JPS5839229B2 - 金属メッキ体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属メッキ体の製造方法に関する。

さらに詳しくは金属表面に貫着蒸着法又はスパッタリン
グ法により金属メッキ層を形成せしめることにより高輝
度の金属メッキ体をうる方法に関する。

既に金属成型品の表面にアルミニウム、銅、クロム、ニ
ッケル等の金属あるいはそれらの合金等を用い、真空蒸
着あるいはスパッタリング等により金属メッキを行なう
方法が知られている。

ところでその様な従来法によれば、金属被着体表面に直
接金属メッキ層を形成しているが該金属メッキ層の厚み
が１ミクロン以下と極めて薄いため、該表面のキズ、平
滑性の不足等により外観が著しく悪く、更に被着体素面
と金属メッキ層との接着が極端に劣るため、金属メッキ
層の離脱が屡屡生じた。

そこでこれらの欠陥を補う目的で被着体素面と金属メッ
キ層との間にベースコート層上して厚み３０〜５０ミク
ロン程度の樹脂被膜を介在せしめ、該樹脂被膜の表面に
金属メッキ層を形成せしめることが普通採用されている
。

しかして前記ベースコート層としては、原料としてメラ
ミン−アルキッド樹脂、メラミン−アクリル樹脂、アク
リル樹脂等を有機溶剤に溶解せしめた樹脂液が、用いら
れ、それ等をスプレー塗装し、１５０〜１８０℃で３０
分間程度の加熱処理を施して固化し該層を得ていた。

しかしこの様な方法は高温で長時間熱処理する必要があ
る為莫大な熱エネルギーを要し、生産効率の点から好ま
しいものではなかった。

更に大量の有機溶剤を含有する為膜厚が得られ難く、こ
のことは金属メッキ体の仕上り外観の不良を来たし、加
うるに省資源の面からも無駄の多いものであった。

近年、前記した諸問題点解消の見地から、不飽和基を有
する高分子化合物の樹脂液を塗布し、電離性放射線ある
いは電磁波のエネルギーを用いて短時間に効率よく処理
する方法がさかんに試みられている。

しかし種々の難問があって殆んど実用の段階に至ってい
ない。

その問題点の１つを例えば自動車のヘッドランプ反射鏡
を例にとって述べると次のようである。

まず普通この種の反射鏡の反射面は真空蒸着法によるア
ルミニウムメッキ層から成っている。

該反射鏡は自動車本体への取付は過程において電気回路
コードの一端を該反射鏡裏面に半田つけしたり、防水、
接着剤のシールを行う必要がある。

その際勿論局部的に又は全体的に加熱をうけることがさ
けられない。

その結果反対面に当るアルミニウムメッキ層表面に多色
の虹模様、あるいはシワ等が生じ、アルミニウムメッキ
本来の輝きが消失する。

すなわち乱反射を起こすため、ヘッドランプの反射鏡と
しての役目を果たさなくなる。

本発明者は、かかる問題点を解決し、電離性放射線ある
いは電磁波のエネルギーの利用を実用段階に至らしめ、
かつ短時間の処理で生産効率の良い金属メッキ体の製造
方法を先に提案した。

（特願昭５３−３３４９８及び特願昭５３−３５８８３
） しかし、前記の如き例えば自動車のヘッドランプ反射鏡
の製造過程において最も問題になるのは、素面のプレス
傷を除去し、メッキ層の輝度を高めるために７〜８回も
のパフ研磨工程を経ているのが現状であり、今後高輝度
のメッキ製品に対する要求が高まる程、前記パフ工程の
回数を多くする必要がでてくる。

前記パフ研磨工程の作業工数を減らすには、プレス傷を
充填出来るに必要な厚さのベースコート層を形成せしめ
ればよいことになるが、素面の傷を充填する為には、傷
の程度にもよるが概ね１００ミクロン程度の厚みが必要
となる。

従って樹脂クリヤーを塗り重ねて必要膜厚を得るために
は、かなり多数回塗りを必要とし、特に前記した現状の
高温焼付型樹脂クリヤーでは、その都度高エネルギーと
長時間を要し、生産効率の点から好ましくないばかりか
、オーバーベイクにより、下層被膜は熱劣化を生じたり
、層間の相互被膜密着低下の原因ともなる。

