JPS5845455B2 - アンテイナネツカンセイ ラテツクスコンゴウブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 熱感性ラテックス混合物は公知である。

それらは熱感性化し得る重合体ラテックスから得られる
。

この種のラテックスは乳化重合により得ることが出来る
。

それらの熱感性化およびこの目的に適した手段は例えば
秒置特許明細書第１，２６８．８２８号、第１，４９４
，０３７号および米国特許明細書第３．４８４，３９４
号に記載されている。

装置特許明細書第１，２４３，３９４号は熱感性化し得
る合成ゴムラテックスの製造の一つの方法を述べている
。

熱感性ラテックス混合物は不織材料を含浸しそして浸漬
法により中空体（例えば手袋）を製造するのに用いるこ
とが出来る。

不幸にして、従来の熱感性ラテックス混合物は加工中十
分に安定でない。

多くの場合、熱感性うテックスの機械的安定度は不十分
であり、その結果可逆圧延におけるまたは圧搾ローラー
の間での加工処理中に望ましくない分離が起る。

機械安定度を改善する手段、例えば非イオン性乳化剤の
添加は一般に熱感性付与特性に悪い影響を与え、換言す
れば与えられた凝固温度を調節するために更に多量の熱
感性化剤を必要とする。

本発明は、熱感性ラテックス混合物が成る種のスルホナ
ミドを含む場合により有好な機械的安定度を有すること
が認められたことに基いている。

従って本発明は、重合体を基準にして０．０５乃至１０
重量％の熱感性化剤、および安定剤として重合体を基準
にして０．１乃至１０重量％の、一般式％式％ 〔式中、Ｒは８乃至３０個の炭素原子を有するアルキル
、クロルキルもしくはシクロアルキルまたは１０乃至３
０個の炭素原子を有するアルカリールを表わし、 Ｒ１およびＲ２は互いに独立的に水素、クロルメチル、
メチル、エチルもしくはフェニルを表わし、ｍはＯもし
くは１から５０までの整数を表わし、そして Ｒ３は水素、アルキル、アルカリール、アリールもしく
は （ＣＨＲｌ−ＣＨＲ２−０％ Ｈ ｍ。

（但しＲ１，Ｒ２および川ま上記の意味を有する）を表
わす〕 に相当するスルホナミドを含むことを特徴とする、熱感
性重合体ラテックス混合物に関する。

好ましくは、 Ｒは１０乃至２０個の炭素原子を有するｎ−アルキルも
しくはクロルアルキルまたは Ｃ８〜Ｃ□８ｎ−アルキルフェニルであり、Ｒ１および
Ｒ２はＨもしくはメチルであり、扉はＯ〜２０であり、 Ｒ３はＨもしくは−（ＣＨＲ，ＣＨＲ２−０ンＨ（Ｒ１
１Ｒ２およびｍは上に明示されたものである）である。

本発明に従って用いるのに適したスルホナミドは、文献
〔ケー・リンドナー、テンジツテーテキスチルフスミツ
テルーワツシュローシュトツフエ、第１巻、７２２頁、
ホウベンペイル■、３４３〜６５７頁（Ｋ、 Ｌ １ｎ
ｄｎｅｒ 、Ｔｅｎ５１ｄｅ−Ｔｅｘｔｉ ｌｈｉ ｌ
ｆｓｍｉｔｔｅｌ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ、Ｖ
ｏｌ、 １ 。

Ｐ ７２２ ： Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ ＩＸ、 Ｐ
３４３〜６５７））から知られている方法により、相
当するアルキル、クロルアルキル、シクロアルキルもし
くはアルカリールスルホクロリドから容易に得ることが
出来る。

アルキル、クロルアルキルおよびシクロアルキルスルホ
クロリドは例えば相当するアルカンをスルホクロル化す
ることにより得ることが出来る。

スルホクロル化に用いられる方法および生成物の組成は
よく知られている〔エフ・アシンガー、ヘミ−・ラント
・テクノロジー・デア・バラフィンコーレンワツサーシ
ュトツフエ、１９５６年、アカデミ−・ヘアラーグ、３
９５〜４７４頁（Ｆ。

