JPS5847055A - 貯蔵可能な交叉結合可能なオルガノポリシロキサン成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 漸発明はオルガノポリシロキサン、新規な交叉結合剤、
触媒及び助剤からなる可塑的に変形可能な混合物に関す
るものである。この混合物は水分の不存在下では貯蔵可
能であるが普通の大気水分又は水に箇呈さ゛れたときに
Ｆｉ硬化して弾性シリコーンプム會与える。

この型の混合物は建築部品中、衛生設備中及び工業にお
いて接合部密封組成物として主に使用される。それらは
、任意に充填材又は他の助剤と混−し 合されていてもよい、α、ω−ゾヒドロキポリゾオルガ
ノシロ會サンを含有している。少なくとも３個の加水分
解可能な基を有するけい素化合物全水分の不存在下でこ
の型の油に加えるなら、大気空気に露呈されたときにそ
れの水蒸気含有量のために硬イヒして弾性ゴムを与える
混合物が得られる１、交叉結合活性含有する公知のそし
て一偲的なけい素化合物の例はアミノシラン類、オキシ
マドシラ７類、アシルオキシシラン類及びアシルアミド
シラ７類である。閉められている室内で１史川されると
きには、三官能性アセトキシシラン類及びアミノシラン
類は不快臭を有する蒸気を放出する可能性がある。この
型の個々の系の他の欠点は、これらの交叉結合剤を含有
している混合物はある墳境中では充分貯蔵できないこと
である。交叉結合管開始する加水分解中に、腐食性であ
るカルｌンａｌｌアルキルトリアジルオキシシラン類か
ら遊離される。

トリアルケノキシシラン類も交叉結合剤として適してい
るが、それらはそれを用いて製造ζ扛たペースト類【劣
悪な貯蔵安定性にさせる。ドイツ公開明細書ｔ　８２７
．　！　１１３はトリアルケノキシシラン類を含有して
いるイースト混合物１に配しており、　　　　　　　　
　　・　−− ｔ１虐→千そこでは特別なシラン化合物類の株加物によ
り貯蔵安定性が改良される。これらの特別なシラン類、
例えば （（ＣＨ，）　ｔＮ　）、−Ｃ＝Ｎ−Ｃ’Ｈ１−ＣＭ、
−Ｃ’Ｈ，Ｓ　ｉ　（ＣＨ，）ａ（（”Ｂｓ）　ｓ　−
ａ は、それらＦ′ｉ複雑な合成工程を介して製造しなけれ
ばならないため、非常に高価な物質である。

驚くべきことに、一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒは任意に置換されていてもよいアルキル、ア
ルケニル又は アリール基であり； Ｒ１は水素又はＲであり； Ｒ１はアシル、カルバルコキシもしくはカルパロキシ基
又はＲ１であり： αは１〜３の整数であり；そして 算は０、ｌ又は２であり；ａ十ｓくｓである〕 のシランを少量の交叉結合触媒として添加された塩基類
及び長鎖カルｌ／酸拳の重金鵬塩類と一緒に使用すると
きに貯蔵安定性である室温で交叉結合可能なイースト類
が得られることを見出した。

従って本発明は水の不存在下で貯蔵可能であり、水分に
露呈されたときに交叉結合され、そしてヒドロキシポリ
ジオルガノシロキサン、交叉結合活性を有する物質、交
叉結合触媒並びに適宜接着促進剤、充填材、顔料及び他
の助剤からなっており、ここで上記の型の交叉結合剤又
はそれの部分的加水分解生成物を少量の交叉結合用触媒
として加えられた窒素塩基及び重金属化合物と一緒に使
用することを！黴とする、可塑性のオルガノシロキサン
成形用組成物に関するものである。

本発明に従う交叉結合用物質の利点は、それを用いて製
造され九イースト中でそれらは腐食性の副生物を与えな
いが水分の影響下での硬化中にアルモールと混合され喪
中性のケト化合物だけを与えるということである。この
性質のために、この型のペース）ｔｉ製造中及び使用中
の両者とも取り扱いが非常に九やすい。交叉結合触媒と
して菖金＠類及び塩基類が使用される。塩基類は例えば
Ｊ−ＯＲ％　Ｎａ０１１．Ｌｉ０ＩＩ又は窒素塩基類で
ある。シラン類はそれ自体は公知である方法に従って製
造できる。