本発明は前述の如き問題点を解決し、短時間処理でパフ
研磨工程の省略ができる生産効率の良い金属メッキ体の
製造方法を提供しようとするものである。

即ち、本発明は、 （ａ） 金属表面に、（イ）タルク、シリカ、硫酸バ
リウムおよび炭酸カルシウムから選ばれた顔料と、（ロ
）（１）分子中に燐元素を含有する重合性のポリマー及
び／または重合性のオリゴマーを基本成分とする樹脂液
、あるいは（１１）重合性のポリマー及び／または重合
性のオリゴマーと、分子中に燐元素を含有する重合性モ
ノマーとを基本成分とする樹脂液との混合物を塗布して
、紫外線を照射して固化しプライマーコート層を得る工
程、（ｂ） 前記プライマーコート層上に、顔料を含
まず、分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有する
樹脂液を塗布し、紫外線を照射してベースコート層を得
る工程、および （ｃ） 前記ベースコート層を加熱処理した後、該ベ
ースコート層表面に真空蒸着法又はスパッタリング法に
より金属メッキ層を成形せしめる工程、から成る金属メ
ッキ体の製造方法に関する。

以下不発明をさらに詳細に説明する。

本発明のプライマーコートに使用される樹脂液は、（ｉ
）燐元素を有する重合性のポリマー及び／又は重合性の
オリゴマーを基本成分とし、必要に応じて燐元素を有す
る重合性モノマー、その他の重合性モノマー、有機溶剤
、その他光増感剤等を混合して成る組成物、もしくは（
１１）重合性のポリマー及び／又は重合性のオリコマ−
と、燐元素を含む重合性モノマーを基本成分とし、必要
に応じてその他の重合性モノマー、有機溶剤、その他光
増感剤等を混合して戒る組成物であり、ここで重合性と
は分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有するもの
である。

クロメート処理素面、亜鉛メッキ素面等の活性金属素面
に対する密着性を考慮すれば前記（ｉｌ）の組成物が最
も好ましい。

前記（１）燐元素を有する重合性のポリマー及び／又は
重合性のオリゴマーを基本成分にする場合は樹脂液全組
酸中必要に応じて５０重量優以下の燐元素含有重合性モ
ノマー及び／又はその他の重合性モノマーを含有せしめ
ることができる。

但し燐元素含有重合性モノマーを併用する場合族モノマ
ーは樹脂液全組成中１〜３０重量φの範囲とする又、前
記（１１）重合性のポリマー及び／又は重合性のオリゴ
マー（ａ）と、燐元素を含む、重合性モノマー（ｂ）を
基本成分とする場合は、両者の比率は（ａ）／（ｂ）＝
９９／１〜７０／３０ （重量％）、好ましくは９５１
５〜８０／２０ （重量％）であり、必要に応じて其の
他重合性モノマーを、全樹脂液組成申合モノマー量（燐
元素含有重合性モノマーと其の他の重合性モノマーの合
計）が５０重量係以下になるような範囲で添加できる。

更に具体的に説明するならば前記重合性ポリマー及び／
又はオリゴマーとは分子中に少なくとも１個以上の不飽
和基を有するポリマー及び／又はオリゴマーであり、例
えば、不飽和ポリエステル樹脂、不飽和アクリル樹脂、
ポリエステル変性アクリル樹脂、エポキシ変性アクリル
樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、アルキッド変性アク
リル樹脂、不飽和基含有ポリオレフィン樹脂、乾性油等
があげられる。

不飽和ポリエステル樹脂としては、リボラック２４６０
ｕｖ（昭和高分子）、ポリライ）ＣＨ−３０３（犬日
本インキ）、不飽和アクリル樹脂としてはダイヤビーム
に−８３０３（三菱レイヨン）、ポリエステル変性アク
リル樹脂としてはアロエックスＭ８０３０．アロエック
スＭ８０６０（東亜合成化学工業）等がある。

又、エポキシ変性アクリル樹脂としてはＵｃｏａｔ２０
１（東邦化学工業）、ディックライトＵＥ８１００、デ
ィックライトＵＥ８２００（犬日本インキ化学工業）等
がある。