Ａｓｉｎｇｅｒ、Ｃｈｅｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｅ ｄｅｒＰａｒａｆｆ １ｎ−Ｋｏｈ ｌｅ
ｎｗａｓｓｅｒｓ ｔｏｆｆｅ、 １９５６ 。

Ａｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ、 Ｐ ３９５〜４７
４）参照〕ので、本明細書に伺ら更に詳しく説明する必
要はない。

適当なアルキルアリールスルホン酸クロリドは公知の方
法により例えば芳香族化合物をアルキル化しそのあとス
ルホン化することにより（成る場合にはなお工業的規模
においても）得られるアルキルアリールスルホン酸から
得ることが出来る〔エフ・アシンガー、ディ・ペトロへ
ミツシュ・イントストリー、第■巻、１２４９頁アカデ
ミ−・ヘアラーグベルリン１９７１年（Ｆ、Ａｓｉｎｇ
ｅｒ。

Ｄｉｅ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅ、Ｖｏｌ、ＩＩ。

Ｐ １２４９ Ａｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ Ｂ
ｅｒｌ １ｎ１９７１）参照〕。

スルホクロリドはアンモニア、脂肪族、芳香脂肪族もし
くは芳香族第一級アミン、例えばメチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、アリルアミン、ベンジルアミンもしくはアニリンの
ごときものと反応させることによりスルホナミドに転化
さへ それはそのあと例えばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１，２−および２，３−エポキシブタン
、２．３−エポキシペンタン、エピクロルヒドリンおよ
びスチレンオキシド、但し好ましくは最初の二つのもの
を用いてアルコキシ化される。

これらの方法もよく知られている。

他方、スルホクロリドはまたアルカノールアミンおよび
ジアルカノールアミン、例えばエタノールアミンおよび
ジェタノールアミン、イソプロパツールアミンおよびジ
イソプロパツールアミン、Ｎ７メチルエタノールアミン
、Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ベンジル
エタノールアミンおよびＮ−フェニルエタノールアミン
を用いて本発明に従うスルホン酸アミドを生成させるこ
とも出来る。

これらのアルカノールアミドは場合により上記のアルキ
レンオキシドとの反応により変化させて本発明に従う化
合物の更に他の例を生成させることが出来る。

成る場合には、本発明に従うスルホナミドの効果はアル
キル、クロルアルキル、シクロアルキルおよびアルカリ
ールスルホネートの添加により改善することが出来る。

この目的には、スルホネートとしてスルホン酸のアルカ
リ塩もしくは更にアルカノールアミン塩をスルホナミド
を基準にして等重量まで用いることが出来る。

上に明示されたスルホナミドを含む熱感性ラテックス混
合物は高い機械的安定度を有することを特徴とする。

熱感性化剤を加えた場合でも凝固物の望ましくない分離
は起らない。

スルホナミドの更に一つの利点はその好ましい生物分解
性である。

如何なる従来の熱感性化され得るラテックスの場合にお
いても、重合が完了したときにスルホナミド安定剤を加
えることにより安定度を改善することが出来る。

この種の熱感性化され得るラテックスの製造の例は、秒
置特許明細書第 １．２４３，３９４号および秒置公開公報第２．２３２
．５２６号および第２，００５，９７４号に見ることが
出来る。

然しなから、ラテックス重合の過程の最初もしくはその
間にスルホナミドを加える場合においても、安定なラテ
ックス混合物が得られる。

この種の熱感性化され得るラテックスはこれまでに報告
されていない。

熱感性化され得る安定なラテックス自体を製造するには
、従来のオレフィン状不飽和単量体を水性乳濁液中で重
合させることが出来る。

適当な単量体には、任意のラジカル重合し得るオレフィ
ン状不飴拝旧ヒ合物、例えばエチレン、ブタジェン、イ
ソプレン、アクリロニトリル、スチレン、ジビニルベン
ゼン、α−メチルスチレン、メタアクリロニトリル、ア
クリル酸、メタアクリル酸、２クロル−１，３−ブタジ
ェン、アクリル酸およびメタアクリル酸とＣ□〜Ｃ３ア
ルコールもしくはポリオールとのエステル、アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリルアミド−Ｎ−メチロー
ルメチルエーテル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
、不飽和ジカルボン酸のジエステルおよび半エステル、
塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデンがあり、それ
らは個々にまたは互いに組合わせて用いることが出来る
。

