JPS5846210B2 - ジアリルフタレ−ト樹脂系発泡組成物 - Google Patents
ジアリルフタレ−ト樹脂系発泡組成物Info
- Publication number
- JPS5846210B2 JPS5846210B2 JP4749479A JP4749479A JPS5846210B2 JP S5846210 B2 JPS5846210 B2 JP S5846210B2 JP 4749479 A JP4749479 A JP 4749479A JP 4749479 A JP4749479 A JP 4749479A JP S5846210 B2 JPS5846210 B2 JP S5846210B2
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- Japan
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- copolymer
- resin foam
- foam
- foam composition
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高温耐油性に優れたジアリルフタレート樹脂系
発泡組成物に関する。
発泡組成物に関する。
合成樹脂発泡体は、断熱性、軽量性、衝撃吸収性を有し
、あらゆる産業分野において使用されつつあるが、これ
らのうち特に耐油性を必要とする発泡体としては、従来
はアクリルニトリル−ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）と
フェノール樹脂との組成物よりなる発泡体が用いられて
いた。
、あらゆる産業分野において使用されつつあるが、これ
らのうち特に耐油性を必要とする発泡体としては、従来
はアクリルニトリル−ブタジェン共重合体（ＮＢＲ）と
フェノール樹脂との組成物よりなる発泡体が用いられて
いた。
しかしながら、この発泡体の耐使用温度は、対象オイル
の種類によって多少異なるが、精々１００℃が限度であ
って、それ以上の温度では膨潤したり、軟化したりして
使用に耐え得ないものであった。
の種類によって多少異なるが、精々１００℃が限度であ
って、それ以上の温度では膨潤したり、軟化したりして
使用に耐え得ないものであった。
近年においては、より高い温度での耐油性を有する発泡
体の出現が望まれており、本発明者らはこのような現状
に鑑み鋭意検討の結果、熱硬化性樹脂としてジアリルフ
タレートプレポリマーヲ用い、これにアリルグリシジル
エーテル変性エピハロヒドリン系共重合体を混合した組
成物を架橋発泡せしめたものは上記要求に応えるべく性
能を有していることを見出し、本発明に至ったものであ
る。
体の出現が望まれており、本発明者らはこのような現状
に鑑み鋭意検討の結果、熱硬化性樹脂としてジアリルフ
タレートプレポリマーヲ用い、これにアリルグリシジル
エーテル変性エピハロヒドリン系共重合体を混合した組
成物を架橋発泡せしめたものは上記要求に応えるべく性
能を有していることを見出し、本発明に至ったものであ
る。
すなわち、本発明は、ジアリルフタレートプレポリマー
６０〜９５重量饅とアリルグリジルエーテル変性エピハ
ロヒドリン系共重合体５〜４０重量φよりなる混合物に
有機過酸化物及び発泡剤を配合したことを特徴とする高
温耐油性に優れたジアリルフタレート樹脂系発泡組成物
である。
６０〜９５重量饅とアリルグリジルエーテル変性エピハ
ロヒドリン系共重合体５〜４０重量φよりなる混合物に
有機過酸化物及び発泡剤を配合したことを特徴とする高
温耐油性に優れたジアリルフタレート樹脂系発泡組成物
である。
一般に熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との混合物は、樹脂
相互の相溶性が悪く、例えば熱可塑性樹脂としてポリオ
レフィン、ポリアミド樹脂などを使用した場合、熱硬化
性樹脂と共にロールで両者を充分加熱混練しても冷えて
くると同時に両者は互に収縮分離し、またこれを発泡せ
しめても内部が均一な独立気泡を有する発泡成型体を得
ることはできない。
相互の相溶性が悪く、例えば熱可塑性樹脂としてポリオ
レフィン、ポリアミド樹脂などを使用した場合、熱硬化
性樹脂と共にロールで両者を充分加熱混練しても冷えて
くると同時に両者は互に収縮分離し、またこれを発泡せ
