JPS5841501B2 - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用支持体の製造方法に関するものである。

紙を支持体とする写真感光材料、特に写真印画紙におい
ては、現像処理の迅速化を目的として、支持体の耐水紙
化の研究が行なわイ五すでに紙の両面を疎水性樹脂であ
るポリエチレンによって被覆した、耐水印画紙用支持体
が開発されている。

上述の耐水印画紙用支持体の開発にあたり、支持体の一
方の面に感光性乳剤層を塗布した印画紙においては、乳
剤層を内側とする著しいカール（そり曲り）の現象が生
ずることが発見され、耐水印画紙に固有の問題点として
、根本的な解決が要求された。

耐水印画紙の製造工程を詳細に解析し、上に述べたカー
ル現象の原因を検討したところ、支持体表面に塗布され
た写真感光乳剤が乾燥されて固体状態の乳剤層を形成す
る際に、体積の収縮が起り、乳剤層内部に収縮応力が発
生して、乳剤層を内側とするカールが生ずることがわか
った。

従来の樹脂被覆層のない紙支持体においては、乳剤塗布
後の乾燥工程で紙支持体にも若干の収縮が生ずる為に、
偶々カールの問題は顕在化しなかったのであるが、乾燥
工程中で全く収縮を示さない耐水印画紙用支持体におい
ては、支持体に何らかの改良が無ければ、カール現象の
為に、品質的に満足すべき写真印画紙が得られないこと
がわかった。

このようなカールの問題を解決する方法の一つとして、
支持体に予め乳剤層側表面を外側とするカールを与えて
おき、これに写真感光材料りを塗布して乾燥工程中で発
生する収縮応力と均衡させることにより完成した印画紙
を、カールの無い平滑なものとする方法が提案された。

支持体に予め賦与するカールの大きさは、乳剤層の物性
、厚味、あるいは乳剤塗布後の乾燥条件に応じて、調節
されることが好ましい。

走行する紙基材表面に被覆樹脂を溶融状態のまま流延し
て被覆紙を製造する所謂押出コーティング法によって製
造されるポリエチレン被覆紙においては、上に述べた考
え方にもとづいて、例えば英国特許第１，２６９，８０
２号にみられるように、ポリエチレンの収縮性を利用し
て、裏面側ポリエチレン層の厚味を乳剤層側ポリエチレ
ン層の厚味より犬とすることにより、支持体に乳剤層側
表面を外側とするカールを与える方法、あるいは特公昭
４８−９９６３号にみられるようにポリエチレンの密度
による収縮性の差を利用して、裏面側ポリエチレン層の
密度を乳剤層側ポリエチレン層の密度より犬にして、支
持体に乳剤層側表面を外側とするカールを与える方法が
工業的に実施されてきた。

耐水印画紙用支持体の両面に設けられた被覆樹脂層の主
たる目的は、紙層中への現像処理液あるいは水の浸入を
防止することであるので、その厚味には特定の下限値は
存在しない。

経済的な観点からは、被覆樹脂層の厚味は小さいほど好
ましく現在被覆樹脂層の薄層化に研究努力が向けられ、
すでに漸進的な薄層化の工業的実施が進められている。

然るに、被覆樹脂層の薄層化が進むほど、上に述べたポ
リエチレンの収縮性を利用した支持体のカールの調節が
困難となりこれ等の方法によってはカール特性の優れた
耐水印画紙用支持体を得ることが不可能になってきた。

また、上に述べたカール調節方法は、収縮性を有しない
樹脂による被覆紙の製造あるいは、すでに製膜された樹
脂フィルムを接着剤によって紙基材に貼り合せて被覆紙
を製造する方法には本質的に採用できないものであった
。

本発明者は、上に述べた問題点を解決し、被覆樹脂層が
極めて薄い場合でも、収縮性を有しない樹脂を使用した
場合でも、あるいは押出コーティング法に限らず接着剤
を用いた貼り合せ法でも有効な支持体のカール調節方法
を見出すべく努力を重ねた結果、本発明を為すに至った
。

本発明は基材である紙に予め乳剤層側表面を外側とする
カールを賦与しておき、これに両面樹脂被覆を行なって
、乳剤層側表面を外側とするカルを有する耐水印画紙用
支持体を製造することを特徴とするものである。

本発明の方法によれば支持体のカールの調節は、基材で
ある紙のカールの調節を行なうことにより実施される。

樹脂による被覆方法としては押出コーティング法を含め
て、接着剤による貼合せ法等、種々のものが採用可能で
あり、任意の厚味の被覆樹脂層において支持体のカール
の調節が有効に行なわれる。

