JPS5840974B2 - 耐熱性成形物の製造法 - Google Patents
耐熱性成形物の製造法Info
- Publication number
- JPS5840974B2 JPS5840974B2 JP52012700A JP1270077A JPS5840974B2 JP S5840974 B2 JPS5840974 B2 JP S5840974B2 JP 52012700 A JP52012700 A JP 52012700A JP 1270077 A JP1270077 A JP 1270077A JP S5840974 B2 JPS5840974 B2 JP S5840974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- heat
- parts
- resistant molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性成形材料の製造法に関するものである
。
。
一般に、ガラス繊維、合成繊維、天然線錐等から戒るマ
ット、布等の基材に樹脂を処理して得られる成形材料は
、電気機器部品をはじめとする種種の用途に適用されて
いる。
ット、布等の基材に樹脂を処理して得られる成形材料は
、電気機器部品をはじめとする種種の用途に適用されて
いる。
従来、このような成形材料に用いる樹脂として、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などが用い
られてきたが、最近において機器の小型化、大容量化に
伴ない、高温特性のすぐれた材料の必要性が増大し、そ
の方向に向けての開発研究が行なわれつつある。
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などが用い
られてきたが、最近において機器の小型化、大容量化に
伴ない、高温特性のすぐれた材料の必要性が増大し、そ
の方向に向けての開発研究が行なわれつつある。
例えば、ポナイミド系の成形材料が開発されたが、反応
中に水が脱離し、発泡の原因になるなど、良好な成形物
を得難いという欠点があった。
中に水が脱離し、発泡の原因になるなど、良好な成形物
を得難いという欠点があった。
さらに、ビスマレイミドとジアミンからの成形物が知ら
れているが得られる成形体は固く、機械強度が低く、加
工性に欠けるものになっている。
れているが得られる成形体は固く、機械強度が低く、加
工性に欠けるものになっている。
ビスマレイミド系では、エポキシ樹脂とビスマレイミド
から成る成形体もまた公知であり、この成形物は熱重量
減少も少なく、機械強度もすぐれたものであるが、化学
構造がマレイミド化合物の中に未硬化のエポキシ樹脂が
分散したものであるため、高温でプレスをした場合、条
件によっては流れ754られ締り性が悪い傾向がある。
から成る成形体もまた公知であり、この成形物は熱重量
減少も少なく、機械強度もすぐれたものであるが、化学
構造がマレイミド化合物の中に未硬化のエポキシ樹脂が
分散したものであるため、高温でプレスをした場合、条
件によっては流れ754られ締り性が悪い傾向がある。
さらにマレイミド化合物とエポキシ−酸無水物系の配合
による耐熱性成形材料も知られているが、やはり固く、
加工作業時にワレが生じる等、加工作業性が悪い欠点を
有している。
による耐熱性成形材料も知られているが、やはり固く、
加工作業時にワレが生じる等、加工作業性が悪い欠点を
有している。
本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究した
結果本発明に到達したものであり、本発明は、一般式 (式中R1,R2は水素またはアルキル基、R3は少な
くとも2個の炭素原子を有する2価の有機基を示す。
結果本発明に到達したものであり、本発明は、一般式 (式中R1,R2は水素またはアルキル基、R3は少な
くとも2個の炭素原子を有する2価の有機基を示す。
またnは平均して0.5から51での数を示す。
)で表わされる多価マレイミド化合物の少なくとも一つ
の化合物、エポキシ樹脂、硬化剤、および分子量100
00〜60000のフェノキシ樹脂を配合して戒る混合
物を樹脂分として基材に処理し、加熱成形することを特
徴とする耐熱性成形物の製造法に関するものである。
の化合物、エポキシ樹脂、硬化剤、および分子量100
00〜60000のフェノキシ樹脂を配合して戒る混合
物を樹脂分として基材に処理し、加熱成形することを特
徴とする耐熱性成形物の製造法に関するものである。
すなわち本発明は、耐熱性のすぐれたマレイミド化合物
