JPS5849630B2 - 含油粉錫再生回収法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブリキ製ＤＩ缶（ＤＲＡＷＩＮＧ ＡＮＤＩ
ＲＯＮＩＮＧ ＣＡＮ）の製缶に使用済みの冷却剤等の
各種油に混入した錫粉末を再生回収する方法に関する。

従来は含油粉錫の再生回収する技術は皆無であり、特に
ブリキ製ＤＩ缶の製缶に当っては、プレス工具等により
ブリキ板に絞り加工を加えカップ状として次いでこのカ
ップにしごき加工等を強制的に加えるためそのしごき加
工に於いてしごきグイとカップの表面錫メッキ層に大き
な摩擦力が生じしごきグイにより錫メッキ層を掻き取る
作用が働き、その際摩擦熱を減ずるため冷却機能をもつ
比重０．９８１８水分８８．１４係，残留油分等１１．
ｓ６％の乳化油と潤滑機能をもつ鉱油との混合からなる
冷却剤（クーラント）をしごきグイとカップ間に吹き付
けながら進行するため、使用済みの冷却剤中には掻き取
られた高価な錫粉末が多量に混入することとなり、南効
な処理策のない現状では不経済ではあるが廃棄の止むな
きに至り、近年頓に叫ばれている公害汚染液の垂流し禁
止と省資源の要請と相俟って含油粉錫再生回収技術の早
期解決が強く求望されている。

本発明はこのような早急の要望に応えて各種油中に混入
する錫粉末の再生回収に有効適切な画期的な含油粉錫再
生回収法を提供せんとするものである。

ブリキ製ＤＩ缶の製缶に使用済みの冷却剤に含まれた錫
粉末の再生回収に適用した本発明の第一施工例につき第
１図を参照して説明する。

本発明法は、錫粉末を含んだ使用済み冷却剤を静置する
ことにより最上部の鉱油層と中間部の乳化油層からなる
比重約０．８８１３程度の上澄油と、錫および鉄粉末を
沈積した下部沈積層とに分離し、約２７ｑｂの錫粉末を
含む残りは鉄粉末６４．４６％程度の含油水からなる比
重約１．２４８の下部沈積層たる含油錫粉を出発原料ａ
として抽出する前処理と、当該出発原料ａに容積比１．
２〜１．５倍量の溶剤ｂを加えて攪拌すると錫粉末は流
動性を持つので液中に均一に分散した状態で攪拌を停止
し、１０分程度静置すると錫粉末が分離沈積する下部液
を残し上部汚濁液を取り出す第１洗浄工程と、その都度
得た下部液に新しい溶剤ｂを出発原料容積比ｌ：ｌの割
合で加えて第１洗浄工程と同様の操作をその度毎に行う
第２洗浄工程と第３洗浄工程と第４洗浄工程と第５洗浄
工程とからなる溶剤脱脂処理と、当該第５洗浄工程で得
た濾過性の良好な下部液に完全を期す為にこれに清浄な
溶剤ｂを適量加えて遠心又は加圧濾過により、例えば６
４．４６％程度の油脂量を流出し３５．５４％程度の濾
過残渣に分離した今だ溶剤ｂの付着する錫以外の固形物
を８．４３％含有する湿潤錫粉末を得る脱液工程と当該
錫粉末を乾燥器にて１００゜Ｃ位で乾燥して付着する溶
剤ｂを蒸発させ例えば見掛比重１．０２６，空間率８３
．１９７係，錫含有量約９０係を有し出発原料比２５〜
２８係の中間原料を得る乾燥工程とからなる中間前段処
理と、苛性ソーダ３ ０ ０ ｇ／ｌと硝酸ソーダ６０
ｇ／ｌの組成からなるアルカリ溶解液を８５〜９０℃に
加温して徐々にアルカリ溶解液５００ＣＣに対して中間
原料５０ｇの割合で加え灰褐色の気泡を全体に含んだク
リーム状の錫８ ０ ｇ／１３を含有する錫酸ソーダの
固形物を析出した脱水性良好な錫溶解液を得るアルカリ
溶解工程と当該錫溶解液を水冷後吸引濾過脱水しケーキ
を得るケーキ作戒工程とからなる中間後段処理と、当該
ケーキに水又は湯を加えて前記錫酸ソーダを錫酸イオン
に再溶解しさらに濾過してコロイド状の鉄粉を除去しほ
ぼ無色透明な電解液を作成する電解液作成工程と当該電
解液を約７５℃に加温し陽極に鉄板，陰極に錫板を採用
し、攪拌しながら電解し錫板表面に金属錫を析出回収す
る電解精錬工程とからなる電解回収処理とを順次一貫経
由してなる。