ウレタン変性アクリル樹脂としてはＸＰ−１０７７−４
０−２（日本合成化学）、ＸＰ−５１−３７−７０−２
（日本合成化学）等がある。

アルキッド変性アクリル樹脂としてはＸＰ−１４−２２
（日本合成化学）等がある。

上記ポリマー及び／又はオリコマ−のうちで特に好まし
いものはポリエステル変性アクリル樹脂及び／又はエポ
キシ変性アクリル樹脂である。

又、前記燐元素を含有する重合性モノマーとしては例え
ば、モノ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）アシド
ホスフェート、モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート）アシドホスフェート、モノ（３−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート）アシドホスフェート、モノ（３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート）アシドホスフェート
、ジ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）アシドホス
フェート、ジ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
アシドホスフェート、ジ（３−ヒドロキシプロピルアク
リレート）アシドホスフェート、ジ（３−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート）アシドホスフェート、等のヒド
ロキシル基を含むアクリル酸又はメタクリ酸のリン酸エ
ステル類、アクリルアルコールアシドホスフェート ビ
ニルホスフェート、ビニルホスホン酸、モノ（２−ヒド
ロキシエチルアクリレート）アシドホスファイト、ジ（
２ヒドロキシエチルメタクリレート）アシドホスファイ
ト、等及びこれらの塩及びエステルなどの１種あるいは
２種以上の混合物であり、特に好ましくはモノ（２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート）アシドホスフェート、モ
ノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシドホス
フェート、ジ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）ア
シドホスフェートなどのヒドロキシル基を含むアクリル
酸又はメタクリ酸のリン酸エステル類である。

更に、前記燐元素を含む重合性のポリマー（又は重合性
のオリゴマーとしては前記燐元素含有重合性モノマーか
ら得られるポリマー又はオリゴマー、もしくはこれらを
エポキシあるいはポリエステルで変性したポリマー等が
挙げられる。

一方、任意成分として用いられるその他の重合性モノマ
ーとは、分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有す
る単量体例えば（イ）（メタ）アクリロイル基含有単量
体、（０）芳香族ビニル基含有単量体又は（ハ）脂肪族
ビニル基含有単量体である。

前記（イ）の中、さらに水酸基含有単量体としては、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等がある。

また上記水酸基含有単量体とアルキルアルコール又は環
状アルキルアルコール又は環状アルキルアルコールとの
エーテル化合物としてはメトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート等がある。

さらに（メタ）アクリル酸とアルキルアルコールとのエ
ステル化合物としては、（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸ブチル、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、１−６ヘキサンジオールジ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート等がある。

又、前記（０）の芳香族ビニル基含有単量体としてはス
チレン、ビニルトルエン等があり、さらに（ハ）の脂肪
族ビニル基含有単量体としては酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン等が夫々用いられる。

上記重合性モノマーのうちで特に好ましいものは、（イ
）のグループ中の水酸基含有単量体とアルキルアルコー
ルとのエーテル化合物、および水酸基含有単量体と、（
メタ）アクリル酸とアルキルアルコールとのエステル化
合物である。

本発明においてプライマーコートとして燐元素を含有す
る樹脂液を用いることにより、プライマーコートの金属
表面に対する密着性を著しく向上せしめることが出来、
その結果耐食性等の物理的、化学的性能を向上せしめる
ことが出来るのである。

本発明の前記プライマーコート層には、タルク、シリカ
、硫酸バリウムおよび炭酸カルシウムから選ばれた顔料
を使用する。

該顔料は、プライマーコート層を紫外線硬化させるに際
して硬化を阻害せず、又樹脂液との混合物に揺変性を附
与する効果があるため好ましいのである。

該顔料は当然のことながら２種以上の混合物として使用
してもよい。

前記樹脂液と顔料の混合比率は、顔料の吸油量の大小（
かさ比重の大小）によって変動するため特に限定するも
のではないが、好ましくは樹脂液１００重量部に対して
顔料５〜２００重量部の割合である。

前記樹脂液と顔料の混合物を得るためには、ロールミル
、ディスパー、サンドミル、ボールミル等公知の分散機
を用いて混合する。

一方、本発明のベースコート層に使用される分子中に少
なくとも１個以上の不飽和基を有する樹脂液とは、重合
性のポリ、マー及び／又は重合性のオリゴマーを基本成
分とし、必要に応じて重合性モノマー、有機冶剤、その
細光増感剤を混合して成る組成物をいう。

