JPS5845951A - ポリエステル製ストラツピング - Google Patents
ポリエステル製ストラツピングInfo
- Publication number
- JPS5845951A JPS5845951A JP56144601A JP14460181A JPS5845951A JP S5845951 A JPS5845951 A JP S5845951A JP 56144601 A JP56144601 A JP 56144601A JP 14460181 A JP14460181 A JP 14460181A JP S5845951 A JPS5845951 A JP S5845951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- layer
- intrinsic viscosity
- strapping
- strength
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエチレンテレフタレート系mmからなる多
層構造のストラッピングに関し、低コストで延伸性にす
ぐれ、かつ強固なヒートV−〃・強度を有するポリエス
テル製ストラッピングを目的とするものである。
層構造のストラッピングに関し、低コストで延伸性にす
ぐれ、かつ強固なヒートV−〃・強度を有するポリエス
テル製ストラッピングを目的とするものである。
ポリエチレンテレフタレートを主体とする熱可誠性ポリ
エステ1v1111!ストヲッピング(帯状物)は強靭
性、引締持続性、耐薬品性などがすぐれれ(例えば特開
昭56−78942号公報および特開昭56−7895
5号公報)、実用化されつつある。通常ボリエヌテ/I
/製ストラッピングを梱包用バンドとして使用する際に
端末のバンド相互間をシールする方法としては金具で封
かんする方法および熱融着機を用いて融着する方法があ
るが、前者はシール強度が低く、かつ省力化の困難性の
問題があり、一般的には後者の方法が望まれている。
エステ1v1111!ストヲッピング(帯状物)は強靭
性、引締持続性、耐薬品性などがすぐれれ(例えば特開
昭56−78942号公報および特開昭56−7895
5号公報)、実用化されつつある。通常ボリエヌテ/I
/製ストラッピングを梱包用バンドとして使用する際に
端末のバンド相互間をシールする方法としては金具で封
かんする方法および熱融着機を用いて融着する方法があ
るが、前者はシール強度が低く、かつ省力化の困難性の
問題があり、一般的には後者の方法が望まれている。
しかしながら、熱融着機を用いて融着する方法では融着
部をポリエステルの融点以上に加熱する必要があるため
、低重合度ポリエステルを使用する際には結晶化温度が
低いことに起因して融着部が高結晶化度になりやす(、
シール強度が極端に弱くなり、実用化に耐えないという
欠点がある。
部をポリエステルの融点以上に加熱する必要があるため
、低重合度ポリエステルを使用する際には結晶化温度が
低いことに起因して融着部が高結晶化度になりやす(、
シール強度が極端に弱くなり、実用化に耐えないという
欠点がある。
したがって熱融着方式によるポリエステル製ストラッピ
ングでは極限粘度195以上の高結晶化温度を有する高
重合度ポリエステ〃を使用することが前提条件となって
いるが、かかる高重合度ポリエステルは溶融重合法で得
られた低重合度ポリエステルをさら1c180〜250
℃の温度で減圧下あるいは不活性ガス中で長時間固相重
合することによって製造されるため通常の低重合度ポリ
エステμに比べ、かなりのコストアップになる。
ングでは極限粘度195以上の高結晶化温度を有する高
重合度ポリエステ〃を使用することが前提条件となって
いるが、かかる高重合度ポリエステルは溶融重合法で得
られた低重合度ポリエステルをさら1c180〜250
℃の温度で減圧下あるいは不活性ガス中で長時間固相重
合することによって製造されるため通常の低重合度ポリ
エステμに比べ、かなりのコストアップになる。
上記の理由から熱融着方式を用いたストフッピッグは高
価なものとなるため、用途面でかなり限定されているの
が実状である。
価なものとなるため、用途面でかなり限定されているの
が実状である。
また、通常のポリエステル製ストラッピングは押出機で
溶融後、グイより帯状物を押出し、冷却固化後1軸また
は2軸延伸するかあるいは2R延伸をすることにより製
造−される、しかるに一般にポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂の延伸温度はポリエステμのガラス転移点温度