アルコキシ基の例はメトキシ、エトキシ、１０ポキシ又
はブトキシ基である。交叉粘合用物質は工事ノール形の
ケト化合物から祷導された１〜３個のアルク−１−エノ
キシ基を含有している。それを用いて製造されたイース
トを水分の影響下で硬化するときには、アルク−１−エ
ノキフ基が加水分解的に分離されそして再びケト化合腋
−を生成する。Ｗ従って、例えばアセトンはインプロペ
ノキシ基からそしてメチルエチルケト／はイノブテノ午
シ基から構成される装置換基はモノーケト化＠物に限定
されないが、特別容易に製造される形の１．３−ジケト
ン類、例えばアセチル−アセトン、から４＃ｓ４できる
。アルケノキシ基の別の変態として、置換されたエノー
ル形のケイ酸エステル、儒工はエチルアセトアセテート
、を使用−ｊｂことｔできる。エノール形に転化できる
アルデヒドａ′％出発化合物として使用できる。シリコ
ーン重合体の結合は上記の交叉結合剤の部分的加水分解
生成物を用いても実施できる。

交叉結合剤は、各場合とも全ペーストに関して、約２〜
１５］［量％の、好適には３〜７１１ｉｌｔ％の、量で
加えられる。

第１＃＆、第二級及び第三＠４系塩基類が交叉結合触媒
として適している。それらはモノ−、ソー、トリーもし
くはポリアミン類であることができ、そし・て窒素は環
式系中又はイミ７基中に存在することもｆきる。非常に
彌い塩基類、例えば１．８−ジアザ−ビシクロ−（５，
４，Ｏ）ウンデ竜−？−工ン及び１．５−ジアザ−ビシ
クロ（４，３，０）ノン−５−エン、が持に通している
と旺ぜられている。これらの触媒の量は全ペーストに関
して約５０１ｐｔｙ＋〜ｌ電量％の関で変化できる。

当技術の現状からを温で交叉結合可能なシリコーン重合
体に知られているカルダン酸の璽金栖化合物がさらに塩
基と一緒に触媒として使用される。

０れらには例えばジプチル錫ジラウレート、ツブチル錫
ゾアセテート及びシブチル錫ジオクタノエートが包含さ
れる。

この型のペーストの基礎１合体は約５００〜１．００へ
０００ＷＬＰａの粘度を有するｃｔ、ω−ジヒドロキシ
ボリソオルガノシロキサン餉であり、有Ｉａ４はアルキ
ル、例えばメチル、アルケニル、メチル−末端の又はわ
ずかに分枝鎖状のポリジメチルシロキサン類を、少割合
の末端トリメナルシロキシ基％有することのできるこの
番健電台体と混合することもできる。

当技術の現状に従うと、生成したゴムの機械的性質は、
ペーストに強化用充填材、例えば沈殿法で作つ九けい酸
又ね高温反応で作ったけい酸、を加えることにより改良
される。公知の接着促進剤及び他の助剤の添加も、同様
のペーストの場合の如く、可能である。

本願発明の別の態様では、ｌ種以上の成分をペースト混
合物に、使用の直前にのみ選択的に７ＪＯえることも可
能である。

水の不存在下で貯蔵安定性であるＥ記のシリコーン成形
用組成物は、使用された交叉結合剤が腐食性又は不快な
分解生成物を生成しないため、使用時に特に有利である
。さらに、本発明に従う交叉結合剤は経済的に製造でき
る。これらの理由のために、本発鳴の組成物は当技術の
現状と比べて相当な利点を有する。

下記の実施例は本発明の主題をさらに詳しく説明しよう
とするものである。

実施例　１ ９０電１１ｓの６へ００（１ｍＰａ、の粘度を有するα
、４１Ｊ−ゾヒドロキシボリゾメチルシロキサンを最初
に加えた。６ｇ量部のメチルーソーエトキシーイソグロ
ペノキシーシラン及び０２亀童部の！、５−ジアゾービ
シクｃｙ（４，３，０）ノン−５−エンを室温で加え、
そして混合物を攪拌した。

次にｓｕｍｓの微細分散されたけい散を加え、そして混
合物をそれが均質となるまで真空中で攪拌した。１ｍ後
に、α１重量部のジブチル−錫ノラウレートを、直接又
は溶媒中に溶解させて、加え、そして混合物中で約１０
分間にわ友って真空下で混合−が均質となるまで攪拌し
丸。組成物を次にカートリッジ又は管中に加え、それは
水分の浸入なしでは少なくとも２年間にわたって貯蔵で
き、加硫性又は接着性はその後の使用中に急影Ｉ＃北う
けなかった。