重合は乳化剤の存在のもとで行われ、その目的には従来
の非イオン性もしくは陰イオン性乳化剤を個々にまたは
互いに組合わせて用いることが出来る。

乳化剤の総量は単量体を基準にして約０．１乃至１０重
量％の量である。

スルホナミドが実際重合中に添加される場合、それらは
標準市販縁乳化剤と組合わせて、例えばＣ□２〜Ｃ□８
炭化水素もしくはアルキル化奔芳族炭化水素のアルカリ
スルホネートもしくはサルフェートと組合わせて、また
は非イオン性界面活性剤と組合わせて、または脂肪酸も
しくはりシニックアシツド（ｒ １ｃｉｎ １ｃａｃｉ
ｄ）の塩と組合わせて、またはスルホ琥珀酸のアルキル
エステルの塩と組合わせて用いるのが有利である。

スルホナミド安定剤は実際にラテックス重合中に加えら
れる場合には、単量体を基準にして０．１乃至１０重量
％の量にて加えらへ また重合完了後にラテックスに加
えられる場合には重合体を基準にしてＱ、１乃至１０重
量％の量にて加えられる。

乳化重合反応はラジカル生成斉ＩＫ好ましくは有機過酸
化化合物を用いて開始することが出来、該生成剤は単量
体を基準にして０．０１乃至２重量％の量にて用いられ
る。

単量体の組合わせに依存して、少量の調節剤、例えばメ
ルカプタン、ハロゲン化炭化水素を、重合体の分子量を
下げるために用いることも出来る。

乳化重合は二つの方法で行うことが出来、単量体の総量
および乳化剤を含む水溶液相の大部分を最初に導入し、
開始剤の添加により重合を開始させそして水溶液相の残
部を重合過程中に連続的にまたはバッチ法で加えること
が出来る。

単量体を「反応中に導入Ｊ （／／ｒｕｎｉｎ〃）する
ことも可能である。

この場合には、単量体および乳化剤含有水溶液相の一部
分のみを最初に導入しそして重合を開始した後に単量体
および水溶液相の残部を均一にもしくは転化に従って一
部分づつ導入する。

反応中に導入される単量体の部分は水溶液相中にて予め
乳化することが出来る。

両方法は公知である。

処理加工中もしくはその前に添加剤を熱感性化され得る
ラテックスに導入することが出来る。

即ち、熱感性化剤のほかに加えられる酸消去剤は凝固温
度を下げることにより凝固性を促進する。

他の添加剤には例えば顔料、染料、充填材、シックナー
、電解質、抗老化剤（ａｎｔ ｉ−ａｇｅｒｓ）、水溶
性樹脂もしくは加硫薬品がある。

生成後、熱感性化され得るラテックスを、重合体を基準
にして０．０５乃至１０重量％の量の熱感性化剤の添加
により熱感性化させる。

本発明に従うスルホナミド安定剤を含むラテックスは特
に安定であり、熱感性化剤をこのラテックスに加えた場
合に凝固物生成が起らない。

適当な熱感性化剤はとりわけ例えば秒置公告公報第１，
２６８．８２８号、秒置公開公報第１，４９４，０３７
号および米国特許明細書第３，４８４，３９４号に従う
有機ポリシロキサンである。

他の適当な熱感性化剤にはポリビニルメチルエーテル、
ポリグリコールエーテル、ポリエーテルチオエーテル、
ポＩＪ −Ｎ−ビニルカプロラクタムおよび／もしくは
ポリカルボン酸がある。