紙に予めカールを賦与する方法としては、抄合せによる
方法、紙の両面における水分の乾燥速度に差を与える方
法が可能であるが、支持体の用途に応じてカールの大き
さを任意に調節する目的には後者の方法が適している。

即ち紙の両面における水分の乾燥速度が異なる場合、完
成した紙は時間的に後から乾燥した面を内側にしてカー
ルしカールの値は、乾燥速度の差が大きいほど大となる
。

乾燥速度の差を得る方法としては抄紙機の乾燥工程にお
いて、紙の表裏における乾燥温度を変えてもよいし、あ
るいは一旦抄上げられた紙の一方の面に水を塗布した後
に再び乾燥してもよい。

本発明に使用可能な樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合物、エチレン
・アクリル酸エチル共重合物、エチレン・プロピレン共
重合物、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロー
ス、ポリ塩化ビニル等の疎水性樹脂があげられる。

またこれらの樹脂中に、着色顔料、帯電防止剤等の添加
剤が含まれていても本発明の実施に際して何の支障もな
い。

本発明により製造される耐水印画紙用支持体における紙
および被覆樹脂層の厚味には特に制限はないが写真用支
持体としては、通常紙の厚味が５０ミクロン乃至２００
ミクロン、被覆樹脂層の厚味としては５ミクロン乃至５
０ミクロンが好ましく用いられる。

本発明においては、基材である紙の裏面側、即ち乳剤層
側表面の反対側の紙面の乾燥速度を遅くすることによっ
て、紙に乳剤層側表面を外側にしたカールを賦与し、そ
の両面に樹脂被覆層を設けて、乳剤層側表面を外側にし
たカールを有する耐水印画紙用支持体を得た。

本発明の方法により、押出コーティング法によって両面
をポリエチレンにより被覆された耐水印画紙用支持体を
製造する場合には、英国特許第１，２６９，８０２号あ
るいは特公昭４８−９９６３号に述べられた方法と異な
って表裏釜々の面を被覆するポリエチレンの種類、ある
いは厚味を変える必要がなく経済的に極めて有利である
ことが判った。

また予め紙に賦与されたカールの方向は耐水印画紙用支
持体のカールの方向と一致しており、両者のカールの大
きさの間には正の相関関係が存在して、本発明の方法が
、耐水印画紙用支持体の製造方法として優れたものであ
ることが証明された。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例中に述べられる、紙、耐水印画紙用支持体、ある
いは耐水印画紙のカールの値の定義は次の通りである。

即ち、カールを測定すべき試料を直径１０ｃｒｒＬの円
板状に切り抜き、これを温度２３±１℃、相対湿度６０
±５係に調節された室内で、水平に保たれた台の上に第
１図に示されるように、内側にカールした面を下方へ向
けて置く。

第１図において試料１と台２の表面との間の間隔の最大
値Ｘをもって、カールの値と定義する。

カールの値に、乳剤層側表面が内側の場合にはプラスの
符号を、外側の場合にはマイナスの符号を付けて、カー
ルの方向を表わす。

実施例 １ 坪量１７０ ＆ ／７ｙｔ”の基材用紙の抄造において
、まず、紙の乳剤層側の表面に接するドライヤードラム
の表面温度を１１０℃に、裏側の面に接するドライヤー
ドラムの表面温度を９０℃に設定し紙４．１を得た。

次いで、総てのドライヤードラム表面温度を１１０℃に
設定して紙黒２を得た。

このようにして得られた紙Ａ１およびＡ２の両面を各各
押出コーティング法を用いてポリエチレンにより被覆し
た。

紙の乳剤層側表面は１０重量パーセントの二酸化チタン
顔料（石原産業株式会社製、タイベークＲ−６８０）を
含む低密度ポリエチレン（住友化学株式会社製、スミカ
センＬ−７０５）を用いて、裏面は低密度ポリエチレン
（住友化学株式会社製、スミカセンＬ−７０５）を用い
て、両ポリエチレン被覆層の厚味が２５ミクロンとなる
ように被覆した。

更に、このようにして得られた２種類のポリエチレン被
覆紙の乳剤層側表面をコロナ放電処理によって活性化し
、ゼラチン、臭化銀、沃化銀から成る印画紙用乳剤を塗
布し、４℃に保たれた室内に２分間放置した後に１０
’Ｃ。

