JPS5840545A - ジアゾ感光性フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾ感光性フィルムに関し、詳しくはプラス
チックフィルムをペースとり、ｌジアゾ複写材料におい
てジアゾ感光層の結着剤（バインダー）として分子量が
１００００〜４００００のキトサンを使用してなるジア
ゾ感光性フィルムに関する。

従来、感光性フィルム（ジアゾ感光性フィルム）として
はポリエステルフィルム、アセテートフィルムなどの透
明フィルム上にジアゾ感光層を設けた第二原図用のもの
、ポリエステルフィルムやポリプロピレンなどを擬紙化
しこの上にジアゾ感光層を設けて耐水化をはかったもの
、等が知られている。そして、これらジアゾ感光層のバ
インダーにはアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、セル
ロースエステル系樹脂などが多く使用されている。

しかしながら、これら従来のジアゾ感光性フィルムは地
肌変褪色の傾向がみられる。そこで現在では、この地肌
変褪色防止のために、（１）ジアゾ感光層に尿素、チオ
尿素などの含窒素化合物を助剤として加えたり、（２）
ジアゾ感光層にフェノール、ハイドロキノンなどの還元
性芳香族ヒドロキシ化合物を助剤として或いはカシ２−
とじて加えｆｃ９Ｔｏるいは使用したり、また（３）ジ
アゾ感光層の結着剤として有機酸との共重合樹脂を用い
たシすることが提案されている。

こうした種々の手段を講じて鱒るのにもかかわらず、上
記（１）では保存性が悪くなるため含窒素化合物の添加
量が制限され充分な効果は期待できない。上記（２）で
は効果が乏しく、更に発色色調のコノトロールが限られ
るなどの欠点がある。ま次、上記（３）ではマレイン酸
、クロトン酸と酢酸ビニルとの共重合樹脂については特
に効果が認められるものの、その一方で、これらは水蒸
気透過性がセルロース樹脂などに比べて悪く現像性が悪
くなるため、実際にはセルロースエステルとの混合系で
使用可能であるが、これとても多く社使用できないこと
から地肌変褪色防止の効果としては未だ不充分である。

このような夾情から、プラスチックフィルムを支持体と
しこの上にジアゾ感光層を設は次感光性フィルムは未だ
解決されない幾つかの問題点を残しており、ｔた製造コ
ストも高くなり勝ちであった。

本発明者は、プラスチックフィルムをペースとしたジア
ゾ複写材ｕＫついて多くの研究、検討を行なった結果、
ジアゾ感光層における結着剤として特定分子量をもつキ
トサンが用いられれば良質の感光性フィルムが製造でき
ることを見出した。本発明はこうした知見に基づいて完
成されたものである。

しかして、本発明の目的は、先に述べたような欠陥がみ
られなり良好なジアゾ感光性フィルムを提供することに
ある。本発明の他の目的は、と＜Ｋ面倒な工程を付加す
ることなく容易に製造が可能なジアゾ感光性フィルムを
提供することにある。

即ち、本発明はプラスチックフィルム上に直接又轄プレ
コート層を介してジアゾ感光層が設けられたジアゾ感光
性フィルムにおいて、前記感光層における結着剤が分子
量が１００００〜４００００のキサトンを生成分として
いることを特徴としている。

以下に本発明をさらに評細に説明する。本発明ジアゾ感
光性フィルムの支持体（ペース）となるプラスチックフ
ィルムには？リエステル、アセテート、ポリプロピレン
、ポリエチレン、ニトロセルロース、酢酸セルロースな
どの透明フィルムの他に、これらフィルムベースを接紙
化処理し穴もの等が例示できる。接紙化処理の手段はい
ろいろ知られており１例えば（（）　５ｌｏｔ　＊Ｔｉ
ｅ２などの無機充填剤の添加によるもの、（ロ）粗面ロ
ールでのエンホ゛ツシングによるもの、等が一般的であ
る。