なお中間後段処理におけるケーキ作成工程で得る濾過液
は褐色透明な液で、新たな硝酸ソーダおよび若干の苛性
ソーダを補給してアルカリ溶解工程で再度錫粉末の溶出
にリサイクル使用される。

またこれと平行して溶剤脱脂処理における第１乃至第５
洗浄工程でその都度取り出した上部汚濁液は廃液収集工
程で一括集められ、蒸溜工程で蒸溜装置にて水および油
分その他と分離回収するに当り、蒸溜装置に入れた使用
済の汚濁溶剤液を加温すると７５℃で最初の沸騰が始ま
る。

これは水と溶剤との共沸点であり、冷却された蒸気は乳
濁状である。

これを数時間〜数１０時間放置すると下部に澄明な溶剤
，上部に水分と二層に分離する。

この共沸状態が過ぎると蒸気温度は８７℃（トリクレン
の場合）まで上り溶剤のみが蒸発を続ける。

蒸発の最高温度を１００℃としてそれを蒸溜の終点とす
る。

この点までで使用溶剤の９４〜９５％が回収されるので
水分と分離し、溶剤脱脂処理における溶剤の再使用に供
する。

１００℃以上に残液を加熱すると、１１０℃付近では若
干の溶剤と共に多量の水分が蒸発し、さらに１１５℃以
上では溜液に油分を含むようになり最終的に廃油として
処理される。

乳化油は９０係近い水分を含むので回収溶剤は必ず水分
離を行った後再使用又は貯蔵する。

なお図中二重枠ブロックは中間生成物又は最終生戒物を
表わす。

次に第２図に示す本発明法の第二施工例は、前記第一施
工例における前処理で得た出発原料ａに容積比１．２〜
１．５倍量の溶剤ｂを加えて攪拌すると錫粉末は流動性
を持つので液に均一に分散した状態で攪拌を停止し１０
分程度静置すると錫粉末が分離沈積する下部液を残し上
部汚濁液を取り出す第１洗浄工程と、その都度得た下部
液に新しい溶剤ｂを出発原料ａ容積比１：１の割合で加
えて第１洗浄工程と同様の操作をその都度行う第２洗浄
工程と第３洗浄工程と第４洗浄工程と、当該第４洗浄工
程を経ると沈積粉末の濾過性は非常に良くなり、即ち第
３洗浄工程迄は濾過性が非常に悪いが第４洗浄工程以後
は簡単に低圧を加えるだけで分離するのでこれを遠心又
は加圧濾過して錫粉末を分離する予備脱液工程と、さら
にこれに新たな溶剤ｂを出発原料ａ容積比１：１の割合
で加えて第１洗浄工程と同様の操作を行う第５洗浄工程
とからなる溶剤脱脂処理に引続き前記本発明の第一施工
例と同一の中間前段処理，中間後段処理，電解処理のプ
ロセス工程を順次経由して最終金属錫を析出回収する。

なお予備脱脂工程および脱液工程では溶剤ｂの沸点が低
いので減圧濾過は不適である。

さらに前記中間前段処理において硝酸ソーダを含む苛性
ソーダ溶液に中間原料粉末を加え８５〜９０℃に保った
液に粉末を徐々に加えて行く手法を採用したのは、中間
原料をそのま＼加熱熔融しようとすると酸化して酸化錫
の微粉末になったり、またタブレットマシンによって圧
縮しても空間率が高いのと、粘着性が無いのでそのま＼
では固化出来なかった所、Ｐ−ニトロ安息香酸又はニト
ロベンゼンスルホン酸を含む苛性ソーダ溶液には良く溶
けて、平衡電解液を得ることが出来たが、本発明法では
電解と同時に錫の溶解を行わねばならないので、液中に
錫および鉄粉末が浮遊する状態となり、それが陰極板に
付着し、錫の析出状態は良好と言えず、陰極板に粉末が
付着するのを防止する目的で陰極板を布でつ＼み電解を
行った結果、初期数時間は良好な状態で錫が析出したが
、やがて鉄等の微粉末が布を目詰りさせ、又陰極板に発
生する水素ガスの気泡の気散がスムーズに行なわれず結
果は良くなかったこと５、硝酸ソーダを含む苛性ソーダ
溶液に中間原料粉末を加えると、一定温度（８５〜９０
℃）で突沸的に反応が高まり、気泡によって液が殆んど
持出されてしまうことによる。

