JPS583780B2 - 自硬性鋳型用樹脂組成物 - Google Patents
自硬性鋳型用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS583780B2 JPS583780B2 JP13205179A JP13205179A JPS583780B2 JP S583780 B2 JPS583780 B2 JP S583780B2 JP 13205179 A JP13205179 A JP 13205179A JP 13205179 A JP13205179 A JP 13205179A JP S583780 B2 JPS583780 B2 JP S583780B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- phenol
- self
- furfuryl alcohol
- formaldehyde resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された自硬性鋳型用樹脂組成物に関するも
のである。
のである。
自硬性鋳型を製造する方法の１つに珪砂にフルフリルア
ルコールーフェノール共縮合樹脂、フルフリルアルコー
ルー尿素−フェノール共縮合樹脂、フェノール樹脂、尿
素−フェノール共縮合樹脂、などの粘結剤と酸性硬化剤
を配合し室温で鋳型を製造する方法が行なわれている。
ルコールーフェノール共縮合樹脂、フルフリルアルコー
ルー尿素−フェノール共縮合樹脂、フェノール樹脂、尿
素−フェノール共縮合樹脂、などの粘結剤と酸性硬化剤
を配合し室温で鋳型を製造する方法が行なわれている。
しかしこれら従来広く用いられている粘結剤では、初期
の強度の発現が遅く、脱型可能な強度に達するのに時間
がかかる。
の強度の発現が遅く、脱型可能な強度に達するのに時間
がかかる。
これを解決するため、酸性硬化剤の量を増すという方法
が採られている。
が採られている。
しかしこの方法によると被覆砂は、保管中に硬化反応が
進行してしまい著しい強度低下を招く、いわゆる可使時
間が短かいという欠点が発生する。
進行してしまい著しい強度低下を招く、いわゆる可使時
間が短かいという欠点が発生する。
このため初期の強度の発現が速く、可使時間を長く取る
ことのできる自硬性鋳型用樹脂が望まれていた。
ことのできる自硬性鋳型用樹脂が望まれていた。
本発明は初期の強度の発現が速く可使時間を長く取るこ
とのできる自硬性鋳型用樹脂組成物を提供するものであ
る。
とのできる自硬性鋳型用樹脂組成物を提供するものであ
る。
本発明者等はレゾール型フェノール、ホルムアルデヒド
樹脂（以下フェノール樹脂と称す）を酸性硬化剤で硬化
させる際のフェノールー核体、フェノールニ核体および
それらのメチロール化物（以下低分子量成分という）の
挙動を検討した結果、自硬性鋳型用樹脂粘結剤として低
分子量成分をほとんど含まないレゾール型フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂をフルフリルアルコール−ホルムア
ルデヒド樹脂、フルフリルアルコール−尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂およびフルフリルアルコールモノマーから
選ばれる少なくとも１種に溶解した樹脂組成物を用いる
ことにより目的を達成することが出来ることを見い出し
た。
樹脂（以下フェノール樹脂と称す）を酸性硬化剤で硬化
させる際のフェノールー核体、フェノールニ核体および
それらのメチロール化物（以下低分子量成分という）の
挙動を検討した結果、自硬性鋳型用樹脂粘結剤として低
分子量成分をほとんど含まないレゾール型フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂をフルフリルアルコール−ホルムア
ルデヒド樹脂、フルフリルアルコール−尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂およびフルフリルアルコールモノマーから
選ばれる少なくとも１種に溶解した樹脂組成物を用いる
ことにより目的を達成することが出来ることを見い出し
た。
これは低分子量成分があると樹脂組成物の鋳型強度発現
に必要な高分子量化が遅くなるためと考えられる。
に必要な高分子量化が遅くなるためと考えられる。
低分子量成分の合計はレゾール型フェノールホルムアル
デヒド樹脂重量の５重量％以下であることが必要である
。
デヒド樹脂重量の５重量％以下であることが必要である
。
本発明に使用するフェノール樹脂は、フェノール１モル
対し、３．５〜６．０モルのホルムアルデヒドを０．１
〜２．０モルのアルカリ性触媒の存在下４０°〜１００
℃で水混和度が０．３ 〜４．０ｍｌ／ｇ以下になるま
で反応させた後、酸でＰ Ｈ ４．５〜６．５になるよ
うに中和し樹脂を沈澱させ分離精製を行ない製造した樹
脂であり、このフェノール樹脂には低分子量成分をほと
んど含んでいない。
対し、３．５〜６．０モルのホルムアルデヒドを０．１
〜２．０モルのアルカリ性触媒の存在下４０°〜１００
℃で水混和度が０．３ 〜４．０ｍｌ／ｇ以下になるま