この支持体であるプラスチックフィルムの上には直接ジ
アゾ感光層が設けられて感光性フィルムが作成されるか
、又はこのプラスチックフィルム上にプレコート層が設
けられ更にその上にジアゾ感光層が設けられて感光性フ
ィルムが作成される。既述のように、こｐジアゾ感光層
で結着剤は分子量１００００〜４００００のキトサンを
生体としている。

キサトンは下記構造式で表わされ、セルロースＷ腫とよ
く似た性質を示すものである。前述のように、従来にあ
ってはジアゾ感光層の結着剤トシてはセルロースアセテ
ートゾチレート、セルロースアセテートプロピオネート
などのセルロースエステルが多く使用されてき次が、こ
の代りに、本発明感光性フィルムでは分子量１ｏｏｏｏ
〜４００００のキトサンを採用している。

４　ツ（！：４　、キトサンをセルロースエステルなど
とブレンド使用することは可能であるが、そめ場合でも
、キトサ／はジアゾ感光層中の全結着剤のうち！Ｉｏｚ
量−以上を占めていることが必要である。５０重量％よ
り少ない量の使用では、キトサンによる地肌変褪色防止
の効果が弱くなるＯ キトサンの被膜はセルロース樹脂被膜に比べ、気体の透
過性につ−て大きな相違がある。しかし、水蒸気の透過
性はかわらないため、特に乾式現像性は変らない。一般
に、ジアゾ複写材料における地肌の変褪色は主にジアゾ
化合物の元分解物の酸化によりひき起されるが、キトサ
ン＊＊Ｆｉ酸素、窒素、二酸化炭素などの気体を通しに
くいことから、これがジアゾ化合物の光分屑物の酸化を
有効に阻止して地肌変褪色防止に寄与するものと考えら
れる。

キトサンの分子量は１００００〜４００００程度のもの
がよく、必要によｐ併用されるセルロースエステルなど
も同様である。分子量が１００００より小さいと画像濃
度が低下し、４００００より太きいと感光性フィルム製
造の上で難点がある。

なお、キトサンはその構造中に活性アミノ基を有してい
ることから感光性フィルムの保存性は悪くなるように思
われるが、キトサンはこのアミン基により金属イオンと
キレート化を起しやすく、即ちＭｇ　（１）、＾Ｊ（１
）　＊　Ｚｎ（ＩＬ　ｃａ（１）　ｔ　ａｎ（１）など
とは無色のキレートをつくるため、酸の存在下で、これ
らの塩化物を添加して逆に保存性を向上させることがで
きる。また、地肌部を始めから着色しておく場合にＩｄ
、　Ｃｒ（１）　＊　Ｍｎ（ＩＩ）　ｔ　Ｆｅ（１）＋
Ｃｏ（１）　＋　Ｎ１（１）　＊　ｃｕ（ｎ）などの金
属イオンとキレート化しておくようにすればよい。

必要により設けられるプレコート層は従来のものと回答
異なるものではなく、またこれも必要に応じて支持体の
裏面（ジアゾ感光層がある側とは反対の面）にはバック
コート層が設けられてもよい。

本発明ジアゾ感光性フィルムにおけるジアゾ感光ｍｔｉ
−成分屋、二成分型のいずれでもよく、結着剤の他に公
知の添加剤、着色剤が適当量配合されてもよい。

ジアゾ化合物としてはジアゾ式被写方法におけるカップ
リング成分と通常の条件下でカップリングするジアゾニ
ウム化合物であれば倒れをも使用することができる。こ
の様なジアゾ化合物を例示すると次の通りである。