と、エポキシ化合物と硬化剤の配合された中に、特に、
分子量の大きいフェノキシ樹脂を適度に配合してなる混
合物を樹脂分として用いることを特徴とするものであり
、該樹脂はマレイミド化合物の硬化網目と、エポキシ化
合物の硬化網目のからみ合いの中に、分子量が大きく可
撓性の高いフェノキシ樹脂が分散して硬化収縮が緩和さ
れ、樹脂に可撓性が付与されさらにフェノキシ樹脂の遊
離水酸基の存在により、界面における接着性がすぐれた
ものであり、この樹脂を用いて基材に処理し、加圧下に
加熱成形した成形物は、耐熱性、電気特性にすぐれるの
はもちろんのこと、作業時にワレやカケ等が生じない特
に作業加工性の改善されたものとなる。
と、エポキシ化合物と硬化剤の配合された中に、特に、
分子量の大きいフェノキシ樹脂を適度に配合してなる混
合物を樹脂分として用いることを特徴とするものであり
、該樹脂はマレイミド化合物の硬化網目と、エポキシ化
合物の硬化網目のからみ合いの中に、分子量が大きく可
撓性の高いフェノキシ樹脂が分散して硬化収縮が緩和さ
れ、樹脂に可撓性が付与されさらにフェノキシ樹脂の遊
離水酸基の存在により、界面における接着性がすぐれた
ものであり、この樹脂を用いて基材に処理し、加圧下に
加熱成形した成形物は、耐熱性、電気特性にすぐれるの
はもちろんのこと、作業時にワレやカケ等が生じない特
に作業加工性の改善されたものとなる。
本発明に用いることのできる上記マレイミド化無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸等と、R2−NH2なる構造
のアミン(例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルア□ン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、ドデシルアミン、アニリン、トルイジン、p−
アミノアニソール、α−ナフチルアミン、ベンジルアニ
リン等)または、H2N−R3−NH2なる構造のジア
ミン、(例えば、ジアミノジフェニルメメン、ジアミノ
、ジフェニルエーテル、m−フェニレンジアミン、p−
フェニレンジアミン、2.4−)リレンジアミン、2.
6−)!Jレンジア□ン、m−キシリレンジアミン、p
−キシリレンジアミン、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン等)、 玄たは、 なるア□ン混合物から選ばれた少なくとも一種類のアミ
ンを公知の従来技術により反応させて得ることができる
。
イン酸、無水シトラコン酸等と、R2−NH2なる構造
のアミン(例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルア□ン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、ドデシルアミン、アニリン、トルイジン、p−
アミノアニソール、α−ナフチルアミン、ベンジルアニ
リン等)または、H2N−R3−NH2なる構造のジア
ミン、(例えば、ジアミノジフェニルメメン、ジアミノ
、ジフェニルエーテル、m−フェニレンジアミン、p−
フェニレンジアミン、2.4−)リレンジアミン、2.
6−)!Jレンジア□ン、m−キシリレンジアミン、p
−キシリレンジアミン、エチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン等)、 玄たは、 なるア□ン混合物から選ばれた少なくとも一種類のアミ
ンを公知の従来技術により反応させて得ることができる
。
また本発明に用いることのできるエポキシ化合物として
は一分子中に2個以上のエポキシ基をもつ化合物であれ
ば特別な制限なく用いることがでキル。
は一分子中に2個以上のエポキシ基をもつ化合物であれ
ば特別な制限なく用いることがでキル。
例えばビスフェノールAジグリシジルエーテル汐イブの
エピコート828,834,1001゜1004、(シ
ェル社)など、ノボラアクタイプのDEN431,43
8 (ダウ社)さらに脂環族汐イブのチッソノックス2
21,289(fツソ社)等を挙げることができるが、
もとよりこれらに限定されるものではない。
エピコート828,834,1001゜1004、(シ
ェル社)など、ノボラアクタイプのDEN431,43
8 (ダウ社)さらに脂環族汐イブのチッソノックス2
21,289(fツソ社)等を挙げることができるが、
もとよりこれらに限定されるものではない。
また、本発明に用いることのできるエポキシ硬化剤は一
般式、 帝(但し、式中
R4 は2価の有機基であり、例えば で示される酸無水物、或いは、トリクレジルボレート、