本発明に従う熱感性ラテックス混合物は例えば合成もし
くは天然繊維から作られた不織材料を接着するのに用い
ることが出来る。

例には木綿、レーヨン、羊毛、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリアクリロニトリル、ガラス繊維、鉱物ウール、
アスベストウールもしくは金属フィラメントの不織材料
がある。

式 に相当する下記のスルホナミド安定剤を下記の実施例に
おいて用いた。

実施例 １ 脱鉱物水９００ｇ、ＣＩ２〜Ｃ１８−アルキルスルホネ
ートのＮａ塩１ｇおよび安定剤ＲＩ５ｇの水溶液を最初
に６リツトル容スルホン化用フラスコに導入し、ついで
ｎ−ブチルアクリレート７５０ｇ１アクリロニトリル１
７０ｇ、ヌクアクリルアミド−Ｎ−メチロールメチルエ
ーテル５０ｇ、アクリル酸１０ｇおよびメタアクリル酸
２（ｌの単量体混合物の１０％を加えた。

次にフラスコ内を窒素で置換しそして６０℃の内部温度
に加熱した。

この温度に達した後、フラスコの内容物を攪拌しなから
ｔｅｒ ｔ−ブチル−ヒドロパーオキシド１０ｇおよび
脱鉱物水５（ｌにＮａホルムアルデヒドスルホキシレー
ト２ｇをとかした水溶液を用いて活性化した。

活性化側添加１５分後に、■）単量体混合物の残りの９
０％、２）脱鉱物水５０（１、ＣＩ２〜Ｃ１８−アルキ
ルスルホネートのＮａ塩４ｇ、安定剤Ｒ２０ｇおよびＮ
ａ−ホルムアルデヒドスルホキシレート２．９の水溶液
、なる二つの添加物を攪拌しながら４時間にわたって均
一に導入し、その間内部温度を６０℃に保った。

この二つの添加を完了した後、脱鉱物水５０ｇにＮａ−
ホルムアルデヒドスルホキシレート２．９をとかした溶
液を反応容器に導入し、次にその内容物を重合を完結さ
せるために６０℃にて４時間攪拌した。

冷却後、得られたラテックスを１０％アンモニア水を用
いてｐＨａ５に調節しｆ、、３９．７重量％の固体分合
量を有する低粘度のラテックス２．５ユが得られた。

実施例 ２〜４ 安定剤Ｒを表２に示された他のスルホナミド安定剤の等
重量で置きかえたこと以外、実施例１と同様の方法を行
つｔう実施例１〜４のラテックスを用いて生成された熱
感性ラテックス混合物の凝固点もまた表２に示されてい
る。

これらの熱感性ラテックス混合物は下記の通り製造され
た。

ラテックス２５０ｇに有機ポリシロキサン〔コアギュラ
ントＷＳ （ｃｏａｇｕｌａｎｔ ｗｓ） ）５ ｇお
よび１０％塩化アンモニウム水溶液２５ｇを攪拌しなが
ら加えた。

該混合物の凝固点は次のようにして測定された。

即ち、熱感性混合物的１０ｇをガラスビーカー中に秤量
し、次にそれを８０℃の一定温度の湯煎中に入れた。

温度計をビーカー中に入れた。

均一に攪拌しながら、該混合物の凝固挙動および上昇温
度を観察した。

混合物の凝固点は、重合体と水溶液相との間に完全な分
離が起る温度である。

実施例 ５〜７ Ｃ１□〜Ｃ□８−アルキルスルホネートのＮａ塩をドデ
シルベンゼンスルホネートＮａ塩の等重量で置きかえた
こと以外実施例１〜４と同様の方法を行った。

重合中に用いたスルホナミド安定剤は実施例１〜４の場
合と等しい重量にて用いられた。

表３は用いられた安定剤および下記のように製造された
熱感性ラテックス混合物の凝固点を示す。

ラテックス２５０ｇに、ラテックス製造中に加えられた
スルホナミド安定剤の２５％水溶液１５ｇおよび有機ポ
リシロキサン（コアギュラントＷＳ）５ｇを攪拌しなが
ら添加し煽凝固点は実施例２〜４に記載された方法と同
じ方法で測定された。