■・々ラフエニレンジアミンＮ、Ｎ置換化合物系一般式 ％式％ ツク基、ｚ、ｙ：ベンゼン核に導入出来る基ン４−ジア
ゾーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン（略称ＭＡソルト）４−
ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン（略称Ｅ＾ノルド） ４−シフ：／−Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチル
アニリン（略称ＥＨノルド） ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアニ
リン ４−ジアゾ−Ｎ−メチｙ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン ４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロオキシつてＮ
モノ又はＮ、Ｎ置換されたパラフエニレンジアミンジア
ゾニウムソルトン ４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ジエチルアミノ）
−エチルアニリン ４−シフ’／−２−／ロローＮ、Ｎ−ジエチルアニリン ４−ジアゾ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン ４−ジアゾ−２−アイオ下−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン ４−ジアゾ−２−トリフルオロメチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン ４’−シフ１−Ｎエチル−Ｎ−ベンジルアニリン４−ジ
アノ−Ｎメチル−Ｎ−ベンジルアニリン（＊称メチルベ
ンジル） ◎アｔノハイドロキノンエーテル系 （但し、Ｒ，Ｒ’及びＲ’はアルキル又はアリール基） ４−ジアゾ−２，５−ジブトオキシーＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン ４−ジアゾ−２，５−シェドオキシ−Ｎ−ベンゾ１ルア
ニリン（略称Ｂ、Ｂソルト） ４−ジアゾ−２，５−シェドオキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
ベンゾイルアニリン ４−ジアゾ−２，５−ジベンジルオキシ−Ｎ−ペンゾイ
ルアニリン ４−ジアゾ−２−クロロ−５−メトキシ−Ｎ−ベンゾイ
ルアニリン ４〜ジアゾ−２，５−シェドオキシ−Ｎ−ベンゾイル−
メチルアニリン ４−ジアゾ−２，５−シェドオキシ−Ｎ−ベンゾイル−
オキシメチルアニリン アリール）化合物及びその誘導体 ◎アミノジフェニール、アミノジフェニールアイン及び
類似化合物 一般式 ％式％ （但し、ジアリールメタン（Ａ：ＮＨ−）、ジフェニー
ル〔Ａ：シングル−ンド〕、ジフェニールオキサイド（
ａ：　−ｏ−）、ジアリールメタン（Ａ　：　　ＣＨり
　＊スチルベン（Ａ　Ｉ　　ｃｍｗ−ＣＨ−１，ジアリ
ール又はアリールアルキルサルファイド〔＾：Ｓ）） ノ臂うジアゾジフェニールアミン ４−シアｌ−ｚ　　ｓ　　４’−）リエトキシジ７工二
會　　　　ν −ルアジン ４−ジアゾ−２，５，４−）リエトキシジ７工ニール ４．４′〜ビスジアゾ−２，２’、５．５’−デトラヒ
ドロオキシジフェニールメチン ピスジアノー３．３′−ジクロロ−５，５′−ジメトキ
シベンチジン ４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニールエチル−サ
ルファイド ４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−４′−メチル−ジフ
ェニール−サルファイド ■へテロサイクリックアミンの誘導体 （但し、Ａ：０〔モルフォリン系〕、Ｓ〔チオモルフォ
リン〕、メチレングループ〔フェニールピペリジン〕、
シングルゼンド〔フェニールピロリジン系〕） ４−ジアゾ−２，５−ジメトキシ−Ｎ−フェニールモル
７オリン ４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ−フェニールモル
フォリン ４〜ジアゾ−２−メトキシ−Ｎ−チオモル７オリン４−
ジアゾ−Ｎ−７エニールピベリジン４−ジアゾ−Ｎ−フ
ェニールピロリジン４−ジアゾ−２，５−、−シトキシ
−Ｎ−７エニールビペリジン ソ（Ｄ他４−　シア／−Ｎ−７エエール・ヘクロサイク
リックアミンの誘導体 ◎オルソフェニレンジアンンＮ、Ｎ置換化合物の誘導体
及びオルソアミノフェノールの誘導体２−ジアゾ−４〜
メチルメルヵゾトーＮ、Ｎ’−ジメチルアニリン ２−ジアゾ−５〜ベンゾイルアミノ−Ｎ、「−ジメチル
アニリン ２−シア１−１−ナフトール−５−スルフォン酸以上述
べたジアゾ化合物は硫酸塩、塩酸塩又は弗化ホウ＊＊塩
として比較的安定なジアゾニウム塩として用φるか更に
塩化亜鉛、塩化錫、硫酸アルミニウム、等による複塩と
して用いられる。ま次、アリルスルホネート（芳香族ス
ルフォン酸のジアゾニウム塩）やジアゾスルホネート等
の安定化方法によるものも用いることが出来る。