コバルトアセチルアセトネート、ジンクアセチルアセト
ネート、ジンクオクチレート、ス汐ニックオクチレート
、トリエ汐ノールア□ンチ汐ネート、等の金属塩、金属
キレート化合物、BF3.BCl3、PF5.AsF6
.86F5等のルイス**酸とアミンの錯体、フェロセ
ン等の金属オレフィン化合物等であり、これらは必要に
応じて混合して使用することができる。
般式、 帝(但し、式中
R4 は2価の有機基であり、例えば で示される酸無水物、或いは、トリクレジルボレート、
コバルトアセチルアセトネート、ジンクアセチルアセト
ネート、ジンクオクチレート、ス汐ニックオクチレート
、トリエ汐ノールア□ンチ汐ネート、等の金属塩、金属
キレート化合物、BF3.BCl3、PF5.AsF6
.86F5等のルイス**酸とアミンの錯体、フェロセ
ン等の金属オレフィン化合物等であり、これらは必要に
応じて混合して使用することができる。
さらに、本発明に使用することのできるフェノキシ樹脂
は、一般式 で示されるものであり、分子量が10000から600
00のものが用いられる。
は、一般式 で示されるものであり、分子量が10000から600
00のものが用いられる。
本発明は上に示されたエポキシ樹脂15〜80重量部に
対し、マレイミド化合物80〜5重量部、フェノキシ樹
脂2〜30重量部および所要量の硬化剤を配合した樹脂
を樹脂分とし、これを例えばトルエン、キシレン、アセ
トン; MEK、 ジオキサン、ジメチルホルムア□ド
等の溶媒に溶解し、この溶液に例えばガラス繊維、合成
繊維、天然繊維、マイカ箔集戒体、などからなる布、マ
ットなどの基材を含浸した後、溶剤を除去してプリプレ
ーグの状態としたものを所望数重ね、通常25〜50均
/dの圧力、150〜220℃の温度で、10〜60分
処理することにより成形物を得るものである。
対し、マレイミド化合物80〜5重量部、フェノキシ樹
脂2〜30重量部および所要量の硬化剤を配合した樹脂
を樹脂分とし、これを例えばトルエン、キシレン、アセ
トン; MEK、 ジオキサン、ジメチルホルムア□ド
等の溶媒に溶解し、この溶液に例えばガラス繊維、合成
繊維、天然繊維、マイカ箔集戒体、などからなる布、マ
ットなどの基材を含浸した後、溶剤を除去してプリプレ
ーグの状態としたものを所望数重ね、通常25〜50均
/dの圧力、150〜220℃の温度で、10〜60分
処理することにより成形物を得るものである。
本発明に用いる樹脂の配合量は、先に示したようである
がここで、マレイミド化合物の配合量が80重量部を越
えると、耐熱性は向上するが架橋密度が上がりすぎ機械
強度が十分でなくなり、5重量部以下では、十分な耐熱
性が得られない。
がここで、マレイミド化合物の配合量が80重量部を越
えると、耐熱性は向上するが架橋密度が上がりすぎ機械
強度が十分でなくなり、5重量部以下では、十分な耐熱
性が得られない。
またフェノキシ樹脂の配合量が30重量部を超えると高
温時プレス時に流れが大きく、寸法安定性、締り性が悪
くなり、2重量部以下ではフェノキシ樹脂の添加による
効果があられ、れない。
温時プレス時に流れが大きく、寸法安定性、締り性が悪
くなり、2重量部以下ではフェノキシ樹脂の添加による
効果があられ、れない。
また、用いられるフェノキシ樹脂の分子量が1oooo
より小さいときは、可撓性付与に十分な効果を与えず、
60000以上の場合相溶性が悪く、樹脂溶液作成が困
難となる。
より小さいときは、可撓性付与に十分な効果を与えず、
60000以上の場合相溶性が悪く、樹脂溶液作成が困
難となる。
上記のようにして配合した樹脂を溶剤の存在下に加熱反
応させ、反応を適度に進めた状態で適用することも可能
である。
応させ、反応を適度に進めた状態で適用することも可能
である。
上記のようにして得られた成形物は耐熱性はいう1でも
なく、加工作業性にも優れており、例えば耐熱性の要求
される電気機器などに好適に用いることができる。
なく、加工作業性にも優れており、例えば耐熱性の要求
される電気機器などに好適に用いることができる。
以下、実施例をあげ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 1
NN’−(メチレンジ−p−フェニレン)シマレイ□ド
80重量部に、N−フェニルマレイミド5重量部、エピ
コート828.20重量部、ヘキサヒドロフタル酸無水
物14重量部、オクチル酸亜鉛1重量部を配合し、ME
K:)/レニン=1=1の混合溶媒に溶解し、フェノキ
シ樹脂(分子量30000 )のMEK溶液(樹脂分と
して30重量部)を加えたものを樹脂分とし、ガラス繊