以上、結晶化温度以下の範囲で行われているが、ポリエ
ステル製7−)ラッピングの延伸温度はポリエステμ・
の特長とする高度−強靭性、引締持続性等を得るため、
できる限り低温度でかゝつ高倍率に延伸する必要がある
。しかしながら、極限粘度[L95以上の高重合度ポリ
エステルを低温かつ高倍率に延伸するには過大な延伸応
力を必要とするため均一な延伸が得られに(い欠点を有
している・ 一方、ポリエステル樹脂はフィルムおよび包装容器素材
として近年、多量に使用されているが、それに伴ないス
クラップの発生もまた多(なり、一部分は再利用されて
はいるものの、大部分は廃棄処分されているのが実状で
ある。例えばポリエステル製食品容器はゴミ、油、その
他の付着物等を完全IC#夫することは困難であるため
に回収再利用は食品衛生上好ましくなく、ワンウェイ容
器として利用され、その多くはスクラ→プとしてR*処
分されている。かかるスクラップは経済性およびゴミ廃
棄を防止するという社会性からも、通常再生利用されな
ければならず、従来から櫨々の再生利用技術が検討され
ているがフィルムや包装容器素材として使用されている
ポリエステル樹脂の大部分は極限粘度が(18以下の低
ないし中重合度であるため、これを熱融着方式のストフ
ッピング用途へ再生利用することは不可能であった。
溶融後、グイより帯状物を押出し、冷却固化後1軸また
は2軸延伸するかあるいは2R延伸をすることにより製
造−される、しかるに一般にポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂の延伸温度はポリエステμのガラス転移点温度
以上、結晶化温度以下の範囲で行われているが、ポリエ
ステル製7−)ラッピングの延伸温度はポリエステμ・
の特長とする高度−強靭性、引締持続性等を得るため、
できる限り低温度でかゝつ高倍率に延伸する必要がある
。しかしながら、極限粘度[L95以上の高重合度ポリ
エステルを低温かつ高倍率に延伸するには過大な延伸応
力を必要とするため均一な延伸が得られに(い欠点を有
している・ 一方、ポリエステル樹脂はフィルムおよび包装容器素材
として近年、多量に使用されているが、それに伴ないス
クラップの発生もまた多(なり、一部分は再利用されて
はいるものの、大部分は廃棄処分されているのが実状で
ある。例えばポリエステル製食品容器はゴミ、油、その
他の付着物等を完全IC#夫することは困難であるため
に回収再利用は食品衛生上好ましくなく、ワンウェイ容
器として利用され、その多くはスクラ→プとしてR*処
分されている。かかるスクラップは経済性およびゴミ廃
棄を防止するという社会性からも、通常再生利用されな
ければならず、従来から櫨々の再生利用技術が検討され
ているがフィルムや包装容器素材として使用されている
ポリエステル樹脂の大部分は極限粘度が(18以下の低
ないし中重合度であるため、これを熱融着方式のストフ
ッピング用途へ再生利用することは不可能であった。
本発明者等は熱融着方式のストフッピングであって、上
記欠点を改善した低コストで延伸性tこ優れ、かつ強固
な融着強度を有すると共にポリエステル製ストラッピン
グが本来有する強靭性、引締持続性、耐薬品性等を保持
したストラッピングの取得を目的として鋭意検討した結
果、低ないし中重合度のポリエステル樹脂層に、高重合
度のポリエステル樹脂層をサンドインチした三層111
造ストラツピングとすることにより、上記目的が達成で
きることを見出し、本発明に到達した。
記欠点を改善した低コストで延伸性tこ優れ、かつ強固
な融着強度を有すると共にポリエステル製ストラッピン
グが本来有する強靭性、引締持続性、耐薬品性等を保持
したストラッピングの取得を目的として鋭意検討した結
果、低ないし中重合度のポリエステル樹脂層に、高重合
度のポリエステル樹脂層をサンドインチした三層111
造ストラツピングとすることにより、上記目的が達成で
きることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は極限粘度が[15〜α8のポリエチ
レンテレフタレート系樹脂層の両面に極限粘度195以
上のポリエチレンテレフタレート系樹脂層を積層してな
る三層構造でiることを特徴とするポリエステル製スト
ラッピングを提供するものである。
レンテレフタレート系樹脂層の両面に極限粘度195以
上のポリエチレンテレフタレート系樹脂層を積層してな
る三層構造でiることを特徴とするポリエステル製スト