２成分系感光性フィルムに用いるアゾカップリング成分
としては前記したジアゾニウム化合物とカップリング可
能なカップリング成分であれば何れをも使用で皐る。こ
れらのカッシラーとしては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物尋が皐げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。

Ｑフェノール誘導体。

ビロカテコール レゾルシン フロログリシン ピロガロール レゾルシンモノグリコールエーテル レゾルシングリコールエーテル メタアミノフェノール パラアミノフェノール ジエチルアミノフェノール ２．５．６−　）ジメチルフェノール ２−ヒドロオキシメチルフェノール β−（２−ヒドロオキシフェニール）−ゾロビオニック
アシッド ２−（ω−フェニールアミ／Ｉチル）−フェノールβ−
（４−）ｆルー２−ヒドロオキシフエニールンーグルタ
リツクアシド ２．５−ジメチル−６−（Ｎ−ジメチルアミノメチルツ
ーフェノール ピロガロールのｌ、ｓ−ジエチルｘ　−−７Ａ／Ｎ−ラ
ウリルーノにジ−アミンフェノールＮ−アシル−メタ−
アミノフェノール メタヒドロオキシ−アセトアニリド オルト−Ｎ−ヒドロジフェノール−モノ−グアニジン Ａ　ラーＮ−ヒドロジフェノールーピークアニジン２．
５−ジメチル−４−モルフォリノメチルフェノール ２−メチル−５−イソプロピル−４−モルフォリノメチ
ルフェノール ４−モルフォリンメチルレゾルシノールモノメチルエー
テル ３．３’、５−トリヒドロオキシジフェニール３．３’
、５．５’−テトラヒドロオキシジフェニール２．２’
、４．４’−テトラヒドロオキシジフェニール２．４．
４’−１リヒドロオキシジフエニール−７−スルフオニ
ツクアシッド ２．４，６，３’、５’−ペンタヒドロオキシジフェニ
ール２．２’、４．４’−テトラヒドロオキシジフェニ
ールサルファイド ■オキシナフタレン誘導体 ２．３−ジオキシナフタレン β−ナフトール ｎ−ナフトール １．６−ジオキシナフタレン ２．７−ジオキシナフタレン ２．３−ジヒドロオキシナフタレン−６−スルフォン酸 ２−す７トールー３，６−ジスルフオン酸２７−シヒド
ロオキシナフタレンー３−スルフォン鈑 ２．８−ジヒドロオキシナフタレン−６−スルフォン酸 １．８−ジヒドロオキシナフタレン−８−スルフォン酸 １．８−アミノナフトール−５−スルフォン酸２．７−
シヒドロオキシー３，６−ジスルフオン赦１　、８−ヘ
ア１イルアミノナフトール−２−スルフォン酸 １．８−ジヒドロオキシナ７タレンー６−スルフオン鐵 ２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸−Ｎ−β−ヒドロオキ
シエチルアマイド ２−ヒドロオキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ、Ｎ−ビス−β
−ヒドロオキシエチルアマイド ８−ヒドロオキＶ−２−ナフトエ敵−ヒドロオキシエチ
ルアマイド １−（Ｎ−カル−エトキシメチルアミノ）−８−す７ト
ールー４−スルフォン酸 ５−　（／＃テラートロ）−ベンズアミド−１−ナフト
ール ｌ−ヒドロオキシナフチ−ルー７−フェニールグアニジ
ン ２−ヒドロオキシ−ナフチ−ルー８−ピグアニジン１−
ナフトール−３−（Ｎ−β−ヒドロエチルブースル７オ
ンアマイド ｌ−ナフトール−３−（Ｎ−ｏ−メトキシフェニールン
ースル７オンアマイド ビス−〔５−オキシ−７−スルホ−ナフチル（２）〕ア
アミ ン、Ｎ−ビス〔１−オキシ−３−スルポーナフチル（６
）〕−チオユリア ◎活性メチレン基を含む化合物 １−７二二ルー３−ｉｆルビラゾロン（５）アセトアセ
チックアシッドアニリド ｌ−フェニル−３−カーゼキシピラゾロンアセトアセチ
ックアシッドシクロへキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン ◎ヘテロサイクリック化合物 １−　（３’−スル７オアｉド）−７エニールー３−メ
チルビ２ゾロ７−５ １−（４７−カルーキシーニチルフエニール）−３−ド
デシル−ピラゾロン−５ ８−ヒドロオ午シー１．２−ナフチイミダゾール２−メ
チル−４−ヒドロオキシベンゾイミダゾール７−メチル
−４−ヒドロキシベンゾチアゾール１．７−シメチルー
４−ヒドロオキシ−ベンゾトリアゾール 実際に本発明のジアゾ感光性フィルムをつくるには、プ
ラスチックフィルム上に、必要に応じてプレコート層を
設け、公知の方法で固形分付着量が０．５〜５．０１１
／１１１のジアゾ感光層を設ければよい。ジアゾ感光層
に含有貞れる添加剤としては、感光複写フィルムの保存
性を向上させるためにナフタレン・モノスルホン酸ナト
リウム、ナフタレン・ジスルホン酸ナトリウム、ナフタ
レン−トリスルホｙ＊ナトリウム、スルホサリチル酸、
硫酸カドミウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム
、塩化カドミウム、硫化亜鉛などがあげられる。また、
酸化防止剤としてチオ尿素、尿素などが、溶解剤として
カフェイン、テオフィリンなどが、酸安定剤としてクエ
ン酸、酒石酸、硫酸、蓚酸、硼酸、燐酸、ピロ燐酸など
が例示できる。その他にサポニン、ベンゾトリアゾール
などをジアゾ感光層に少量添加することができる。