しめても内部が均一な独立気泡を有する発泡成型体を得
ることはできない。
熱硬化性樹脂としてジアリルフタレート樹脂を使用した
場合も同様である。
場合も同様である。
しかしながら本発明の如きアリルグリシジルエーテル変
性エピハロヒドリン系共重合体を用いてジアリルフタレ
ートプレポリマーと混合した組成物は、これを架橋発泡
せしめた場合、実施例に示されるように内部が微細で均
一な独立気泡を有する発泡体を形成すると共に、該発泡
体は、特に高温耐油性に優れた性質を有するもである。
性エピハロヒドリン系共重合体を用いてジアリルフタレ
ートプレポリマーと混合した組成物は、これを架橋発泡
せしめた場合、実施例に示されるように内部が微細で均
一な独立気泡を有する発泡体を形成すると共に、該発泡
体は、特に高温耐油性に優れた性質を有するもである。
本発明に用いるジアリルフタレートプレポリマーはジア
リルフタレートの前期重合体であり、オルソ、イソ、テ
レの当該モノマーの重合によって得られる分子量２，０
００〜２０，０００のポリマーをいう。
リルフタレートの前期重合体であり、オルソ、イソ、テ
レの当該モノマーの重合によって得られる分子量２，０
００〜２０，０００のポリマーをいう。
本発明においてはこれらポリマーの混合物であってよく
、より高温でＯの耐油性を必要とする場合はイソポリマ
ーが有利であり、使用目的に応じてこれらの混合割合は
定められる。
、より高温でＯの耐油性を必要とする場合はイソポリマ
ーが有利であり、使用目的に応じてこれらの混合割合は
定められる。
本発明に用いるアリルグリシジルエーテル変性のエビハ
ロヒドリン系共重合体としては、アリルグリシジルエー
テルを必須成分とする、エピクロルヒドリン共重合体、
エビブロムヒドリン共重合体、エビクロルヒドリンーエ
ピブ冶ムヒドリン共重合体、エピクロルヒドリン−エチ
レンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−スチレ
ンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−無水コハ
ク酸共重合体、エピクロルヒドリン−無水テトラヒドロ
フタル酸共重合体などがあり、これらは単独でも混合物
でもよい。
ロヒドリン系共重合体としては、アリルグリシジルエー
テルを必須成分とする、エピクロルヒドリン共重合体、
エビブロムヒドリン共重合体、エビクロルヒドリンーエ
ピブ冶ムヒドリン共重合体、エピクロルヒドリン−エチ
レンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−スチレ
ンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−無水コハ
ク酸共重合体、エピクロルヒドリン−無水テトラヒドロ
フタル酸共重合体などがあり、これらは単独でも混合物
でもよい。
上記ジアリルフタレートプレポリマーとアリルグリシジ
ルエーテル変性エビハロヒドリン系共重合体との量比は
、画成分合計量に対して該共重合体５〜４０重量％、特
に好ましくは１０〜３００〜３０重量部適当である。
ルエーテル変性エビハロヒドリン系共重合体との量比は
、画成分合計量に対して該共重合体５〜４０重量％、特
に好ましくは１０〜３００〜３０重量部適当である。
該共重合体が５重量φ未満では均一な発泡を有する発泡
硬化物を得ることができず、又、４０重量多をこえると
高温での耐油性が悪化するようになるため好ましくない
。
硬化物を得ることができず、又、４０重量多をこえると
高温での耐油性が悪化するようになるため好ましくない
。
本発明に用いる有機過酸化物は、通常のジアリルフタレ
ート樹脂硬化用に使用されるものでよく、例えばターシ
ャリ−ブチルパーベンゾエート、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド等が混練温度
、成形温度などの諸条件に応じて選択される。
ート樹脂硬化用に使用されるものでよく、例えばターシ
ャリ−ブチルパーベンゾエート、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド等が混練温度
、成形温度などの諸条件に応じて選択される。
使用量はジアリルフタレートプレポリマーとエビハロヒ
ドリン系共重合体の合計量１００重量部に対して１〜１
０重量部が適当である。