こ＼において本発明における第二施工例の溶剤脱脂処理
と中間前段処理のテスト条件と結果および電解処理のテ
スト条件と結果による各種デークーを表記する。

■．溶剤脱脂処理テスト なお原料は出発原料の略である。

２ 電解処理テスト 次に電解処理テストの／Ｉ６２のケースにおける陰極板
の組成変動と析出度合を下表からみるとかくして本発明
法で回収した錫には析出量に対し約ｏ．ｏ４％の鉄を含
み鉛および銅は微量であり錫純度はほぼ９９．９６％で
ある等優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明法の第一施工例を工程順に示すブロック
ダイヤグラム，第２図は同・第二施工例における溶剤脱
脂処理を示すブロックダイヤグラムである。 ａ・・・・・・出発原料、ｂ・・・・・・溶剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 前処理された含油粉錫に溶剤を加えて攪拌後静置し
   、錫粉末の沈積分離した下部液を抽出する溶剤脱脂処理
   と、当該抽出した下部液を濾過乾燥して中間原料を得る
   中間前段処理と、当該中間原料をアルカリ溶解後濾過脱
   水してケーキを得る中間後段処理と、当該ケーキを水又
   は湯で溶解し不溶解残存する他の金属不純物を濾過抽出
   した濾過液で電解精錬を行い最終金属錫を析出回収する
   電解処理とを一貫経由してなる含油粉錫再生回収法。 ２ 前処理は、ブリキ製ＤＩ缶の製缶に使用済みにして
   錫および鉄粉末が混入しかつ乳化油および鉱油の組成か
   らなる冷却剤を静置せしめ、分離した最上部の鉱油層お
   よび中間部の乳化油層から下部沈積層を抽出し出発原料
   の含油粉錫を得てなる特許請求の範囲第１項記載の含油
   粉錫再生回収法。 ３ 溶剤脱脂処理は、出発原料に容積比１．２〜１．５
   倍量の溶剤を加えて攪拌静置し錫粉末が沈積する下部液
   を残し上部汚濁液を取り出す第１洗浄工程と、当該下部
   液に新しい溶剤を出発原料容積比１：１の割合で加えて
   攪拌静置し錫粉末が沈積する下部液を残し上部汚濁液を
   取り出す第２洗浄工程と、当該第２洗浄工程と同一内容
   の操作を行う第３洗浄工程と第４洗浄工程と第５洗浄工
   程とからなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の含
   油粉錫再生回収法。 ４ 溶剤脱脂処理は、出発原料に容積比１．２〜１．５
   倍量の溶剤を加えて攪拌静置し錫粉末が沈積する下部液
   を残し上部汚濁液を取り出す第１洗浄工程と、当該下部
   液に新しい溶剤を出発原料容積比１：１の割合で加えて
   攪拌静置し錫粉末が沈積する下部液を残し、上部汚濁液
   を取り出す第２洗浄工程と、当該第２洗浄工程と同一内
   容の操作を行う第３洗浄工程および第４洗浄工程と、当
   該第４洗浄工程で抽出した下部液を濾過する予備脱液工
   程と、前記第２洗浄工程と同一内容の操作を行う第５洗
   浄工程とからなる特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の含油粉錫再生回収法。 ５ 中間前段処理は、下部液を遠心又は加圧濾過する脱
   液工程と、当該脱液した湿潤錫粉末を加熱乾燥して中間
   原料を得る乾燥工程とからなる特許請求の範囲第１項，
   第２項，第３項又は第４項記載の含油粉錫再生回収法。 ６ 中間後段処理は、硝酸ソーダを含む苛性ソーダ溶液
   に中間原料粉末を徐々に加えて錫酸ソーダの固形物を析
   出した錫溶解液を得るアルカリ溶解工程と、当該錫溶解
   液を水冷後濾過脱水してケーキを得るケーキ作成工程と
   からなる特許請求の範囲第１項，第２項，第３項，第４
   項又は第５項記載の含油粉錫再生回収法。 ７ 電解処理は、ケーキに水又は湯を加えて錫酸ソーダ
   を錫酸イオンに再溶解し鉄粉末を濾過除去して電解液を
   作成する電解液作成工程と、当該電解液を加温し、陽極
   に鉄板，陰極に錫板を用い電解液を攪拌しながら電解精
   錬を行い前記錫板表面に錫を析出回収してなる電解精錬
   工程とからなる特許請求の範囲第１項，第２項，第３項
   ，第４項，第５項又は第６項記載の含油粉錫再生回収法
   。