実施例 ８〜１０ 脱鉱物水１９００．！ｌｉ’中にＣ１□〜Ｃ１８−アル
キルスルホネートのＮａ塩（実施例８および９）２０ｇ
もしくはドデシルベンゼンスルホン酸のＮａ塩（実施例
１０）２０ｇおよびスルホナミド安定剤Ａ（実施例８）
１０ｇもしくは（実施例９および１０）２０ｇをとかし
た溶液を最初に６リツトル容スルホン化用フラスコに導
入し、そのあとｎブチルアクリレートｉ ２００ ｊ！
−、スチレン６８０１１ メタアクリル酸６０ｇおよ
びメタアクリルアミド、Ｎ−メチロールメチルエーテル
６１から成る単量体混合物の１０％を添加した。

窒素で置換した後、フラスコの内容物を攪拌しながら６
０℃に加熱し、そのあとｔｅｒｔ、−ブチルヒドロパー
オキシド２０ｇおよび脱鉱物水５０ｇ中にＮａホルムア
ルデヒドスルホキシレート２．Ｆを溶かした溶液を用い
て活性化した。

活性化３０分後に、■）単量体混合物の残りの９０％、
２）脱鉱物水１０００ｇ、Ｃ１２〜ＣｔＳ−アルキルス
ルホネートのＮａ塩（実施例８および９ ）２０ｇもし
くはドデシルベンゼンスルホン酸のＮａ塩（実施例１０
）２０ｇ、スルホナミド安定剤Ａ（実施例８）１０ｇ（
実施例９および１０）それぞれ８ｇおよびＮａ−ホルム
アルデヒドスルホキシレート４ｇの水溶液、なる二つの
添加物を４時間にわたって攪拌しながら均一に添加した
。

内部温度を６０°Ｃに保った。

添加完了後、脱鉱物水５（Ｂｉ’中にＮａホルムアルデ
ヒドスルホキシレート２ｇをとかした溶液を導入し、そ
のあと６０℃にて更に４時間攪拌した。

冷却後、すべての場合において約４０％の固体外濃度を
有する僅かに流動性の安定なラテックス約５ｋｇが得ら
れた。

その結果得られたラテックスは下記の処方に従って熱感
性化された。

即ち、ラテックス２５（ｌに、スルホナミド安定剤Ａの
２５％水溶液５ｇ、有機ポリシロキサン（コアギュラン
１−ＷＳ ） ５ ｇおよび塩化アンモニウム１０％水
溶液７．５ｇを攪拌しながら添加した。

凝固温度は上記と同じ方法で測定された。

実施例 １１ 脱鉱物水１２．６ｋｇ、Ｃ１２〜ＣｔＳ−アルキルスル
ホン酸Ｎａ塩０．４５ ｋｇ、ノニルフェノールとエチ
レンオキシドとの付加生成物（１５モル）０．１２ｋｇ
、ナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生
成物のＮａ塩０．０５ｋｇ、硫酸すｌ−ＩＪウム０．０
１５ｋｇ、ｔｅｒｔ、ドデシルメルカプタン０．０６ゆ
および９０％メタアクリル酸０．４ ｋｇなる成分を、
冷却系、攪拌機および温度計をとりつけた４０１Ｊツト
ル容精鉱製オートクレーブに導入しｔう次に該反応容器
を閉じ、窒素で置換しそしてアクリロニトリル５．７
ｋｇおよびブタジェン９．０ ｋｇなる量の単量体を加
圧下で導入した。

内部温度を１７℃に調節しそして１）アクリロニトリル
５０ｇ中にｐ−メンタンヒドロパーオキシド１０ｇを加
えたもの、および２）脱鉱物水５０ｇ中にＮａ−ホルム
アルデヒドスルホキシレート１０ｇおよび硫酸第一鉄０
．０５ｇを加えたものなる溶液を活性化のために加えた
。