で反応させた後、酸でＰ Ｈ ４．５〜６．５になるよ
うに中和し樹脂を沈澱させ分離精製を行ない製造した樹
脂であり、このフェノール樹脂には低分子量成分をほと
んど含んでいない。
ここで水混和度とは反応液を１ｇ採取し、３０℃に保温
しながら水を滴下し白濁するに要した水の滴下量をいう
。
しながら水を滴下し白濁するに要した水の滴下量をいう
。
このレゾール型フェノールホルムアルデヒ脂を溶解する
フルフリルアルコール−ホルムアルデヒド樹脂、フルフ
リルアルコール−尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびフ
ルフリルアルコールモノマーから選ばれる少くとも１種
の樹脂は、フェノールホルムアルデヒド樹脂１００重量
部に対し５０〜９００重量部、好ましくは１００〜４０
０重量部用いられる。
フルフリルアルコール−ホルムアルデヒド樹脂、フルフ
リルアルコール−尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびフ
ルフリルアルコールモノマーから選ばれる少くとも１種
の樹脂は、フェノールホルムアルデヒド樹脂１００重量
部に対し５０〜９００重量部、好ましくは１００〜４０
０重量部用いられる。
５０重量部以下の場合には粘結剤の粘度が高くなり、作
業性の点から好ましくない。
業性の点から好ましくない。
また９００重量部以上の場合には効果がない。
フェノールホルムアルデヒド樹脂を溶解
にメタノール、エタノール、イソプロビルアルコールの
ようなアルコール系の有機溶剤を２０重量％まで添加す
ることが行われる。
ようなアルコール系の有機溶剤を２０重量％まで添加す
ることが行われる。
特にフェノールホルムアルデヒド樹脂の粘度が高い場合
有効である。
有効である。
粘結剤の酸性硬化剤としてはリン酸、硫酸、。
パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸のような
通常自硬性鋳型用樹脂に用いられる酸性硬化剤が使用出
来る。
通常自硬性鋳型用樹脂に用いられる酸性硬化剤が使用出
来る。
以下実施例に用いた樹脂の合成法及び表−１に鋳型特性
の測定に用いた粘結剤組成を示す。
の測定に用いた粘結剤組成を示す。
また鋳型特性を表−２に示す。
樹脂Ａ（本発明に使用できるフェノール樹脂）冷却管、
攪拌装置を備えた四口フラスコにフェノール９４ｇ，３
７％ホルムアルデヒド３２５ｇを入れ攪拌しながら５０
％水酸化ナトリウム８ｇを加えた後、反応温度７５℃で
水混和度が０．５ｍｌ／ｇ（３０℃）になるまで反応さ
せた後冷却する。
攪拌装置を備えた四口フラスコにフェノール９４ｇ，３
７％ホルムアルデヒド３２５ｇを入れ攪拌しながら５０
％水酸化ナトリウム８ｇを加えた後、反応温度７５℃で
水混和度が０．５ｍｌ／ｇ（３０℃）になるまで反応さ
せた後冷却する。
冷却後酢酸でＰＨ５．０に中和し１２時間静置後上澄液
を抜きとり沈澱物を得た。
を抜きとり沈澱物を得た。
ＧＰＣの測定によれば低分子量成分は存在しなかった。
樹脂Ｂ（比較フェノール樹脂）
冷却器、攪拌装置を備えた四口フラスコにフェノール９
４ｇ，３７％ホルマリン１９０ｇを入れ攪拌しながら５
０％水酸化ナトリウム４ｇを加えた後４０℃で粘度が１
２０ｃｐ（３０℃）になるまで反応させた。
４ｇ，３７％ホルマリン１９０ｇを入れ攪拌しながら５
０％水酸化ナトリウム４ｇを加えた後４０℃で粘度が１
２０ｃｐ（３０℃）になるまで反応させた。
ＧＰＣの測定によれば低分子量成分は１０重量％以上存
在した。
在した。
第１図に樹脂Ａ，Ｂで得た樹脂の分子量分布を示す。
樹脂Ｃ（フルフリルアルコールーホルムアルデヒド樹脂
） 冷却管、攪拌装置を備えた四口フラスコに、フ泣 ３２４ｇ８％塩酸水溶液を入れ、７０℃で４時間反応さ
せた後２０％水酸化ナ ０．３５ｇ添加し中和した。
） 冷却管、攪拌装置を備えた四口フラスコに、フ泣 ３２４ｇ８％塩酸水溶液を入れ、７０℃で４時間反応さ
せた後２０％水酸化ナ ０．３５ｇ添加し中和した。
中和后減圧濃縮を行ない３０℃で７０ｃｐの樹脂を得た
。
。
樹脂Ｄ（フルフリルアルコール−尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂） 冷却管攪拌装置を備えた四口フラスコに尿素６０ｇ３７
％ホルマリン１６２．１ｇ及び５％炭酸ソーダ水溶液３
．５ｍｌを入れ、８０℃で１．５時間反応させる。
ド樹脂） 冷却管攪拌装置を備えた四口フラスコに尿素６０ｇ３７
％ホルマリン１６２．１ｇ及び５％炭酸ソーダ水溶液３
．５ｍｌを入れ、８０℃で１．５時間反応させる。
次にメタノール３２ｇ及び５％シュウ酸水溶液を加えｐ
Ｈ３．５〜４．５で３０分反応させた後５％炭酸ソーダ
水溶液を加えｐＨ６．５〜８．０に調整する。
Ｈ３．５〜４．５で３０分反応させた後５％炭酸ソーダ
水溶液を加えｐＨ６．５〜８．０に調整する。
その後減圧濃縮を行ない部分メチルエーテル化尿素樹脂
水溶液１６０ｇを得だ。
水溶液１６０ｇを得だ。
上記樹脂にフルフリルアルコール８０ｇフルフラール８
ｇを加え６０℃で３０分反応しフルフリルアルコールー
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を得た。
