JPS5849377A - １−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカ−ボネ−トの製法 - Google Patents
１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカ−ボネ−トの製法Info
- Publication number
- JPS5849377A JPS5849377A JP14714081A JP14714081A JPS5849377A JP S5849377 A JPS5849377 A JP S5849377A JP 14714081 A JP14714081 A JP 14714081A JP 14714081 A JP14714081 A JP 14714081A JP S5849377 A JPS5849377 A JP S5849377A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｌ−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３
−プロピレンカーボネートの製法に関する。
−プロピレンカーボネートの製法に関する。
１−イソプロピ／Ｌ’ −２，２−ジメチル−１，８−
プロピレンカーボネートは以下の化学式：で示される新
規化合物であり、凝固点が低く、沸点が高く、広い温度
範囲で高い流動性（低粘性）を保持し得る安定な液状物
質であり、かつ、高誘電率であると共に水に不溶１生で
あり、有機電解質、インキ媒体、特に高速記録インキジ
ェット等の特殊インキ用添カロ剤１反応溶媒１分散系の
溶媒等種々の分野に使用できる。
プロピレンカーボネートは以下の化学式：で示される新
規化合物であり、凝固点が低く、沸点が高く、広い温度
範囲で高い流動性（低粘性）を保持し得る安定な液状物
質であり、かつ、高誘電率であると共に水に不溶１生で
あり、有機電解質、インキ媒体、特に高速記録インキジ
ェット等の特殊インキ用添カロ剤１反応溶媒１分散系の
溶媒等種々の分野に使用できる。
本発明化合物は２，２．４−）リフチル−１，８−ペン
タンシオールヲ原料トし、これをジアルキルカー、ｊ−
’ネ−）トエステル交換するが、ボスゲント脱塩酸反応
させるかまたはクロル蟻酸エチル、ベンジルエステル等
のクロル蟻酸エステル等トの反応により容易に得ること
ができる。
タンシオールヲ原料トし、これをジアルキルカー、ｊ−
’ネ−）トエステル交換するが、ボスゲント脱塩酸反応
させるかまたはクロル蟻酸エチル、ベンジルエステル等
のクロル蟻酸エステル等トの反応により容易に得ること
ができる。
原料となる２、２，４．−）リメチル−１，３−ペンタ
ンシオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状カ
ーボネートを形成するのに適した位置にあり、本発明化
合物を高収率で得ることができ、かつ、この構造上の特
徴から生成した環状カーボネートは特徴的なヒンダード
構造を六員環にもたちすため、安定な化合物が得られる
ものと考えられる。
ンシオールは、立体構造的にみて二つの水酸基が環状カ
ーボネートを形成するのに適した位置にあり、本発明化
合物を高収率で得ることができ、かつ、この構造上の特
徴から生成した環状カーボネートは特徴的なヒンダード
構造を六員環にもたちすため、安定な化合物が得られる
ものと考えられる。
本発明化合物１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１
，３−プロピレンカーボネートの製造に使用するジアル
キルカーボネートとしては代表的にはジエチルカーボネ
ートであるが、これに限定されるものではない。好まし
くは炭素数４以下のアルキル基を有するカーボネートを
用いる。
，３−プロピレンカーボネートの製造に使用するジアル
キルカーボネートとしては代表的にはジエチルカーボネ
ートであるが、これに限定されるものではない。好まし
くは炭素数４以下のアルキル基を有するカーボネートを
用いる。
２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオールと
ジアルキルカーボネートとのエステｌし交換反応は化学
量論的過剰量のシア′）レキルカーボネートを用い、（
例えば前者１モルに対して後者１．１〜２モル、好まし
くは１．１〜１．３モル）１通常のエステル化用触媒、
例えばパラトルエンスルホン酸の存在下に加熱条件で脱
アルコールしながら反応させる。反応温度はエステル交
換によって生成するアルコールの沸点よりや＼高い温度
、例えばジエチルカーボネートを用いるときは１００〜
１１０℃が好ましい。反応は無溶媒でよく１通常９０％
以上の収率で得られる。
ジアルキルカーボネートとのエステｌし交換反応は化学
量論的過剰量のシア′）レキルカーボネートを用い、（
例えば前者１モルに対して後者１．１〜２モル、好まし
くは１．１〜１．３モル）１通常のエステル化用触媒、
例えばパラトルエンスルホン酸の存在下に加熱条件で脱
アルコールしながら反応させる。反応温度はエステル交
換によって生成するアルコールの沸点よりや＼高い温度
、例えばジエチルカーボネートを用いるときは１００〜
１１０℃が好ましい。反応は無溶媒でよく１通常９０％
以上の収率で得られる。
このエステル交換反応は、無溶媒で実症でき、有毒物質
を使用せず、反応条件が穏和でコントロールが容易であ
り、しかも収率が極めて高いだめ工業的生産性に非常に
優れている。
を使用せず、反応条件が穏和でコントロールが容易であ
り、しかも収率が極めて高いだめ工業的生産性に非常に
優れている。
本発明化合物を製造する別の方法はホスゲンを用いて直
接２，２．４− ） ＩＪメチ／Ｌ’−１，’８−ベン
タンジオールをカーボネート化する方法である。この方
法では冷却した不活性溶媒中にホスゲンを溶解し、これ
に所定量の２．２．４−）リフチル−１，３−ペンタン