かくして製造されたジアゾ感光性フィルム−はアンモニ
アガスを使用した乾式現像法、アルカリ性有機溶剤を使
用した半乾式現像法、あるいはアルカリ又はアルカリと
カップリング成分よりなる液体現像剤を使用し危湿式゛
現像法などにより績像化される。なお、現像法として熱
ｆＡ倖が採用される場合には、本発明感光性フィルムで
はジアゾ化合物又はカップラーを分散系にするなどして
、保存性を向上させる手段がとられることが有利である
。

次に実施例を示す。ここでの部はすべて重量部である。

実施例１ （Ａ−１）液 エチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　ｌｏｓイン
グロビルアルコール　　　　　　　　　１８部酒石酸　
　　　　　２３部 塩化第二スズ　　　　　　　　　　　　１部４−モルホ
リノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム四弗化
−素塊　　　　　　　　　　　　　　１．６部レゾルシ
ン　　　　　　　　　　　　　　１部（Ｂ−１）液 エチルセロツルｆ　　　　　　　　　　　　　４２部キ
トサン（平均分子量２００００）　　　　、　　　８部
（Ｃ−１）液 Ｓ／！Ｊ、ｆ＋（＋イロイド２４４、富士デグイソンＫ
Ｋ製）　　　２部エチルセロソルブ　　　　　　　　　
　　、　　８部以上の（Ａ−１）液、（Ｂ−１）液およ
び（Ｃ−１）液をそれぞれ調製し友後、これらを混合し
てジアゾ感光液をつくった。このジアゾ感光液を、アン
カーコート処理した５０／Ａｍ厚のポリエステルフィル
ム（支持体）上に塗布し、１００’Ｃで１分間乾燥して
約８μ凰厚のジアゾ感光層を形成し感光性フィルムを作
成した（本発明品１）。