維から成る布基材に含浸し、溶剤を除去しブリプレーグ
の状態とし、該ブリプレーグを数枚重ね、1500Cで
25 kgl歴30分、2000C40kg/C17F
、80分処理し、金型から取り出した後、200℃でさ
らに15時間後硬化し成形物を得た。
80重量部に、N−フェニルマレイミド5重量部、エピ
コート828.20重量部、ヘキサヒドロフタル酸無水
物14重量部、オクチル酸亜鉛1重量部を配合し、ME
K:)/レニン=1=1の混合溶媒に溶解し、フェノキ
シ樹脂(分子量30000 )のMEK溶液(樹脂分と
して30重量部)を加えたものを樹脂分とし、ガラス繊
維から成る布基材に含浸し、溶剤を除去しブリプレーグ
の状態とし、該ブリプレーグを数枚重ね、1500Cで
25 kgl歴30分、2000C40kg/C17F
、80分処理し、金型から取り出した後、200℃でさ
らに15時間後硬化し成形物を得た。
このものは、加熱減量240°C200時間後1.5%
、曲げ強度200’Cで38.5 kg/m4誘電正接
(200℃、6onz)0.8%の結果を得た。
、曲げ強度200’Cで38.5 kg/m4誘電正接
(200℃、6onz)0.8%の結果を得た。
実施例 2
N N’−(オキシジ−p−フェニレン)シマレイミ
ド13重量部にエピコート100160重量部、メチル
ナジック酸無水物22重量部、コバルトアセチルアセト
ネート20重量部を配合し、ジオキサン:トルエン−1
=1の混合溶媒に16解し、フェノキシ樹脂(分子量2
0000 )QIEK溶液(樹脂分として3重量部)を
加えたものを樹脂分とし、この溶液にガラス繊維から成
るマット基材を含浸し、溶液を除去してブリプレーグの
状態とした。
ド13重量部にエピコート100160重量部、メチル
ナジック酸無水物22重量部、コバルトアセチルアセト
ネート20重量部を配合し、ジオキサン:トルエン−1
=1の混合溶媒に16解し、フェノキシ樹脂(分子量2
0000 )QIEK溶液(樹脂分として3重量部)を
加えたものを樹脂分とし、この溶液にガラス繊維から成
るマット基材を含浸し、溶液を除去してブリプレーグの
状態とした。
該ブリプレーグの数枚重ね、150′C30kg/祠で
30分処理後、220℃で15分処理し、金型から取り
出した後さらに200℃で10時間後硬化させて成形物
を得た。
30分処理後、220℃で15分処理し、金型から取り
出した後さらに200℃で10時間後硬化させて成形物
を得た。
このものの特性値は、加熱減量が240°C200時間
後で1.6%、曲げ強度は200℃で41.5 kg/
rm?を誘電正接は200℃60Hzの測定で0.8%
の結果を得た。
後で1.6%、曲げ強度は200℃で41.5 kg/
rm?を誘電正接は200℃60Hzの測定で0.8%
の結果を得た。
実施例 3〜5
表−1に示す組成の配合物をジメチルホルムアミド:キ
シレン−1:1の溶媒中で100℃で反応させ、40%
固形分25℃で3.0ボイズになるオで増粘し、この溶
液にガラス繊維から成る布を含浸し、溶剤を除去しブリ
プレーグの状態とし30に97瀝180℃で15分保持
し、50にグ/−200℃で30分保持した後金型から
取り出し、200℃で15時間後硬化させ成形物を得た
。
シレン−1:1の溶媒中で100℃で反応させ、40%
固形分25℃で3.0ボイズになるオで増粘し、この溶
液にガラス繊維から成る布を含浸し、溶剤を除去しブリ
プレーグの状態とし30に97瀝180℃で15分保持
し、50にグ/−200℃で30分保持した後金型から
取り出し、200℃で15時間後硬化させ成形物を得た
。
このようにして得た成形物について測定された特性を表
−1に示す。
−1に示す。
これらの成形物はドリルで穴あけ、カッティング時にワ
レ、カケ等の現象がみられず、作業加工性のよいもので
あった。
レ、カケ等の現象がみられず、作業加工性のよいもので
あった。
実施例 6〜8
表−1に示す組成の配合物をアセトン:トルエン−1=
1の溶媒中80℃で反応させ40%固形分で1.5ボイ
ズ(25°C)になる1で増粘し、この溶液にガラス繊
維から成る布を含浸し、溶剤を除去しブリプレーグの状
態とし、該ブリプレーグを数枚重ね150 ’C25k
g/iの圧力で30分処理後、40kg/iに昇圧し、
200℃で30分処理した後金型から取り出し、200
′Cで15時間後硬化させ成形物を得た。
1の溶媒中80℃で反応させ40%固形分で1.5ボイ
ズ(25°C)になる1で増粘し、この溶液にガラス繊
維から成る布を含浸し、溶剤を除去しブリプレーグの状
態とし、該ブリプレーグを数枚重ね150 ’C25k
g/iの圧力で30分処理後、40kg/iに昇圧し、