ジオールを直接または不活性溶媒に溶解して添加する。
接２，２．４− ） ＩＪメチ／Ｌ’−１，’８−ベン
タンジオールをカーボネート化する方法である。この方
法では冷却した不活性溶媒中にホスゲンを溶解し、これ
に所定量の２．２．４−）リフチル−１，３−ペンタン
ジオールを直接または不活性溶媒に溶解して添加する。
好ましい不活性溶媒はペンゾール、ドルオール、キジロ
ール等の芳香族溶媒であるがこれに限定されるものでは
ない。
ール等の芳香族溶媒であるがこれに限定されるものでは
ない。
この方法の利点は常温で反応させることができ。
しかも反応がほぼ定酸的に進行する点である。
本発明化合物を得る更に別の方法はクロｌし蟻酸エステ
ルを用いる方法である。
ルを用いる方法である。
この方法では、ピリジン等、脱塩ｒ４ｉ剤の存在下低温
で２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオール
にクロル蟻酸エステルを徐々に添加し、まず−級のヒド
ロキシル基に反応させ、塩酸基を戸別し単離した粗生物
にエステル交換触媒を添加し、加熱しながら溶媒と共に
脱離したアルコール外に留去することによって得られる
。適当な条件を選択して一段階で反応を行ってもよい。
で２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオール
にクロル蟻酸エステルを徐々に添加し、まず−級のヒド
ロキシル基に反応させ、塩酸基を戸別し単離した粗生物
にエステル交換触媒を添加し、加熱しながら溶媒と共に
脱離したアルコール外に留去することによって得られる
。適当な条件を選択して一段階で反応を行ってもよい。
上記のごとき方法で得られたｌ−インプロピｌシー２，
２−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネートは蒸留
により容易に単離できる。化合物の物理的化学的緒特性
は以下の通りである。
２−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネートは蒸留
により容易に単離できる。化合物の物理的化学的緒特性
は以下の通りである。
屈折率： １．４５８２ ｎＤ１５比重 ： １
．０６１（２０°Ｃ） 凝固点二 −４２℃ 沸点 ＝ １２７°Ｃ（２．５ｇｍＨｇ）本発明化合物
の１．Ｒ．分析のチャートを第１図に示す。
．０６１（２０°Ｃ） 凝固点二 −４２℃ 沸点 ＝ １２７°Ｃ（２．５ｇｍＨｇ）本発明化合物
の１．Ｒ．分析のチャートを第１図に示す。
また本発明化合物のＮ．Ｍ． Ｈのチャートを第２図′
に示す（レファレンス：ＴＭＳ，ｍ削：ＣＣｌ２、濃度
１５％）。
に示す（レファレンス：ＴＭＳ，ｍ削：ＣＣｌ２、濃度
１５％）。
以下，実施例をあげて本発明を説明する。
実施例１
２、２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオール１
、０モル（１４６．２ｇ）にジエチルカーボネート１、
２モル（１４１．８ｆ）をノ囲え、パラトルエンスルホ
ン酸３５ダを触媒とし、１１０’ｃに加熱攪拌し，生成
するエタノールを留去しつつ６時間反応させた。生成物
を２． ５ ｒｔｍ Ｈｇで減圧蒸留し，１２７°Ｃの
留分ｔ６ｏ．７ＦＩ（収出９３．５％）を得た。生成物
をガスクロマトグラフィーにかけたところ第３図に示す
ごとき単一のピークを示した（（■）はインジェクショ
ンを示ス）。
、０モル（１４６．２ｇ）にジエチルカーボネート１、
２モル（１４１．８ｆ）をノ囲え、パラトルエンスルホ
ン酸３５ダを触媒とし、１１０’ｃに加熱攪拌し，生成
するエタノールを留去しつつ６時間反応させた。生成物
を２． ５ ｒｔｍ Ｈｇで減圧蒸留し，１２７°Ｃの
留分ｔ６ｏ．７ＦＩ（収出９３．５％）を得た。生成物
をガスクロマトグラフィーにかけたところ第３図に示す
ごとき単一のピークを示した（（■）はインジェクショ
ンを示ス）。
ガスクロマトグラフィーの条件は以下の通りである：
検出器： ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さ＝１ｍ
充填材：ＳＥ３Ｑ
キャリャーガス二 窒素ガス ０．８ ｋｇ／ｃｍ２イ
ンジェクション温度：２１１’Ｃ 展開温度 ：１６０’Ｃ チャート送り速度 ： ・５ｇｍ／分上記生成物の屈
折率は１．４５８２ 、Ｄ１５．比重１．０６１（２
０°Ｃ）、凝固点−４２°Ｃであり、第１図および第２
図に示すごときＩＲおよびＮＭＲのチャートを示した。
ンジェクション温度：２１１’Ｃ 展開温度 ：１６０’Ｃ チャート送り速度 ： ・５ｇｍ／分上記生成物の屈
折率は１．４５８２ 、Ｄ１５．比重１．０６１（２
０°Ｃ）、凝固点−４２°Ｃであり、第１図および第２
図に示すごときＩＲおよびＮＭＲのチャートを示した。
実施例２
トルエン１０００．ｎｌを１０°Ｃ以下に保持し、これ
にホスゲン約１モル（ＦＯＯｆ ）を溶解させる。
にホスゲン約１モル（ＦＯＯｆ ）を溶解させる。
このホスゲン溶液を攪拌しながら２，２．４−）リメチ
ルー１．８−ベンタンジオール１モル（１４６，２ｇ）
を約１時間を要して加え１発生する塩化水素ガスを系外
におい出す。塩化水素ガスが発生しなくなるまで反応を
さらに続けた。反Ｌｓ物を２．５ＭＨｇで減圧蒸留し生
成物約１７０ｇをイ鐘だ。
ルー１．８−ベンタンジオール１モル（１４６，２ｇ）
を約１時間を要して加え１発生する塩化水素ガスを系外
におい出す。塩化水素ガスが発生しなくなるまで反応を
さらに続けた。反Ｌｓ物を２．５ＭＨｇで減圧蒸留し生
成物約１７０ｇをイ鐘だ。
生成物を実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにか
け、単２のピークが検出された。生成物の屈折率は１．
４５８２ ｏＤ１５．比重１．０６１ （２０°Ｃ）、
凝固点−４２”Ｃである。ＩＲおよびＮＭＲのチャート
は第１図および第２図と同様であった。
け、単２のピークが検出された。生成物の屈折率は１．