重合開始後、内部温度を１５分間にわたって４０℃に上
昇させｆ、、２５％の濃度（蒸発により試料を濃縮する
ことにより測定された）にて、脱鉱物水１に＄Ｃ１２〜
Ｃ１８−アルキルスルホン酸Ｎａ塩０．１５ ｋｇ、ノ
ニルフェノールとエチレンオキシドとの付加生成物（１
５モル）０．１５ｋｇおよびナフタリンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物のＮａ塩０，０５ｋｇな
る溶液を加圧下で導入した。

５１％の濃度に達した後（蒸発により試料を濃縮するこ
とにより測定された）、８％Ｎａ−ジチオナイト水溶液
１ｋｇを添加して反応を止め、フェノール性抗老化（ａ
ｎｔｉ−ａｇｅｉｎｇ）剤の５０％乳濁液０．４−を用
いてラテックスを保護しそし７て真空中で攪拌により残
留単量体を除去した。

得られた５０％ラテックスを１３％アンモニア水溶液を
用いてｐＨ５，５に調節した。

重合反応から如何なるスルホナミド安定剤をも含まない
このラテックスを用いて下記の混合物を製造した。

ａ）有機ポリシロキサン（コアギュラントＷＳ）ｌｋｙ
と脱鉱物水１２０．９の混合物をラテックス２００ｇに
導入しｔも重い凝固物の生成が観察された。

前もってボールミル中で２４時間攪拌することにより細
かく分散されたペーストにした重合体を交差結合させる
のに必要な加硫薬品を攪拌混入したときラテックスは完
全に凝固した。

ｂ）スルホナミド安定剤をラテックスに添加した場合、
熱感性化剤および加硫薬品を加えた場合如何なる凝固物
生成をうけることかない安定な熱感性ラテックス混合物
が得られた。

下記の製法を用いた。

スルホナミド安定剤３ｇ、有機ポリシロキサン（コアギ
ュランｌ−ＷＳ）１ｇおよび脱鉱物水１２０ｇの混合物
をラテックス２００ｇに攪拌混入した。

従来の３０％加硫ペースト４０．！ｉ２を添加したあと
、混合物は少くとも１０日間殆んど如何なる変化を起さ
ない、更に加工するのに好ましい凝固点を有した。

下記の表５は前記のスルホナミド安定剤のあるものを用
いてこの製法に従って製造された熱感性ラテックス混合
物の凝固温度を示す。

実施例 １２ 脱鉱物水４５．５ｋｇ、Ｃ１□〜Ｃ１８−アルキルスル
ホン酸Ｎａ塩０．４２ｋｇおよび苛性ソーダ０．０２ｋ
ｇなる成分を冷却系、攪拌機および温度計を取りつけた
２ ５０１Ｊツトル容の精鋼製オートクレーブに導入し
ｔも反応容器を閉じそして窒素で置換した。

次に、１）ブタジェン４２ｋｇ、アクリロニトリル２３
．８ｋｇ、メタアクリロアミド−Ｎ−メチロールメチル
エーテル１．４ｋｇ、アクリル酸１．４ｋｇおよびｔｅ
ｒｔ、ドデシルメルカプタン０．４９ ｋｇなる単量体
混合物の２０％、２）脱鉱物水２１ｋｇおよびメタアク
リルアミド１．４ｋｇの水溶液の２０％なる成分を加え
？４３５℃に加熱したのち、該混合物を１ ） ｔｅｒ
ｔ、ブチルヒドロパーオキシド０．７ｋｇ、２）脱鉱物
水１．４ｋｇにＮａ−ホルムアルデヒドスルホキシレー
ト０．１４ｋｇをとかした溶液を用いて活性化しｔも活
性化１時間後に、１）単量体混合物の残りの８０％、２
）メタアクリルアミド水溶液の残りの８０％、３）脱鉱
物水２８ｋｇにＮ ａ −ホルムアルデヒドスルホキシ
レート０．１４ｋｇ、Ｃ□２〜Ｃ□８−アルキルスルホ
ン酸Ｎａ塩３ｋｇおよびスルホナミド安定剤Ａ０．３５
ｋｙをとかした水溶液を１０時間にわたって均一に導入
した。