ｇを加え６０℃で３０分反応しフルフリルアルコールー
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を得た。
表−１に示す粘結剤の調整方法を粘結剤１を例にとって
説明する。
説明する。
５０℃に加温した樹脂Ｄ２００ｇに樹脂Ａ２００ｇを加
え約１時間５０℃に保ちながら攪拌し均一に溶解させた
。
え約１時間５０℃に保ちながら攪拌し均一に溶解させた
。
以下粘結剤２〜６は同様にして均一に溶解するまで攪拌
を行ない調整した。
を行ない調整した。
実施例 １
三栄６号珪砂３０００ｇ，６０％パラトルエンスルホン
酸水溶液２２．５ｇを入れ１分間攪拌した後粘結剤１を
４５ｇを入れ更に１分間攪拌し、湿潤混合物を得た。
酸水溶液２２．５ｇを入れ１分間攪拌した後粘結剤１を
４５ｇを入れ更に１分間攪拌し、湿潤混合物を得た。
得られた湿潤混合物を５０φ×５０の木型に込め一定時
間放置后抗圧力を測定した。
間放置后抗圧力を測定した。
また湿潤混合物を１０分間放置后木型に込め２４Ｈｒ放
置后の抗圧力を測定した。
置后の抗圧力を測定した。
対照例
使用粘結剤を粘結剤２に代えた以外は実施例１を繰り返
した。
した。
実施例２〜３、対照例２〜３
６０％パラトルエンスルホン酸水溶液の添加量を１３．
５ｇに減じ使用粘結剤を粘結剤３〜６に代え実施例１を
繰り返した。
５ｇに減じ使用粘結剤を粘結剤３〜６に代え実施例１を
繰り返した。
以上述べたように、フエノールー核体 フェノールニ核
体およびそれらのメチロール化物をほとんど含まないレ
ゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂をフリルアル
コールーホルムアルデヒド樹脂 アルデヒド樹脂およびフルフリルアルコールモノマーか
ら選ばれる少なくとも１種に溶解するととにより硬化速
度が速く、可使時間を長く取ることのできる自硬性鋳型
用樹脂が得られた。
体およびそれらのメチロール化物をほとんど含まないレ
ゾール型フェノールホルムアルデヒド樹脂をフリルアル
コールーホルムアルデヒド樹脂 アルデヒド樹脂およびフルフリルアルコールモノマーか
ら選ばれる少なくとも１種に溶解するととにより硬化速
度が速く、可使時間を長く取ることのできる自硬性鋳型
用樹脂が得られた。
第１図は実施例及び比較例で使用する樹脂Ａ樹脂Ｂの高
速液体クロマトグラフイ−（ＨＬＣ）で測定した分子量
分布を示す。
速液体クロマトグラフイ−（ＨＬＣ）で測定した分子量
分布を示す。
Claims (1)
- １ フエノールー核体、フェノールニ核体およびそれら
のメチロール化物の合計が５重量％以下であるレゾール
型フェノールホルムアルデヒド樹脂をフルフリルアルコ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、フルフリルアルコール−
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、及びフルフリルアルコー
ルモノマーから選ばれる少なくとも１種に溶解したこと
を特徴とする自硬性鋳型用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205179A JPS583780B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 自硬性鋳型用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13205179A JPS583780B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 自硬性鋳型用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5656753A JPS5656753A (en) | 1981-05-18 |
| JPS583780B2 true JPS583780B2 (ja) | 1983-01-22 |
Family
ID=15072366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13205179A Expired JPS583780B2 (ja) | 1979-10-12 | 1979-10-12 | 自硬性鋳型用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS583780B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3162293B2 (ja) | 1996-06-25 | 2001-04-25 | 花王株式会社 | 鋳型成型用粘結剤組成物 |
-
1979
- 1979-10-12 JP JP13205179A patent/JPS583780B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5656753A (en) | 1981-05-18 |
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