ここで用いられる重合性のポリマー及び／又は重合性の
オリゴマーとは、前記プライマーコート層を得るために
使用される分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有
するポリマー及び／又はオリゴマーが全て使用可能であ
る。

特に好ましくは、エポキシ変性アクリル樹脂及び／又は
ポリエステル変性アクリル樹脂である。

又、任意成分として用いられる重合性モノマーとしては
、前記プライマーコート層を得るために使用される其の
他の重合性単量体（イ） 、 （Ｄ）及び（ハ）の全て
が使用可能である。

特に好ましくは、（イ）のグループ中の水酸基含有単量
体とアルキルアルコールとのエーテル化合物、および（
メタ）アクリル酸とアルキルアルコールとのエステル化
合物である。

本発明のベースコート層に於ては、既に述べた如く重合
性ポリマー及び／又はオリコマ−としてエポキシ変性ア
クリル樹脂、ポリエステル変性アクリル樹脂と、重合性
モノマーとして（メタ）アクリロイル基を含有する重合
性モノマーとを混合した樹脂液が好ましく、ベースコー
ト層表面の平滑性、塗布性等の点から重合性ポリマー及
び／又はオリゴマー９０重量部〜５０重量部に対して重
合性七ツマー１０重量部〜５０重量部から成る混合物が
最も好ましい。

これら前記した重合性ポリマー及び／又はオリコマ−１
及び重合性モノマーは、その１種類のみに限定するもの
ではなく、２種類以上を組合わせて使用して各々の特徴
を出すことも可能である。

尚、本発明の前記プライマーコート層及びベースコート
層に用いる「樹脂液」は重合性のポリマー及び／又はオ
リゴマーを基本成分とし、塗装作業の難易、塗膜の表面
状態等により、適当に前記重合性モノマーと組合せて粘
度、樹脂液の性状を調整し作る。

就中、低粘度樹脂液を必要とする際には有機溶剤を併せ
て使用する。

更に、本発明に於て、前記樹脂液を固化させるエネルギ
ー源として紫外線を用いるため該樹脂液に光増感剤を添
加する必要がある。

該光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、ベ
ンゾフェノン、アンスラキノン、ナフトキノン、クロル
アンスラキノン、テトラメチルチウラムジスルフィド、
ジフェニルジスルフィド、２，２−ジェトキシアセトフ
ェノン、ベンゾインパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２−アゾビスプロパン等が挙げられ、
その使用量は樹脂液中の重合性ポリマー及び／又はオリ
ゴマーと重合性モノマーの総合量１００重量部に対して
０．０５〜１５重量部、好ましくは２〜５重量部である
。

本発明の樹脂液には、その他必要に応じてレベリング剤
、重合防止剤、ダレ止め剤等の添加剤を添加してもよい
。

本発明の金属メッキ体の製造方法に於ては、前記の顔料
と樹脂液との混合物をまず金属表面にロールコータ−、
スプレー、カーテンフローコーター、刷毛塗り等公知の
方法で所望の膜厚、好ましくは７０〜８０ミクロン程度
に塗布し、次いで紫外線を照射する。

ついで該プライマーコート層表面に、前記顔料を含まず
、分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有する樹脂
液を前記同様の方法で所望の膜厚、好ましくは２０〜３
０ミクロン程度に塗布した後、紫外線を照射して固化せ
しめる。

本発明の特徴の一つは紫外線を照射して固化せしめた後
の加熱処理、即ち後述する金属メッキ層を形成する工程
の前の処理方法にある。

強調すればこの加熱処理により金属メッキ層の耐熱性が
著しく向上し、従って前記したような多色の虹模様、シ
ワ等の発生を防止することが可能なのである。

従来法、すなわち本発明の特徴とする加熱処理を行なわ
ないプロセスで得た金属メッキ体の耐熱性は極めて悪か
った。

又、電離性放射線及び／又は電磁波の活性エネルギーを
照射して固化せしめたものをベースコート層として用い
ることが実用に至らなかった原因が専らこＳにあったの
である。

更に説明を加えるならば本発明は従来法の欠陥発生の原
因について種々検討を加え、その結果、固化後の塗膜中
に微量に残存する重合性モノマーが原因であることをつ
きとめたのである。