本発明に従う測定の結果では、この生成物は、特に臭気
及びそれと共に物儂の加工性に関して実雀的な改良を示
した（酢酸又はアミンからの不快臭なし）。交叉結合し
てゴムを４えた後に、ゴムはαｌＳＮ／−の１００％モ
ジュラス弾性、１．１５Ｎ／−の引張Ｄ５ＩＩＩｌｌ及
びｓｏｎ％の破壊時の伸び（全ての値はＤＩＮＳ３，５
０４に従い測定された）を有していた。

実施例　２ ６６重量部の１１ＬＯＯＯｍＰａの粘度を有するα、＃
−ジヒドロキシーポリゾメチルシロキサン及びｚｘｓ１
１童部のα、ω−ビスートリメチルシロキシーボリゾメ
チルシａキサンの混合物を最初に加えた。６１１ｆｉｌ
のメチルエトキシ−ジ−イソプロ（ツキジシラン及び０
．１ｇ量部の１．８−シアず一ビシク！ｌ（Ｓ、４，０
）ウンデセ−７−エン）を室温で加え、そして混合物を
ＩＨｉ時間攪拌し喪０次に１０１ｒ量部の微細に分散さ
れ九けい酸を加え、そして混合物をそれが物質になるま
で攪拌↓ した。最後に、０．２ｇ量部のジブチ錫ジラウレートを
、直接又は溶媒（トルエン）中に溶解ざぜて、加え、そ
して混合物中で約１０分間にわたって混合物が均１とな
るまで真空中で攪拌した。組成物を次にカートリッツ又
は管中に加え、それは水分の浸入がないと５〜６ケ月間
にわたって（適当な乾燥けい酸を用いると、１名年をか
なり越えて）貯蔵でき、加硫性又は透明度は悪影参を堂
けなかった。さらに、生成物は貧化を示さなかった。

透明な生成物は空気中で急速に、良好にそして均一に充
分替化し、そして本発明に従うと強い臭気を有する気体
を放示しなかった。そこから生成Ｌ７’？ゴムは１Ｇの
ショアＡ替度、号、￥％の破壊時ノ伸ヒ、α２Ｎ／−の
１００％モジュラス弾性及び０．’ｌＮ／−の引張り強
度を示し友。

実施例　３ ｓｏｎ量部置部へ０００愼Ｐα、の粘度を有するα、ω
−ジヒドロキシーポリゾメチルシロ中す／、６ｇ量部の
ジェトキシ−エトやシ窒カルポ二ｋ　ｆ　ａ　４ン−２
−イルオキシ−メチル−シラン及びａｌｌ量部＋７）１
　、８−−　ｔ／Ｔｆ−ヒ−／ＩｃＩ　（５番 、４．ＯＪ−ウンーｙ″−７−エンの混合物を電初ンこ
加え喪。４７電量部の微細分散され九けい酸を加え、そ
して混合物をそれが均質となるまで攪拌した。最後に、
α２１１ｍのジプチルーーＶラウレートを［接又は溶媒
（キシレン）中に溶解させて、加え、そして混合物中で
約１０分間にわたって混合物が均質となるまで真空下で
攪拌し友。組成物を次にカー）　ＩＪツゾ又祉管中に加
え、そして水分の浸入なしにＳ〜６ケ月間にわたって貯
蔵でき、７Ｊｏ＋ｉｌ性又は装着性はその後の使用中に
悪影魯を受けなかつ九。生成物Ｆｉ実施例１及び２で製
造され良生成物のものと崗様な好ましい性實をボした。

実施例　４ ｓｏｑの同体ＫＯＥを攪拌下で１時のソエトキシーエト
中シカルｌニルグロペン−２−イルオキシ−メチルシラ
ン中に溶解させた。６１量部のこノ混合１１１１１−９
０　＄１ｓのα、ω−ジヒドロキシボＩＪ　Ｃ／メチル
シロキサン中で、混合物が均質となる１、で攪拌した。