２５℃、３０℃に保温された乾燥箱中に、順次１分間、
４分間、２分間置いて乳剤層を完全に乾燥させた。

乾燥後の乳剤層の厚味は２種類の耐水印画紙とも９ミク
ロンであった。

上に述べた各々２種類の紙、ポリエチレン被覆紙および
耐水印画紙におけるカールの値は第１表の通りで、予め
カールを与えられた紙４１を用いた耐水印画紙ではカー
ルの値がＯセンチメートル即ちカール現象が全くみられ
ず、写真用引伸し機を用いての画像の焼付は操作に何の
困難も感じられなかった。

実施例 ２ 通常の抄紙条件によって得られたカールを全く示さない
１５０ｇ／ｍ２の紙の裏面に約１ ｓｃｃ／ｍ’の水を
塗布し、８０℃に保温された乾燥箱中で３分間の乾燥を
行なった。

このようにして得られた改質紙のカールは−０，６セン
チメードルであった。

またこの改質紙の表裏両面を各々実施例１に述べた組成
を有するポリエチレンで被覆した。

被覆の方法は押出コーティング法であり、ポリエチレン
層の厚味は両面とも２５ミクロンであった。

このようにして得られたポリエチレン被覆紙のカール値
は−０，３センチメートルであった。

一方、水による改質を行なう以前の、カールを示さない
紙に押出しコーティング法により次のような二通りのポ
リエチレン被覆を行ない、ポリエチレン被覆紙に−０，
３センチメートルのカールを与える為の条件を探索した
。

まず紙の乳剤層側表面に厚味２５ミクロンの１０重量パ
ーセントの二酸化チタン顔料（石原産業株式会社製、タ
イベークＲ−６８０）を含む低密度ポリエチレン（住友
化学株式会社製、スミカセンＬ−７０５）層を設け、次
いで、裏面に顔料を含まない同一銘柄のポリエチレン層
を種々の厚味になるように設けたところ−０，３センチ
メートルのカールを与える裏面側のポリエチレン層のＪ
争床は５８ミクロンであった。

次に、上に述べたものと同一条件で紙の乳剤側表面に厚
味２５ミクロンのポリエチレン層を設け、裏面には低密
度ポリエチレン（住友化学株式会社製、スミカセンＬ−
７０５）と高密度ポリエチレン（昭和油化株式会社製、
ショーレックス６０５０）を１対１の比率で混合したポ
リエチレン層を設けた。

このような組成を有するポリエチレン被覆紙に−０，３
センチメートルのカールを与えるためには裏側のポリエ
チレン層の厚味として３１ミクロンが必要であった。

上に述べた−０．３センチメートルのカール値を有する
３種類のポリエチレン被覆紙に、乾燥厚味が１０ミクロ
ンとなるような乳剤層を設けた耐水印画紙においては、
カール値がいずれも０センチメートルであった。

本実施例にみられるよう（こ、予めカールを賦与された
紙を用いることにより、画面を被覆するポリエチレンの
使用量を減らすことができ、また表裏両面とも単一銘柄
の低密度ポリエチレンを使用する事が可能で、本発明の
方法が経済的に優れたものであることが証明された。

実施例 ３ 実施例２に述べた２種類の紙、即ち水塗布による改良を
行なっていない紙、および水塗布による改質を行なって
−０，６センチメードルのカールを賦与した紙の各々の
両面に厚味１５ミクロンの三酢酸セルロースフィルムを
次に述べる方法によ−）で貼合せた。

まず、三酢酸セルロースフィルムの一方の面に、ウレタ
ン樹脂系接着剤（武田薬品工業株式会社製、フケラック
Ａ−３７１）を約６ｃｃ／、２塗布し、直ちに紙をこれ
に重ね合せて両者を圧着した。

紙の他方の面についても同一の操作を行なって、三酢酸
セルロースフィルムによる両面被覆紙を作成した。

このようにして得られた三酢酸セルロースフィルム被覆
紙のカールを測定したところ、水塗布による改質を行な
わない紙と使用したものではＯセンチメートル、水塗布
による改質を受けた紙を使用したものでは−０，５セン
チメートルであった。

このように本発明による方法は、押出コーティング法に
限らず、接着剤を用いた貼合せ法としても実施可能であ
った。

【図面の簡単な説明】 第１図は、試料のカール値の測定方法を示す説明図であ
る。 第１図において、１は側面から見た円板状の試料、２は
水平な面を有するカール測定用台である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 疎水性樹脂被覆紙から成る写真用支持体の製造にお
   いて、予めカールを賦与された紙基材の両面に被覆樹脂
   層を設ける事を特徴とする写真用支持体の製造方法。