そこで該残存モノマーの除去方法について紫外線の照射
時間の延長を試みたが好ましい結果が得られなかった。

そこで鋭意各種方法を試み、思いがけなくも単純な本発
明の処理方法に到達したのである。

本発明の該加熱処理は、６０〜２００’Ｃの温度で１〜
１５分処理することからなる。

加熱温度と時間の関係については、低温のときには長時
間を必要とし、高温については短時間の加熱でよい。

従って画一的に時間、温度を限定する意図はないが熱エ
ネルギーの節約、生産効率の観点から低温短時間の加熱
処理が望ましい。

また理論に拘束ことなく述べるならば、この加熱処理は
前記の如く残存モノマーの逸散を主とし、一部重合、更
に熱処理後の塗膜の吸湿防止を包含するものと考えられ
る。

更に、このように考えれば真空蒸着又はスパッタリング
の直前に行なうことが好ましいことが理解される。

該加熱処理のための設備熱源は、公知一般の方法で良い
。

例えば赤外線ランプ、灯油、重油、プロパンガス、都市
ガス等の燃焼ガス、電気ヒーター等のいずれを用いても
よい。

この加熱処理により金属メッキ体の耐熱性は著しく改善
され、かつ金属素面とベースコート層との接着性も著し
く向上する。

本発明の方法に於ては、次いでベースコート層表面に真
空蒸着法又はスパッタリング法により、アルミニウム、
クロム、ニッケル、銅等の金属及びそれらの合金等から
成る厚み１ミクロン以下程度の金属メッキ層を形成する
。

かくして得られた製品たる金属メッキ体は加熱に対して
も、多色模様の虹発生、シワ、ワレ等の認められない耐
熱性に優れたものである。

加うるに、本発明で得られる該金属メッキ体の金属メッ
キ層は極めて薄膜であるため、メッキ層の保護及び表面
の汚染防止を目的として、金属メッキ層表面に、本発明
で用いたと同一の樹脂液を塗布し、前記した通常使用さ
れている電離性放射線及び又は電磁波をエネルギー源と
する活性エネルギーを照射して固化せしめるか、或いは
メラミン−アルキッド樹脂、アクリル−アルキッド樹脂
、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂液、ポリウレタン樹脂
、エポキシ樹脂等の常温硬化樹脂液等を塗布して固化せ
しめて最終製品とすることもできる。

次に本発明及びその具体的な効果について、実施例を挙
げて説明する。

ただし「部」又は「係」は「重量部」又は「重量φ」を
示す。

実施例 １゜ 〔プライマーコート要用組成物 Ａ−１，１部エポキシ
変性アクリル樹脂（１） ７０メタクリル
酸メチル ３０ジ（２−ヒドロキシ
エチルアクリレート）アシ １０ドホスフエート タルク １００キ
ジロール ２０メチルイ
ソブチルケトン ２０ベンゾインメチ
ルエーテル ２シリコン系レベリンク
剤１ （１）Ｕ ｃｏａｔ ２０１ ；東邦化学工業（株）製
〔ベースコート履用 樹脂液Ｂ−１〕 エポキシ変性アクリル樹脂（前記と同一）６０メタクリ
ル酸メチル ４０キジロール
１０メチルイソブチルケトン
１０ベンゾインメチルエーテル
２シリコン系 レベリング剤１ キジロール：メチルイソブチルケトン等量混合溶剤で粘
度調整（フォードカップ＃４測定粘度４０秒）した上記
プライマーコート雇用組成物Ａ１を、パフ研磨を省略し
クロメート処理を施した自動車用ヘッドランプ反射鏡素
材表面に乾燥膜厚８０ミクロンになるようスプレー塗装
し、室温にて１０分間セツティング後、ランプ人力１６
０Ｗ／αの高圧水銀ランプ１灯にて、照射距離２０αで
６０秒間照射してプライマーコート層を得た。

ついで、該プライマーコート層上に、前記混合溶剤で粘
度調整（フォードカップ＃４測定粘度４０秒）したベー
スコート履用樹脂液Ｂ−１を乾燥膜厚２５ミクロンにな
るようスプレー塗装し、室温にて１０分間セツティング
後、ランプ人力８０Ｗ／ＣＴＬの高圧水銀ランプ１灯に
て照射距離２０（１７７１で６０秒間照射した。