200℃で30分処理した後金型から取り出し、200
′Cで15時間後硬化させ成形物を得た。
このようにして得た成形物について測定された特性を表
−1に示す。
−1に示す。
これらの成形物は耐熱性はもちろん、作業加工性にすぐ
れたものであった。
れたものであった。
なお表−1中各戒分配合量の単位は重量部である。
以上説明した通り、この発明によれば耐熱性に優れると
共に作業加工性に優れた成形物を得ることができる。
共に作業加工性に優れた成形物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1一般式 (式中R1およびR2は水素またはアルキル基、R3は
少なくとも2個の炭素原子を有する2価の有機基、nは
平均して0.5から51での数を表わす) で示されるマレイミド化合物の少なくとも1種、エポキ
シ樹脂、硬化剤ならびに分子量約10000〜6000
0のフェノキシ樹脂を配合してなる樹脂混合物を樹脂分
とし、この樹脂分を有機溶媒に溶解した溶液を基材に含
浸させたのち所定の形状に成形し、ついづ加圧下で加熱
して上記樹脂分を硬化させることを特徴とする耐熱性成
形物の製造法。 2 エポキシ樹脂15〜85重量部に対し、上記マレイ
ミド化合物80〜5重量部、上記フェノキシ樹脂2〜3
0重量部配合するようにした特許請求の範囲第1項記載
の耐熱性成形物の製造法。 3 マレイミド化合物として、N、N’−(メチレンジ
ーP−フェニレン)シマレイミドを用いるようにした特
許請求の範囲第1項または第2項記載の耐熱性成形物の
製造法。 4 マレイミド化合物として、N、N’−(オキシジー
P−フェニレン)シマレイミドを用いるようにした特許
請求の範囲第1項または第2項記載の耐熱性成形物の製
造法。 5 基材としてガラス繊維を用いるようにした特許請求
の範囲第1項ないし第4項のいずれかに記載の耐熱性成
形物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52012700A JPS5840974B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 耐熱性成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52012700A JPS5840974B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 耐熱性成形物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5397097A JPS5397097A (en) | 1978-08-24 |
JPS5840974B2 true JPS5840974B2 (ja) | 1983-09-09 |
Family
ID=11812657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52012700A Expired JPS5840974B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 耐熱性成形物の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5840974B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0580861B2 (ja) * | 1983-04-19 | 1993-11-10 | Canon Kk |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57143320A (en) * | 1981-02-28 | 1982-09-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Novel curable resin composition |
-
1977
- 1977-02-07 JP JP52012700A patent/JPS5840974B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0580861B2 (ja) * | 1983-04-19 | 1993-11-10 | Canon Kk |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5397097A (en) | 1978-08-24 |
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