発明のコ、ダーＤ
Ｈデと他の不純物を分離すること度のコ、参−ＤＨＰ’
ｉメタノール溶液中で選択的に製造出来ることは、コ、
参−ＤＨＰを工業的にかつ大量Ｋｌ！！造する場合、そ
の経済的価値は大きいと言える。
析、結晶化等の処理方法によって、本発明のコ、ダーＤ
Ｈデと他の不純物を分離すること度のコ、参−ＤＨＰ’
ｉメタノール溶液中で選択的に製造出来ることは、コ、
参−ＤＨＰを工業的にかつ大量Ｋｌ！！造する場合、そ
の経済的価値は大きいと言える。
次に本発明を実施例によシさらに説明するが、本発明は
かかる実施例に限定されるものではない拳 実施例１ １１？のホルムアルデヒドｆ１００−のメタノールに溶
解し、こｎにＤ−フルクトースミコｊ？および水酸化ナ
トリウムダｔを添加し、得らｆした溶液の沸騰温度（約
６５℃）に保持した。
かかる実施例に限定されるものではない拳 実施例１ １１？のホルムアルデヒドｆ１００−のメタノールに溶
解し、こｎにＤ−フルクトースミコｊ？および水酸化ナ
トリウムダｔを添加し、得らｆした溶液の沸騰温度（約
６５℃）に保持した。
約３０分後に、９規定の塩酸を滴加し、反応液を微酸性
（ｐｙｉｉｔ−γ０）Ｋするととくより反応を停止し友
。
（ｐｙｉｉｔ−γ０）Ｋするととくより反応を停止し友
。
反応液全イオン交換樹脂処理により脱塩し、脱塩後Ｏ液
の一部をとり、常法によりシリル化処理を行い、ガスク
ロマトグラフ分析を行なつ危、ガスクロマド上の各成分
のピーク面積比より求め友ところコ、ダーＤＨＰの収率
は参Ｑ憾で実施例コ〜／Ｊ ホルムアルデヒド初期濃度、エンジオール無鷹套化合物
の種類、アルカリ金属水酸化物の種類及び量、及び反応
温度を変えて実施例／と同様の反応を行った。
の一部をとり、常法によりシリル化処理を行い、ガスク
ロマトグラフ分析を行なつ危、ガスクロマド上の各成分
のピーク面積比より求め友ところコ、ダーＤＨＰの収率
は参Ｑ憾で実施例コ〜／Ｊ ホルムアルデヒド初期濃度、エンジオール無鷹套化合物
の種類、アルカリ金属水酸化物の種類及び量、及び反応
温度を変えて実施例／と同様の反応を行った。
Claims (1)
- （１）メチルアルコール中で、エンジオール化合物及び
アルカリ金属水酸化物の存在下に、ホルムアルデヒド°
を反応させるに当りホルムアルデヒド初期濃１ｔｔＪモ
ル濃度以上にすることｔ特徴とするコ、デージーヒト°
ロキシメチルーペンチトールＯｍ造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56157051A JPS5857326A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２，４−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチト−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56157051A JPS5857326A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２，４−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチト−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857326A true JPS5857326A (ja) | 1983-04-05 |
Family
ID=15641117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56157051A Pending JPS5857326A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | ２，４−ジ−ヒドロキシメチル−ペンチト−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857326A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190010865A (ko) | 2016-05-25 | 2019-01-31 | 야마하하쓰도키 가부시키가이샤 | 무인 비행체 |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP56157051A patent/JPS5857326A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190010865A (ko) | 2016-05-25 | 2019-01-31 | 야마하하쓰도키 가부시키가이샤 | 무인 비행체 |
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