つぎに、熱風乾燥炉にて１５０°ＣＸＢ分の加熱処理を
した後、たゾちに真空度ｌＸｌ０ ’Ｔｏｒｒの条件
で真空蒸着し、５００人のアルミニウム金属膜を得た。

実施例 ２゜ 〔プライマーコート雇用組成物 Ａ−２〕ポリエステル
変性アクリル樹脂（１） ７０部２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート ３０モノ（２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート）２０アンドホスフエート 微粉状シリカ（２） １０キ
ジロール １５メチルインブ
チルケトン １５ベンツインメチルエーテ
ル ３シリコン系レベリンク剤１ （１）ダイヤビームに−４００３三菱レイヨン株製（２
）エロジール＃２００ 日本アエロジル株製〔ベースコ
ート履用 樹脂液Ｂ−２〕 ポリエステル変性アクリル樹脂 ７０２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート ３０トリメチロールプロパ
ントリアクリレート ２０キジロール
１０メチルイソブチルケトン
１０ベンゾインメチルエーテル ３シリ
コン系レベリンク剤１ 前記プライマーコート雇用組成物Ａ−２を実施例１と同
様に粘度調整し、同様の素材表面にスプレー塗装した後
、熱風乾燥炉にて５０℃、５分間セツティングし、つい
で同様にして紫外線照射してプライマーコート層を得た
。

ついで前記ベースコート履用樹脂液Ｂ−２を同様に粘度
調整、スプレー塗装し、熱風乾燥炉にて５０’Ｃ５分間
セツテイグ後、ランプ人力８０Ｗ／αの高圧水銀ランプ
１灯にて、照射距離２０ＣｗＬで６０秒照射した。

つぎに熱風乾燥炉にて、１００℃×５分の加熱処理をし
た後、ただちに真空度ｌＸｌ０ ’Ｔｏｒｒの条件で
真空蒸着し、５００人のアルミニウム金属膜を得た。

実施例 ３゜ 〔プライマーコート履用 組成物 Ａ−３〕エポキシ変
性アクリル樹脂 ４０部（前記実施例１と同
一） ポリエステル変性アクリル樹脂（１） ３０メ
トキシエチルメタクリレート ３０トリメチロ
ールプロパントリアクリレート １５ジ（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）ア １５シトホスフエート シリカ （２） ３０タルク
２０キジロール
２０メチルイソブチルケトン
２０ベンゾインメチルエーテル
３シリコン系レベリング剤１ （１）アロニツクスＭ８０３０束亜合成化学工業株製（
２）サイロイド＃３０８富士デビソン化学■製〔ベース
コート履用 樹脂液 Ｂ−３〕 エポキシ変性アクリル樹脂（前記と同一）４０部ポリエ
ステル変性アクリル樹脂 ３０（前記と同一） メトロキシエチルメタクリレート ３０トリメチロ
ールプロパントリアクリレート １５キジロール
１０メチルイソブチルケトン
１０ベンゾインメチルエーテル
３シリコン系レベリンク剤１ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−３を、実施例１と
同一素材表面に実施例２と同様に塗布し、固化させた。

ついで、ベースコート要用樹脂液Ｂ−３を実施例２と同
様に塗布、固化せしめた後、熱風乾燥炉にて８０℃×５
分の加熱処理をし、ただちに真空度Ｉ Ｘ １０４Ｔｏ
ｒｒで真空蒸着し５００人のアルミニウム金属膜を得た
。

実施例 ４゜ 〔プライマーコート要用組成物 Ａ−４〕エポキシ変性
アクリル樹脂（前記実施例 ７０部１と同じ） メタクリル酸メチル ３０ジ（２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート） １０アシドホスフ
エート 硫酸バリウム １３０キジロール
２５メチルイソブチルケト
ン ２５ベンツインメチルエーテル
２シリコン系レベリング剤 〔ベースコート要用樹脂液 Ｂ−４〕 エポキシ変性アクリル樹脂揃記と同じ） メタクリル酸メチル キシロール メチルイソブチルケトン ベンソインメチルエーテル ６０部 ０ ０ ０ シリコン系レベリング剤１ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−４を実施例１と同
様に粘度調整し、同様の素材表面に乾燥膜厚が６０ミク
ロンになるようスプレー塗装し室温にて１０分間セツテ
ィング後、ランプ人力１６０Ｗ／ｃｖｉの高圧水銀ラン
プ１灯にて、照射距離２０ので６０秒間照射してプライ
マーコート層を得た。