ドリン系共重合体の合計量１００重量部に対して１〜１
０重量部が適当である。
発泡剤としてはゴム及び樹脂の発泡体を製造する際に使
用されるものでよく、例えばアゾジカルボンアミド、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、アブビスイソブチ
ロニトリル、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，
４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など
が用いられ、ジアリルフタレートプレポリマーとエビハ
ロヒドリン系共重合体の合計量ｉｏｏ重量部に対して１
〜１０重量部が添加使用される。
用されるものでよく、例えばアゾジカルボンアミド、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、アブビスイソブチ
ロニトリル、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，
４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など
が用いられ、ジアリルフタレートプレポリマーとエビハ
ロヒドリン系共重合体の合計量ｉｏｏ重量部に対して１
〜１０重量部が添加使用される。
本発明の組成物には上記の他、硬化成形を調節するため
のハイドロキノン、メトオキシフェノールなどの重合抑
制剤、尿素、酸化鉛などの発泡促進剤、あるいはコンパ
ウンドの溶融粘度を下げ成形性を改善するための共架橋
可能な七ツマー類、たとえばジアリルフタレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルホスフェートなど
やホワイトカーボン、カーボンブラックなどの補強性充
填剤、離型剤、安定剤その他の常用される添加剤などが
必要に応じて配合される。
のハイドロキノン、メトオキシフェノールなどの重合抑
制剤、尿素、酸化鉛などの発泡促進剤、あるいはコンパ
ウンドの溶融粘度を下げ成形性を改善するための共架橋
可能な七ツマー類、たとえばジアリルフタレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルトリメリテート、トリアリルホスフェートなど
やホワイトカーボン、カーボンブラックなどの補強性充
填剤、離型剤、安定剤その他の常用される添加剤などが
必要に応じて配合される。
上記組成物の混合の方法としては、通常のゴム分野で行
なわれる方法、即ちロール、パンバリミキサー、ニーダ
−などによる混練でよいが、混線中の高い発熱を避け、
混線終了後の蓄熱を防止するにはロールによる混練が有
利である。
なわれる方法、即ちロール、パンバリミキサー、ニーダ
−などによる混練でよいが、混線中の高い発熱を避け、
混線終了後の蓄熱を防止するにはロールによる混練が有
利である。
成形方法としては、一段成形、二段成形（まず予備発泡
を行ない、次により高温で硬化させる方法）いずれでも
よく、所望する成形品の形状あるいはコンパウンドの有
する発泡硬化特性に応じて行なわれる。
を行ない、次により高温で硬化させる方法）いずれでも
よく、所望する成形品の形状あるいはコンパウンドの有
する発泡硬化特性に応じて行なわれる。
架橋発泡の成形条件としては温度１３０〜１８０℃、圧
力２０〜２００ｋｇ／ｃＩＩｔ１時間１０〜６０分間の
範囲が適当である。
力２０〜２００ｋｇ／ｃＩＩｔ１時間１０〜６０分間の
範囲が適当である。
以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例 １〜８、比較例 １〜３
表１に示す各組成物のうち実施例１〜５及び８と比較例
１〜３についてはフインチ径の２本ロールを用いて１０
０℃でｉｏ分間、実施例６，７については６０℃で１０
分間混練して成型材料とした。
１〜３についてはフインチ径の２本ロールを用いて１０
０℃でｉｏ分間、実施例６，７については６０℃で１０
分間混練して成型材料とした。
なお、比較例１〜３は、本発明のエビハロヒドリン系共
重合体の代りにジエン系合成ゴムを用いた例を示した。
重合体の代りにジエン系合成ゴムを用いた例を示した。
次にこれを発泡成形させるにおいて二段成形法で行なっ
た。
た。
即ち、５ｍｍ径の円板成形用の金型を用いて、まず１３