ラッピングを提供するものである。
本発明のストラッピングを形成するポリエチレンテレフ
タレート系樹脂とは(り返し単位の80七A/%以上が
エチレンテレフタレートからなるものであり、出発原料
としてはテレフタル酸またはそのアルキルエステル誘導
体およびエチレングリコ−μのほかに、共重合成分とし
てイソフタル酸、P−B−オキシエトキシ安息香酸、ナ
フタレン2,6−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、アジピン酸、セパシン酸またはこれらのアルキル
エステル誘導体などのジカルボン酸成分、グロビレンク
リコ−7k、1.4−ブタンジオール、ネオペンテンク
リコール、1.6−ヘキVレンゲリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物などのグリコール成分をそれぞれ20モ/I
/96以下含有してもよい。
タレート系樹脂とは(り返し単位の80七A/%以上が
エチレンテレフタレートからなるものであり、出発原料
としてはテレフタル酸またはそのアルキルエステル誘導
体およびエチレングリコ−μのほかに、共重合成分とし
てイソフタル酸、P−B−オキシエトキシ安息香酸、ナ
フタレン2,6−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、アジピン酸、セパシン酸またはこれらのアルキル
エステル誘導体などのジカルボン酸成分、グロビレンク
リコ−7k、1.4−ブタンジオール、ネオペンテンク
リコール、1.6−ヘキVレンゲリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物などのグリコール成分をそれぞれ20モ/I
/96以下含有してもよい。
これらのポリエチレンテレフタレート系樹脂。
は直接エステル化を経て真組合を行なう方法、″ 。
−m−あるいはエステル交換反応を経て重縮合を行なう
方法のどちらの方法でも得ることができる。また本発明
で使用する極限粘度がα95以上のポリエチレンテレ7
タレーF系樹脂は上記溶融重合法で得られた熱可−性ボ
リエステμを18−0〜250℃の温度で減圧下あるい
は不活性ガス中で固相重合を行なって得ることかできる
。
方法のどちらの方法でも得ることができる。また本発明
で使用する極限粘度がα95以上のポリエチレンテレ7
タレーF系樹脂は上記溶融重合法で得られた熱可−性ボ
リエステμを18−0〜250℃の温度で減圧下あるい
は不活性ガス中で固相重合を行なって得ることかできる
。
また本発明におけるポリエチレンテレ7タレーF系樹脂
は必要に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維、合
成繊維、アスベスト、りμり、次酸力/I/S/ウム、
チタンカリウムウィスカー、けいそう土、水酸化アルミ
ナ、酸化チタ、ンなどの補強剤や充填剤を配合して剛性
を向上させたもの、または着色剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、熱安定剤などの添加剤を配合したものであって
も使用することができる。
は必要に応じて、ガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維、合
成繊維、アスベスト、りμり、次酸力/I/S/ウム、
チタンカリウムウィスカー、けいそう土、水酸化アルミ
ナ、酸化チタ、ンなどの補強剤や充填剤を配合して剛性
を向上させたもの、または着色剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、熱安定剤などの添加剤を配合したものであって
も使用することができる。
本発明のポリエステル製?トラッピングを成形するに際
しては中間層に極限粘度aS以上、18以下の像ないし
中重合度ポリエステJS/cA)を用い、外層および内
層に極限粘度195以上の高重合度ポリエステtv (
B)を用いた三層構造とす単なる二層構造では、ヒート
シール強度が弱いため好ましくない。
しては中間層に極限粘度aS以上、18以下の像ないし
中重合度ポリエステJS/cA)を用い、外層および内
層に極限粘度195以上の高重合度ポリエステtv (
B)を用いた三層構造とす単なる二層構造では、ヒート
シール強度が弱いため好ましくない。
前記中間層の低ないし中重合度ポリエステρ(B)の極
限粘度がa5以下ではストフッピングの成形加工性およ
び強靭性、耐衝撃性等が著しく劣り、また(L8以上で