ついで、該プライマーコート層上に、前記混合溶剤で粘
度調整（フォードカップ＃４測定粘度４０秒）したベー
スコート要用樹脂液Ｂ−４を乾燥膜厚が２０ミクロンに
なるようスプレー塗装し、室温にて１０分間セツティン
グ後、ランプ人力８０Ｗ／ＣＩｒＬの高圧水銀ランプ１
灯にて照射距離２０ｃＴＬで６０秒間照射した。

つぎに熱風乾燥炉にて１５０℃×３０分間の加熱処理を
した後、ただちに真空度ｌＸｌ０ ’Ｔｏｒｒの条件
で真空蒸着し、５００人のアルミニウム金属膜を得た。

実施例 ５゜ 〔プライマーコート要用組成物 Ａ−５〕ポリエステル
変性アクリル樹脂（実施 ７０部例２と同じ） ２−ヒドロキシプロピルアクリレート ３０モノ（２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−２０１）アシドホスフェ
ート 炭酸カルシウム ８０キジロール
１５メチルイソブチルケト
ン ２０ベンゾインメチルエーテル
３シリコン系レベリング剤１ 〔ベースコート要用樹脂液 Ｂ−５〕 ポリエステル変性アクリル樹脂（前記と同ｔ３７０部２
−ヒドロキシプロピルアクリレート ３０トリメチ
ロールプロパントリアクリレート ２０キジロール
１０メチルイソブチルケトン
１０ベンツインメチルエーテル
３シリコン系レベリンク剤１ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−５を実施例１と同
様に粘度調整し、同様の素材表面に乾燥膜厚が６０ミク
ロンになる様スプレー塗装した後、熱風乾燥炉にて５０
℃、５分間セツティングしついで同様にして紫外線照射
してプライマーコート層を得た。

ついで前記ベースコート要用樹脂液Ｂ−５を同様に粘度
調整し、乾燥膜厚が２５ミクロンになるようにスプレー
塗装し、熱風乾燥炉にて５０℃、５分間セツティング後
、ランプ人力８０Ｗ／ＣＴＬの高圧水銀ランプ１灯にて
照射距離２０ｃＩＩＬで６０秒照射した。

つぎに熱風乾燥炉にて、１００℃×５分間の加熱処理を
したのち、たゾちに真空度１×１０→Ｔｏｒｒの条件で
真空蒸着し、５００人のアルミニラム金属膜を得た。

比較例 １ 〔プライマーコート要用組成物 Ａ−６〕エポキシ変性
アクリル樹脂（実施例 ７０部１と同じ） メタクリル酸エチル ３０ジ（２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート）１０アシドホスフエート キジロール １０メチルイソ
ブチルケトン １０ベンゾインメチルエー
テル ２シリコン系レベリンク剤１ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−６を実施例１と同
一の素材表面に同様にして塗布、固化せしめた。

ついでベースコート要用樹脂液Ｂ−１を実施例１と同様
に塗布、固化せしめた後、加熱処理及びアルミニウム真
空蒸着を行った。

比較例 ２ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−２において微粉状
シリカを除き、キジロールを１０部に、メチルイソブチ
ルケトンを１０部に変更した組成物を、実施例２と同様
に塗布、固化せしめた。

ついでベースコート要用樹脂液Ｂ−２を実施例２と同様
に塗布、固化せしめた後、加熱処理及びアルミニウムを
真空蒸着した。

比較例 ３ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−３において、シリ
カ及びタルクを除き、キジロールを１０部に、メチルイ
ソブチルケトンを１０部に変更した組成物と前記ベース
コート要用樹脂液Ｂ−３を用いて実施例３と同様にして
塗布、固化後加熱処理及びアルミニウムを真空蒸着した
。

比較例 ４ 〔プライマーコート雇用 組成物Ａ−７〕エポキシ変性
アクリル樹脂（実施例１７０部と同じ） メタクリル酸メチル ３０キジロール
１０メチルイソブチルケト
ン １０ベンゾインメチルエーテル
２シリコン系レベリンク剤１ 〔ベースコート要用樹脂液 Ｂ−７〕 エポキシ変性アクリル樹脂（実施例１ ７０部と同じ） メタクリル酸メチル ３０キジロール
１０メチルイソブチルケト
ン １０ベンツインメチルエーテル
２シリコン系レベリング剤１ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−７を実施例１と同
一素材表面に、実施例２と同様にして塗布、固化せしめ
た。