この添加操作の間およびそのあとの更に４時間の攪拌の
間、内部温度を３５乃至４０℃に保った。

次に脱鉱物水３５ｋｇにジエチルヒドロキシルアミン０
．１６ｋｇをとかした溶液を加えることにより反応を止
め、そして半濃厚アンモニア水溶液を添加してラテック
スをｐ Ｈ７、２に調節しｔも該ラテックスを標準市販
縁フェノール性抗老化剤の５０％乳濁液１．４ｋｇを加
えて保護した。

真空中で攪拌することにより残留単量体をラテックスか
ら除去した。

微細な４２．２％（固体分音量）ラテックスが得られた
。

このラテックスは更に安定剤を加えることなく有機ポリ
シロキサン（コアギュラントＷＳ）を用いて熱感性化す
ることが出来煽この目的のために、ラテックス２４０ｇ
（４０％の固体分音量に調節したもの）を、有機ポリシ
ロキサン（コアギュラン１−ＷＳ ） ２ ｇと脱鉱物
水１０（ｌの混合物と共に攪拌混合しｔうこの混合物の
凝固点は３８℃でありそして１０日間以上一定に保った
。

実施例 １３ 脱鉱物水３２ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
０．８ｋｇ、スルホナミド安定剤Ｂ ０．４ ｋｇ、苛
性ソーダ０．０３ｋｇおよび硫酸第一鉄０．００４に９
Ｉなる成分を攪拌機、温度制御装置および温度計を取り
つけた２５０リツトル容の精鋼製オートクレーブに導入
した。

反応容器を閉じそして窒素で置換し、そのあとブタジェ
ン４８−、スチレン２８．８ｋｇ、９０％メタアクリル
酸１．８ｋｇ、メタアクリルアミド−Ｎ−メチロールメ
チルエーテル１．６ｋｇおよびｔｅｒｔ、ドデシルメル
カプタン０．４ ｋｇなる単量体混合物の１０％を加え
た。

オートクレーブの内容物を６０℃に加熱し、次に１）メ
タノール０．８−にｔｅｒｔ、ブチルヒドロパーオキシ
ド０．６４ｋｇを加えたもの、２）脱鉱物水１．６−に
Ｎａ−ホルムアルデヒドスルホキシレー１−０．１６ｋ
ｇを用いて活性化しｔも活性化１時間後に、１）単量体
混合物の残りの９０％、２）脱鉱物水４０ｋｇにドデシ
ルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩２．８ｋｇ、Ｎａ−ホルム
アルデヒドスルホキシレート０．１６ｋｇおよび苛性ソ
ーダ０．０８０ｋｇをとかした水溶液なる二つの液体添
加物を８時間にわたって均一に導入しｔラ この添加操
作の間および更に８時間の攪拌の閣内部温度を６０℃に
保った。

次に脱鉱物水４ｋｇにナトリウムジチオナイト０．１６
ｋｇをとかした溶液を加えることにより反応を止め、そ
して該ラテックスを標準市販数フェノール性抗老化剤の
５０％乳濁液２．４に９を加えて保護しそして１４％ア
ンモニア水溶液を加えてｐＩ−（６，５に調節しｔう真
空中で攪拌することにより未反応の単量体をラテックス
から除去した。

微細な５２％ラテックスが得られた。該ラテックスは次
のようにして熱感性化することが出来ｔも即ち、ラテッ
クス（５０％の固体分合量に調節したもの）２００ｇに
、有機ポリシロキサン（コアギュラントＷＳ）５ｇ、脱
鉱物水２５ｇおよび１０％塩化カルシウム水溶液２０ｇ
なる混合物を攪拌しながら加えた。