４５８２ ｏＤ１５．比重１．０６１ （２０°Ｃ）、
凝固点−４２”Ｃである。ＩＲおよびＮＭＲのチャート
は第１図および第２図と同様であった。
第１図はｌ−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３
−プロピレンカーボネートのＩＲチャート、第２図は同
化合物のＮＭＲチャート、第３図ハ実施例１で得られた
生成物のガスクロマトグラムを示す。 特許出願人 株式会社 ネオヌ
−プロピレンカーボネートのＩＲチャート、第２図は同
化合物のＮＭＲチャート、第３図ハ実施例１で得られた
生成物のガスクロマトグラムを示す。 特許出願人 株式会社 ネオヌ
Claims (1)
- １．１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プ
ロピレンカーボネート ２、 ２，２．４− ）リフチル−１，３−ベンタンジ
オールとジアルキルカーボネートとのエステル交換反応
による１−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−
プロピレンカーボネートの製法。 ８、 ２，２．４−）リメチルーｉ、ａ−ベンタンジオ
ールとホスゲンとの脱塩酸反応による１−インプロピル
−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14714081A JPS5849377A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | １−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカ−ボネ−トの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14714081A JPS5849377A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | １−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカ−ボネ−トの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849377A true JPS5849377A (ja) | 1983-03-23 |
| JPS6159635B2 JPS6159635B2 (ja) | 1986-12-17 |
Family
ID=15423476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14714081A Granted JPS5849377A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | １−イソプロピル−２，２−ジメチル−１，３−プロピレンカ−ボネ−トの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849377A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880942A (en) * | 1987-07-22 | 1989-11-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Preparation of cyclic carbonates |
| EP0673916A1 (en) | 1989-09-05 | 1995-09-27 | Velsicol Chemical Corporation | Preparation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol dibenzoate and di(alkyl-substituted) benzoates |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202100031757A1 (it) | 2021-12-20 | 2023-06-20 | Innovativa Srls | Sistema di illuminazione mobile |
-
1981
- 1981-09-17 JP JP14714081A patent/JPS5849377A/ja active Granted
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF CHEMICAL SOCIETY FARADAY TRANSACTIONS=1971 * |
| JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY=1959 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880942A (en) * | 1987-07-22 | 1989-11-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Preparation of cyclic carbonates |
| EP0673916A1 (en) | 1989-09-05 | 1995-09-27 | Velsicol Chemical Corporation | Preparation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol dibenzoate and di(alkyl-substituted) benzoates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6159635B2 (ja) | 1986-12-17 |
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