０℃、１００ｋｇ／ｃＴＬの圧力で２朋の厚みとし、そ
のままの圧力で５分間保持し、次いで８ＪＩ！ｍの厚み
となるまで金型を開いて１６０℃に昇温し、３０分間保
持した後、金型をあけて微細な独立気泡を有し、表面光
沢のある発泡体を得た。
０℃、１００ｋｇ／ｃＴＬの圧力で２朋の厚みとし、そ
のままの圧力で５分間保持し、次いで８ＪＩ！ｍの厚み
となるまで金型を開いて１６０℃に昇温し、３０分間保
持した後、金型をあけて微細な独立気泡を有し、表面光
沢のある発泡体を得た。
得られた各発泡成型体について以下の方法でブレーキ油
浸漬テストを行なった。
浸漬テストを行なった。
各試験片を１３０℃又は１５０℃に保持したブレーキ油
（モービル石油社製ｒＤＯＴ３Ｊ ）の中に５００時間
浸漬し、浸漬前後の重量増加を測定した。
（モービル石油社製ｒＤＯＴ３Ｊ ）の中に５００時間
浸漬し、浸漬前後の重量増加を測定した。
比較例 ４
ジアリルフタレートプレポリマー ８０重量部ポリエチ
レン ※ ２０ｔｔ部カーボンブラッ
ク（ＨＡＦ） ５０ ｔｔオルソジアリルフタ
レートモノマー ３ 〃ジクミルパーオキサイド
２ 〃アゾジカルボン酸アミド ３
〃酸化亜鉛 ２〃 ステアリン酸カルシウム ２ 〃ハイドロキ
ノン ０．０１／／（※ホリエチレン
：「スミ力センＧ２０２」住友化学工業社製） 上記組成物をフインチ径の２本ロールにて１１０℃でｉ
ｏ分間混練し、シート状とした。
レン ※ ２０ｔｔ部カーボンブラッ
ク（ＨＡＦ） ５０ ｔｔオルソジアリルフタ
レートモノマー ３ 〃ジクミルパーオキサイド
２ 〃アゾジカルボン酸アミド ３
〃酸化亜鉛 ２〃 ステアリン酸カルシウム ２ 〃ハイドロキ
ノン ０．０１／／（※ホリエチレン
：「スミ力センＧ２０２」住友化学工業社製） 上記組成物をフインチ径の２本ロールにて１１０℃でｉ
ｏ分間混練し、シート状とした。
該組成物は、混練中は均一に混合が行なわれているよう
であったが、ロールより取出したシートは冷えてくると
同時に著しく収縮し、ジアリルフタレート樹脂とポリエ
チレンとが分離したような外観を呈した。
であったが、ロールより取出したシートは冷えてくると
同時に著しく収縮し、ジアリルフタレート樹脂とポリエ
チレンとが分離したような外観を呈した。
このシートを粉砕して成形材料とした。これを実施例と
同様な方法で発泡成形を行なったが、表面が凹凸を有し
、内部は不規則な大きな気泡（空洞）を有する発泡体し
か得られなかった。
同様な方法で発泡成形を行なったが、表面が凹凸を有し
、内部は不規則な大きな気泡（空洞）を有する発泡体し
か得られなかった。
段目の金型温度を１２０℃、１３０℃、１４０℃とし加
圧時間を３分、５分、７分、１０分と変化させても同様
の結果であった。
圧時間を３分、５分、７分、１０分と変化させても同様
の結果であった。
比較例 ５
アクリルニトリル−ブタジェン共重合体（１）１００重
量部 フェノール樹脂（２） ５０ 〃カーボ
ンブラック（ＨＡＦ） ５０重量部ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン ３ 〃尿 素
２ 〃硫 黄
１５ 〃亜 鉛 華
５ 〃加硫促進剤（３） ｌ ｔｔ
ｔｔ （４） ０．５ ｔｔステアリン
酸 ｌ 〃 註（１） ｒＮ２２ｏｓＪ日本合成ゴム社製（２）「
スミライトレジンＰＲ１２６８７Ｊ住友デュレズ社製 （３） Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルス
ルフェンアミド、住友化学工業社製 ｒｓＯＸＩＮＯＬ ＣＺＪ （４）ジフェニルグアニジン、住友化学工業社製ｒｓＯ
ＸＩＮＯＬ ＤＪ 上記組成物をフインチ径の２本ロールにて８０℃で１０
分間混練して成形材料とした。
量部 フェノール樹脂（２） ５０ 〃カーボ
ンブラック（ＨＡＦ） ５０重量部ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン ３ 〃尿 素
２ 〃硫 黄
１５ 〃亜 鉛 華
５ 〃加硫促進剤（３） ｌ ｔｔ
ｔｔ （４） ０．５ ｔｔステアリン
酸 ｌ 〃 註（１） ｒＮ２２ｏｓＪ日本合成ゴム社製（２）「
スミライトレジンＰＲ１２６８７Ｊ住友デュレズ社製 （３） Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルス
ルフェンアミド、住友化学工業社製 ｒｓＯＸＩＮＯＬ ＣＺＪ （４）ジフェニルグアニジン、住友化学工業社製ｒｓＯ
ＸＩＮＯＬ ＤＪ 上記組成物をフインチ径の２本ロールにて８０℃で１０
分間混練して成形材料とした。
発泡成形は、１３０℃、 １００ｋｇ／ｃｒＡの圧力で
２朋の厚みとなし、そのままの圧力で１０分間保持し、
続いて８ｔｍの厚みとなるまで金型を開いて１６０℃に
昇温しで１時間後に成形品を取出した。
２朋の厚みとなし、そのままの圧力で１０分間保持し、
続いて８ｔｍの厚みとなるまで金型を開いて１６０℃に
昇温しで１時間後に成形品を取出した。
得られた成形品は表面光沢を有し、均一で、かつ微細な
独立気泡を有していた。
独立気泡を有していた。
これを実施例と同様な方法で１３０℃におけるブレーキ
油浸漬テストを行なったところ、２４時間経過の時点で
大きく膨潤しており、軽く押えてもへこみを生ずる程軟
化していた。
油浸漬テストを行なったところ、２４時間経過の時点で
大きく膨潤しており、軽く押えてもへこみを生ずる程軟
化していた。
Claims (1)
- １ ジアリルフタレートプレポリマー６０〜９５重量袈
とアリルグリシジルエーテル変性エピハロヒドリン系共
重合体５〜４０重量悌よりなる混合物に有機過酸化物及
び発泡剤を配合したことを特徴とする高温耐油性に優れ
たジアリルフタレート樹脂系発泡組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4749479A JPS5846210B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | ジアリルフタレ−ト樹脂系発泡組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4749479A JPS5846210B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | ジアリルフタレ−ト樹脂系発泡組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55139434A JPS55139434A (en) | 1980-10-31 |
| JPS5846210B2 true JPS5846210B2 (ja) | 1983-10-14 |
Family
ID=12776661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4749479A Expired JPS5846210B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | ジアリルフタレ−ト樹脂系発泡組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846210B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3030579U (ja) * | 1996-04-24 | 1996-11-01 | 株式会社長谷幸製作所 | ハンマー |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4408013A (en) * | 1982-05-24 | 1983-10-04 | The B. F. Goodrich Company | Epihalohydrin polymer cure systems |
| WO2015093622A1 (ja) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 住友化学株式会社 | ゴム組成物及び成形体 |
-
1979
- 1979-04-17 JP JP4749479A patent/JPS5846210B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3030579U (ja) * | 1996-04-24 | 1996-11-01 | 株式会社長谷幸製作所 | ハンマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55139434A (en) | 1980-10-31 |
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