次に、５］１量部のけい酸を加え、そして混合−を均質
とし友。最後に０．１１ｒｌＩｔｊのシブナル−ジラウ
レートを加え、そして全混合物を真空下でガス抜きした
。生成した混合物をカ一本ｆＪＡＩＩＡ書及び実施例は
説明用でありセして限定用にホされ丸ものではないこと
並びに本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り桶々の
改変を竹なえることは認識されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１）　　ヒドロキシポリジオルガノシロキサ
   ン：（１１）一般式 ％式％ ［式中、Ｒは任意に置換されていても工いアルキル、ア
   ルケニル又はアリール基であり；ＲＩは水素又はＲであ
   り： Ｒ２はアシル、カルバルコキシもしくはカルパロキシ基
   又はＲ３であり； ａは１〜３の整数であり；そして 舊は０、ｌ又は２であり；α十舅≦３である４ のシランまたはその部分的加水分解生成物、及び（ＩＩ
   ）　　塩基及び／又は亀金属化倉物からなる分に露呈さ
   れたときに交叉結合されるオルガノシロキすン成形用組
   成物。 ２　成分（１）が５００−ＬＯＯＱ、０００ｍＰａの粘
   ＩＩ′ｆｔ有するα、＃−ジヒドロキシポリゾオルガノ
   シロキすンである、特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ＆　成分（１）中の有様基がアルキル、アルケニル％Ｌ
   ＜はアリール基又はそれらの混合物である、特許請求の
   範囲第意項記載の組成物。 ４　成分（１）がα、ω−ジヒドロキシポリジメチルシ
   ロ・キサンである、特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ４　メチル末端の又はわずかに分枝鎖状のポリジメチル
   シロキサンも含有している、％ＩｔｌＦ請求の範囲第１
   〜４項のいずれかに記載の組成物。 ａ　交叉結合剤（１１）がメチルージーエトキシーイソ
   グロペノキシーシラン、メチルエトキシーゾーイングロ
   ペノキシシラン、又はメチル−ジ−エトキシルアセチル
   アセトナトシランである、特許請求の範囲第１−５項の
   いずれかにに叡の組成物。 ７、交叉結合剤（ｉｉ）が組成物の全重量を基にして２
   〜Ｉｓ重量％の量で存在している、特許請求の範８第１
   〜６項のいずれかに記載の組成物。 ＆　交叉結合剤（−）が同一基準で３〜７％の量で存在
   している、特許請求の範囲第７項記載の組成物。 甑　交叉結合触媒（ｉ）が窒素塩基及び重金属化合物の
   両者からなる、特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに
   記載の組成物。 １Ｎ　　窒素塩基が第一級、第二級又は第三級窒素塩基
   である、特許請求の範囲第１−９項のいずれかに記載の
   組成物。 ＩＬ　　窒素塩基が七ノー、シー、トリーもしくはポリ
   −アミン、又は環式系中もしくはイミ７基中に窒素を含
   有している化合物である、１％１ＦＦｄｊ求の範囲第１
   ０項記載の１成物。 １１　　ｉｌ素塙基が１．８　　ノアザービシクρ（５
   ，４，０）ウンデセ−７−エン又はｌ、５−シアず一ビ
   シクロ（４，３，０）ノン−５−エンである、％許請求
   の範囲第１１項記載の組成物。 ｌ＆　交叉結合触媒（−）がカルがン酸の１金属化合物
   である、特許請求の範囲第１−９項のいずれかに記載の
   ！ｌ１ＩｆＩｔ物。 １表　触媒（−）がＶブチル１１！ノラウレート、Ｖブ
   チを錫ジアセテート又はジプチル錫ソオクタノエートで
   ある、特許請求の範囲ｇｔＳ項に記載の組成物。 ｌ翫　ｌ種以上の接着促進剤、充填材、顔料、助剤を含
   有している、待ａ’Ｆｄ求の範囲第１〜１４項のいずれ
   かに記載の組成物。 １６　１１１以上の成分と組成物中に使用直紡に加える
   、特許請求の範囲第１〜１５項のいずれ〃）に記載の組
   成物。 １７、　一般式 （式中、Ｒｄ任意に置換されていてもよいアルキル、ア
   ルケニル又はアリール基でアリ；Ｒ１は水素又はＲであ
   り； Ｒ３はアシル、カルＩ童ルコキシもし０ユカルパロキシ
   基又はＲ１であり； ａは１〜３の整数であり；そして ％はＯ又はｌである〕 の化合物又はそれの部分的加水分解生成物。 ｌ＆　メチルーゾーエトキシーインプロベノ中ジシラン
   である特許請求の範囲第１？項記載の化合物。 １１１　　メチルエトキシ−ソーイノプロペノ中ジシラ
   ンである特許請求の範囲第１７項記載の化合物。 ２α　メチル−シーエトキシ−アセチルアセトナトシラ
   ンである特許請求の範囲第１７項記載の化合物。