凝固物生成は見られなかった。

該混合物は５２℃の凝固温度を有した。

なお本発明の主な実施態様を示せば次のとおりである。

■０重合体を基準にして０．０５乃至１０重量％の熱感
性化剤、および重合体を基準にして０．１乃至１０重量
％の一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは８乃至３０個の炭素原子を有するアルキル
、クロルアルキルもしくはシクロアルキルまたは１０乃
至３０個の炭素原子を有するアルカリールを表わし、 Ｒ１およびＲ２は同種もしくは異種のものとすることが
出来、水素、クロルメチル、メチル、エチルもしくはフ
ェニルを表わし、瓶はＯもしくは１から５０までの整数
であり、そしてＲ３は水素、アルキル、アルカリール、
アリールもしくは 一（ＣＨＲｌ−Ｃ）１．Ｒ２−０’）−Ｈｍ。

（式中Ｒ１，Ｒ２およびｍは上記の意味を有する） を表わす〕 に相当しかつ安定剤として作用するスルホナミドを含有
することを特徴とする熱感性重合体ラテックス混合物。

２、 Ｒが１０乃至２０個の炭素原子を有するｎアル
キルもしくはクロルアルキル、またはＣ８〜Ｃ１８ｎ−
アルキルフェニルを表わし、Ｒ１−Ｒ２が同種もしくは
異種のものとすることが出来、水素もしくはメチルを表
わし、ｍがＯもしくは１から２０までの整数であり、そ
して Ｒ３が水素もしくは−（ＣＨＲＶＣＨＲ，０漏Ｈ（式中
、Ｒ１，Ｒ２およびｍは上記の意味を有する、） を表わす、 上記１の熱感性重合体ラテックス混合物。

３、実質的に、特定の実施例のいずれかに関して、本明
細書中に記載された熱感性重合体ラテックス混合物。

４、 ラテックス重合の開始時もしくはその過程の間の
いづれかにおいて、重合し得る単量体混合物に対し上記
１に定義したスルホナミドを単量体を基準にして０．１
乃至１０重量％の量にて加えるか、または重合が完了し
てから、ラテックスに該スルホナミドを重合体を基準に
して０．１乃至１．０重量％の量にて加え、次いで得ら
れたラテックスに重合体を基準にして０．０５乃至１０
重量％の熱感性化剤を加えることを特徴とする熱感性重
合体ラテックス混合物の製造方法。

５、実質的に、特定の実施例のいずれかに関して本明細
書中に記載された熱感性重合体ラテックス混合物の製造
力も ６、上記４もしくは５の方法により製造された熱感性重
合体ラテックス混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重合体を基準にして０．０５乃至１０重量％の熱感
   性化剤、および重合体を基準にして０．１乃至、１０重
   量％の一般式 〔式中、Ｒは８乃至３０個の炭素原子を有するアルキル
   、クロルアルキルもしくはシクロアルキルマタは１０乃
   至３０個の炭素原子を有するアルカリールを表わし１ Ｒ１およびＲ２は同種もしくは異種のものとすることが
   出来、水素、クロルメチル、メチル、エチルもしくはフ
   ェニルを表わし、ｍはＯもしくは１から５０までの整数
   であり、そして Ｒ３は水素、アルキル、アルカリール、アリールもしく
   は （ＣＨＲｌ−ＣＨＲ２−０″＋−Ｈ （式中Ｒ１，Ｒ２およびｍは上記の意味を有す４を表わ
   す〕 に相当しかつ、安定剤として作用するスルホナミドを含
   有することを特徴とする熱感性重合体ラテックス混合物
   。 ２ ラテックス重合の開始時もしくはその過程の間のい
   づれかにおいて、重合し得る単量体混合物に対し特許請
   求の範囲第１項に定義したスルホナミドを単量体を基準
   にして０．１乃至１０重量％の量にて加えるか、または
   重合が完了してから、ラテックスに該スルホナミドを重
   合体を基準にして０．１乃至１０重量％の量にて加え、
   次いで得られたラテックスに重合体を基準にして０．０
   ５乃至１０重量％の熱感性化剤を加えることを特徴とす
   る熱感性重合体ラテックス混合物の製造方法。