は経済性及び延伸性が劣るので好ましくない。一方前記
外層および内層)高重合度ポリエステ/l/ (B)の
極限粘度は(L95以上が好ましく、[L95を下まわ
るとストフッピングのヒートシール強度か弱(なり実用
に耐えない。
限粘度がa5以下ではストフッピングの成形加工性およ
び強靭性、耐衝撃性等が著しく劣り、また(L8以上で
は経済性及び延伸性が劣るので好ましくない。一方前記
外層および内層)高重合度ポリエステ/l/ (B)の
極限粘度は(L95以上が好ましく、[L95を下まわ
るとストフッピングのヒートシール強度か弱(なり実用
に耐えない。
本発明のポリエステル製ストフッピングは2台の押出機
と2m3層ダイを用いた公知の共押出技術を使用するこ
とによって得ることができる。
と2m3層ダイを用いた公知の共押出技術を使用するこ
とによって得ることができる。
すなわち2台の押出機へ上記2種のポリエステ1v(A
) #よび体)を別々に供給し、これら21Iの溶融重
合体のうち一方の押出機から押出されたポリエステfi
/(B)はグイ内で層状tこ2分され、外層および内層
を形成するようにし、その中間に他方の押′出機から押
出されたポリエステル(補を層状に供給して中間層を形
成させ、5者が層状に合流してグイ内またはダイ外で接
合されh後、5層帯状物として押出し、ついで通常の冷
却方法で冷却固化後、延伸可能な温度で延伸することに
より目的のストラッピングが得られる。′本発明におい
て前記中間層に用いるポリエステfi/(A)としては
通常極限粘度[L5以上、(L8以下の低ないし中重合
度のバージンペレットヲ使用するが、使用済みのポリエ
ステル緘雑、フィμム、容器等のスクラップを再生利用
したものであっても極限粘度がα5以上、118以下の
範囲にあれば、前記バージンぺVットの代りに使用でき
る。また、たとえスクラップの極限粘度が上記範囲以外
であっても、バージンペレツFと混合して上記極限粘度
の範囲内とすれ3ば使用可能である。
) #よび体)を別々に供給し、これら21Iの溶融重
合体のうち一方の押出機から押出されたポリエステfi
/(B)はグイ内で層状tこ2分され、外層および内層
を形成するようにし、その中間に他方の押′出機から押
出されたポリエステル(補を層状に供給して中間層を形
成させ、5者が層状に合流してグイ内またはダイ外で接
合されh後、5層帯状物として押出し、ついで通常の冷
却方法で冷却固化後、延伸可能な温度で延伸することに
より目的のストラッピングが得られる。′本発明におい
て前記中間層に用いるポリエステfi/(A)としては
通常極限粘度[L5以上、(L8以下の低ないし中重合
度のバージンペレットヲ使用するが、使用済みのポリエ
ステル緘雑、フィμム、容器等のスクラップを再生利用
したものであっても極限粘度がα5以上、118以下の
範囲にあれば、前記バージンぺVットの代りに使用でき
る。また、たとえスクラップの極限粘度が上記範囲以外
であっても、バージンペレツFと混合して上記極限粘度
の範囲内とすれ3ば使用可能である。
また前記外層および内層に用いるポリエステ1v(B)
としては極限粘度がα95以上の高重合度のバージンペ
レットを使用害るのが好ましいが、ポリエステルスクラ
ップを再生利用したものであっても極限粘度が1195
以上あれば、前記バージンペレットの代りに、あるいは
前記バージンペレットと混合して使用できる@ 本発明のストラッピングにおける前記ポリエステ/I/
(A)および(B)の共押出層の使用割合は用いるポリ
エステルの極限粘度によって異なるが、ヒートクール強
度および経済性を勘案すると中間層を形成するポリエス
テ!重合体(A)の厚み比率を90〜50%、外層およ
び内層を形成するポリエステp・重合体(B)の厚み比
率をそれぞれ5〜2596の範囲とするのが好ましい。
としては極限粘度がα95以上の高重合度のバージンペ
レットを使用害るのが好ましいが、ポリエステルスクラ
ップを再生利用したものであっても極限粘度が1195
以上あれば、前記バージンペレットの代りに、あるいは
前記バージンペレットと混合して使用できる@ 本発明のストラッピングにおける前記ポリエステ/I/
(A)および(B)の共押出層の使用割合は用いるポリ
エステルの極限粘度によって異なるが、ヒートクール強
度および経済性を勘案すると中間層を形成するポリエス
テ!重合体(A)の厚み比率を90〜50%、外層およ
び内層を形成するポリエステp・重合体(B)の厚み比
率をそれぞれ5〜2596の範囲とするのが好ましい。
本発明のポリエステ/I/製ストフッピングは低コスト