ついでベースコート要用樹脂液Ｂ−７を実施例３と同様
に塗布、固化、加熱処理した後、同様にアルミニウム蒸
着を行った。

比較例 ５ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−１及びベースコー
ト要用樹脂液Ｂ−１を用いて、実施例１と同一素材表面
に、実施例１と同様に塗布、固化した。

比較例 ６ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−２及びベースコー
ト要用樹脂液Ｂ−２を用いつ、実施例１と同一素材表面
に、実施例２と同様に塗布、固化した。

ついで加熱処理をせずにアルミニウムを真空蒸着した。

比較例 ７ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−３及びベースコー
ト要用樹脂液Ｂ−３を用いて、実施例１と同一素材表面
に、実施例３と同様に塗布、固化した。

ついで加熱処理をせずにアルミニウムを真空蒸着した。

比較例 ８ 前記プライマーコート要用組成物Ａ−７（ただしタルク
を１００部００２、キジロールを１５部メチルイソブチ
ルケトンを１５部に変更した）及びベースコート要用樹
脂液Ｂ−７を用いて、実施例１と同一素材表面上に、比
較例４と同様に塗布、固化した。

ついで加熱処理をせずにアルミニウムを真空蒸着した。

前記実施例１〜５、比較例１〜８で得られた金属メッキ
体を用いてその効果を比較評価した。

結果は次頁の通りである。

試験方法 （１）外観；金属メッキ体の金属メッキ層表面の輝度、
平滑性の良否を目視判定する。

（２）耐熱性；金属メッキ対を１８０℃の循環式熱風電
気炉に６０分間放置し規定時間后試験体を炉から取り出
し、自然冷却した後、金属メッキ層表面の状態を目視判
定する。

（３）密着性；金属メッキ層表面にカッターナイフを用
いて、タテ２ｍｍ１ヨコ２山の間隔で各１１本の素地に
達する切線を入れ、１００個のマス目を作成する。

ついで該マス目箇所にセロハンテープを圧着し、セロハ
ンテープを強制剥離したのち素材表面に残存するプライ
マーコート層のマス目残存数を読みとり、饅で表示した
。

前記比較試験結果表より明らかに、本発明の方法により
得られた試験体は外観、耐熱性、密着性において非常に
すぐれており、従って特に熱による金属メッキ層の劣化
が問題となる照明用反射鏡として非常に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）金属表面に、（イ）タルク、シリカ、硫酸バリ
   ウムおよび炭酸カルシウムから選ばれた顔料と、（ロ）
   （［）分子中に燐元素を含有する重合性のポリマー及び
   ／または重合性のオリゴマーを基本成分とする樹脂液、
   あるいは（ｉｉ）重合性のポリマー及び／または重合性
   のオリゴマーと、分子中に燐元素を含有する重合性モノ
   マーとを基本成分とする樹脂液との混合物を塗布して、
   紫外線を照射して固化しプライマーコート層を得る工程
   、 （ｂ） 前記プライマーコート層上に、顔料を含まず
   、分子中に少なくとも１個以上の不飽和基を有する樹脂
   液を塗布し、紫外線を照射して固化しベースコート層を
   得る工程、および、 （ｃ） 前記ベースコート層を加熱処理した後、該ベ
   ースコート層表面に真空蒸着法又はスパッタリング法に
   より金属メッキ層を形成せしめる工程、から成る金属メ
   ッキ体の製造方法。 ２ 前記ベースコート層に用いる分子中に少なくとも１
   個以上の不飽和基を有する樹脂液は、エポキシ変性アク
   リル樹脂及び／又はポリエステル変性アクリル樹脂のポ
   リマー及び／又はオリゴマー５０〜９０重量多と、（メ
   タ）アクリロイル基を含有する重合性モノマー５０〜１
   ０重量φとの混合物である特許請求の範囲第１項記載の
   金属メッキ体の製造方法。 ３ 前記加熱処理は、６０〜２００℃、１〜１５分間で
   ある特許請求の範囲第１項記載の金属メッキ体の製造方
   法。 ４ 前記金属メッキはアルミニウム又はその合金である
   特許請求の範囲第１項記載の金属メッキ体の製造方法。