実施例２ （Ｂ−１）液の代りに下記（Ｂ−２）液を用いた以外は
実施例１とまったく同様にして感光性フィルムを作成し
ｆｃ（本発明品２）。

（Ｂ−２）液 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　４２部セル
ロースアセテートブチレート（平均分子量２７０００）
４部キトサン（平均分子量１ｓｏｏｏ）　　　　　　　
　　　５Ｗ比較例１ （Ｂ−１）液の代りに下記（Ｂ−３）液を用いた以外は
実施例１とまったく同様にして感光性フィルムを作成し
た（比較品１）。

（Ｂ−ａ　）液 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　４２部セル
ロースアセテートプロピオネート（平１ドＬ歎２５００
０）８部比較例２ （Ａ−２）液 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　１０部イソ
プロピルアルコール　　　　　　　　　１８ｉ１Ｓクエ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　１部スルホサリチ
ル酸　　　　　　　　　　　　０．５部塩化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　　　１部チオ尿素　　　　　　　
　　　　　　　０．５部４−モルホリノ−２，５−ジブ
トキシベンゼンジアゾニウム四弗化硼素酸　　　　　　
　　　　１・６部２−オキシ−３−ナフトエ酸トルイダ
イド　　　　　１部（Ｃ−２）液 シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　４部メチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　　　２６部スルホサリチ
ル酸　　　　　　　　　　　　０．１部以上の（＾−２
）液、（Ｃ−２）液および前記の（Ｂ−３）液をそれぞ
れ調製した後、これらを混合してジアゾ感光液をつくっ
た。この感光液を用い実施例１と同様にして支持体上に
ジアゾ感光層を形成し、感光性フィルム、を作成した（
比較品２）。

実施例３ （Ａ−３）液 メチルセロツル！　　　　　　　　　　　　１０部イソ
プロピルアルコール　　　　　　　　　１８部クりンｔ
Ｒ１部 スルホサリチル酸　　　　　　　　　　　　０．５部４
−モルホリノ−２，５−ジゾトキシベンゼンジアゾニワ
ム四弗化Ｓ票塩　　　　　　　　　１．６部２−オキシ
−３−ナフトエ酸トルイダイド　　　　　１％この（ム
−３）液と、前記の（Ｂ−１）液および（Ｃ−２）液と
をそれぞれ調製した後、これらを混合してジアゾ感光液
をつくった。次い゛で、この感光液を用い実施例１と同
様にして支持体上にジアゾ感光層を形成し、感光性フィ
ルムを作成した（本発明品３）。

比較例３ （Ｂ−１）液の代９に下記ＣＢ−４）を用いた以外は実
施例１とまったく同様にして感光性フィルムを作成し次
（比較品３）。

（Ｂ−４）液 メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　４２部セ
ルロースアセートゾチレート　　　　　　　　６部酢酸
ビニル−クロトン酸共重合体　　　　　　３部これら６
ｆｓの感光性フィルムについて試験を行なった。結果社
表−１のとおりであった。

嚢　−１ 注ン○・・・嵐い、Δ・・・やや悪い、Ｘ・・・愚い保
存性；３０℃８０％Ｏ璋境下に中圧ポリエチレンで密封
包装保管１ケ月

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　プラスチックフィルム上に直接又はプレコート層
   を介してジアゾ感光層が設けられたものであって、前記
   ジアゾ感光層における結着剤が分子量１００００〜４０
   ０００のキトサンを生成分としている仁とを特徴とする
   ジアゾ感光性フィルム。