で延伸性に優れ、かつ強固な融着強度を有しているため
梱包用バンドとして極めて有用である。
で延伸性に優れ、かつ強固な融着強度を有しているため
梱包用バンドとして極めて有用である。
なお、本発明で言う極限粘度とは25℃の0−クロルフ
ェノール溶液1o o rag当りα5gの濃度で測定
したものである。
ェノール溶液1o o rag当りα5gの濃度で測定
したものである。
以下に実施例を示し、本発明の効果をさらに説明する。
実施例および比、較例に挙げる主な特性値の評1価、測
定方法は次の通りである。
定方法は次の通りである。
(1) 引張強度
試作した幅16厘、厚み15麿のストラッピングを東洋
側型(株)製引張試験機11テンシロン” s o o
型を用い、歪速度5051/分で破断時の張力を測定し
て、原試料の単位断面積当りの応力に換算した。
側型(株)製引張試験機11テンシロン” s o o
型を用い、歪速度5051/分で破断時の張力を測定し
て、原試料の単位断面積当りの応力に換算した。
(2) 熱融着強度
ストフッピング端末の相互間の融着は晶弘槁工(株)製
の熱板V−フ、スポット42G生用い、融着温度270
〜280℃で行った。
の熱板V−フ、スポット42G生用い、融着温度270
〜280℃で行った。
熱融着強度の測定条件は引張強度の測定と同様である。
実施例1〜8、比較例1〜5
外層および内層を形成するための第1の押出機(Vリン
ダーロ径45m、 L/D!22 )fcは第1表に示
す極限粘度α2〜1.78の高重合度ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂を、また中間層を形成するためめ第2
の押出機(シリンダー口径50諺、L/D = 22ン
には第1表に示す極限粘度(L45〜L18の低ないし
中型6合度ポリエチレンテレフタレート系樹脂を熱風乾
燥機で水分率が0,0196以下になるまで乾燥した後
、それぞれ投入し270〜280”Cに加熱溶融後、2
種3層ダイに供給した。この2種のポリ、エステル系樹
脂がダイ内で合体してできた5層ポリエステル帯状物を
直ちに冷却水槽で情却固化後、延伸温度80℃で延伸倍
率5倍に延伸して第1表に示すごとく幅16諺、厚みα
5顛の各種ストラッピングを作った。
ダーロ径45m、 L/D!22 )fcは第1表に示
す極限粘度α2〜1.78の高重合度ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂を、また中間層を形成するためめ第2
の押出機(シリンダー口径50諺、L/D = 22ン
には第1表に示す極限粘度(L45〜L18の低ないし
中型6合度ポリエチレンテレフタレート系樹脂を熱風乾
燥機で水分率が0,0196以下になるまで乾燥した後
、それぞれ投入し270〜280”Cに加熱溶融後、2
種3層ダイに供給した。この2種のポリ、エステル系樹
脂がダイ内で合体してできた5層ポリエステル帯状物を
直ちに冷却水槽で情却固化後、延伸温度80℃で延伸倍
率5倍に延伸して第1表に示すごとく幅16諺、厚みα
5顛の各種ストラッピングを作った。
なお、このストラッピングの各層の厚み比率は外層15
%、中間層7096、内層155Nであった。
%、中間層7096、内層155Nであった。
得られた各種ストフッピングの引張強度、−着強度、成
形加工性(目視)を測定した結果を第1表に示す。
形加工性(目視)を測定した結果を第1表に示す。
第 1 表
第1表から明らかなよう1こ、ポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂として外層および内層に極限粘度(L95以
上、中間層に極限粘度15〜180の範囲のものを用い
た本発明のストラッピング(’J!施例慣例1〜8成形
加工性か良好で、か□つ引張強度および融着強度が極め
てすぐれている。
ート系樹脂として外層および内層に極限粘度(L95以
上、中間層に極限粘度15〜180の範囲のものを用い
た本発明のストラッピング(’J!施例慣例1〜8成形
加工性か良好で、か□つ引張強度および融着強度が極め
てすぐれている。
一方、外層および内層の極限粘度か[L95以下では(
比較例1.2)融着強度か低下し好ましくない。また−
中間層の極限粘度が(L5以下(比較例5.5)では均
一な積層が不可能で厚みむらの著しいストラッピングし
か得られず、18以上(比較例4)では均一な延伸が不
可能で延伸むらの著しいストラッピングしカー得られな
い。
比較例1.2)融着強度か低下し好ましくない。また−
中間層の極限粘度が(L5以下(比較例5.5)では均
一な積層が不可能で厚みむらの著しいストラッピングし
か得られず、18以上(比較例4)では均一な延伸が不
可能で延伸むらの著しいストラッピングしカー得られな
い。
外層および内層と、して極限粘度1.18のポリい、ま
た中間層として使用済みのポリエステ・ル製容謡を粉砕
し、再生ぺ゛レタイズした極限粘度l162の再生ポリ
エチレンテレフタレートペレットをそれぞれ使用し、実
施例1と同様な方法、成形条件で幅16厘、厚みα5w
x、各層の厚み比率が外層20%、中間層65%、内層
1596の3層ストフッピングを得り。
た中間層として使用済みのポリエステ・ル製容謡を粉砕
し、再生ぺ゛レタイズした極限粘度l162の再生ポリ
エチレンテレフタレートペレットをそれぞれ使用し、実
施例1と同様な方法、成形条件で幅16厘、厚みα5w
x、各層の厚み比率が外層20%、中間層65%、内層
1596の3層ストフッピングを得り。
このス[フッピングは引張強度5s Okg s 融着
強度502kgを有しており、熱融着タイプの梱包用バ
ンドとして有用であった。
強度502kgを有しており、熱融着タイプの梱包用バ
ンドとして有用であった。
Claims (1)
- 極限粘度がα5〜[1Bのポリエチレンテレフタレート
系樹脂層の両面に、極限粘度が1195以上のボ賃エシ
レンテレフタレート系樹脂層を積層してなる三層構造で
あることを特徴とするポリエステル製ストラッピング。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56144601A JPS5845951A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | ポリエステル製ストラツピング |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56144601A JPS5845951A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | ポリエステル製ストラツピング |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5845951A true JPS5845951A (ja) | 1983-03-17 |
Family
ID=15365826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56144601A Pending JPS5845951A (ja) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | ポリエステル製ストラツピング |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5845951A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0595413A1 (en) * | 1992-10-26 | 1994-05-04 | Axxis N.V. | Plastic sheet, a process for the manufacture thereof and formed articles containing the sheet |
EP0678376A1 (en) * | 1994-04-18 | 1995-10-25 | Axxis N.V. | A copolyester-containing plastic sheet, a process for the manufacture of the plastic sheet and mouldings manufactured from the plastic sheet |
EP0711649A1 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-15 | Samuel Manu-Tech Inc. | Plastic strap and method of manufacturing same |
CN104284842A (zh) * | 2012-03-14 | 2015-01-14 | Titan打包机有限责任两合公司 | 缠绕一个或多个物品用的塑料缠绕带和塑料缠绕带的制造方法 |
-
1981
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