JPS5837292B2 - ガンマ − フホウワカルボンサンエステル ノ セイゾウホウ - Google Patents
ガンマ − フホウワカルボンサンエステル ノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5837292B2 JPS5837292B2 JP50121040A JP12104075A JPS5837292B2 JP S5837292 B2 JPS5837292 B2 JP S5837292B2 JP 50121040 A JP50121040 A JP 50121040A JP 12104075 A JP12104075 A JP 12104075A JP S5837292 B2 JPS5837292 B2 JP S5837292B2
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- JP
- Japan
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- acid
- reaction
- lower alkyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ１およびＲ２は互に同一または異なり低級ア
ルキル基であり、Ｒ３は水素原子または低級アルキル基
であり、Ｒは低級アルキル基である。
ルキル基であり、Ｒ３は水素原子または低級アルキル基
であり、Ｒは低級アルキル基である。
）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステルの製造法
に関する。
に関する。
さらに詳しくは、本発明は一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記定義のとおりである。
）で表わされるアリル型アルコールと、
一般式（ＩＴＩ）
Ｒ３ＣＨ２Ｃ（ＯＲ４）３
（ＩＩＩ）
〔式中、
Ｒ３は上記定義のとおりであり、
Ｒ４はー＊
＊般式（Ｉ）におげるＲと同一または異なる低級アルキ
ル基である。
ル基である。
〕で表わされるオルトエステルとを酸性触媒の存在下に
かつ生成する低級アルカノールの留去下に反応させて 一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記定義のとお
りである。
かつ生成する低級アルカノールの留去下に反応させて 一般式（ＩＶ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記定義のとお
りである。
）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステルを生成さ
せ、この反応混合物から低沸点成分および該化合物（Ｉ
Ｖ）を分離したのちの残留物に低級アルカノールを加え
て酸性触媒の存在下に処理することを特徴とする前記一
般式（Ｉ）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステル
の製造法に関する。
せ、この反応混合物から低沸点成分および該化合物（Ｉ
Ｖ）を分離したのちの残留物に低級アルカノールを加え
て酸性触媒の存在下に処理することを特徴とする前記一
般式（Ｉ）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステル
の製造法に関する。
一般式（Ｉ）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステ
ルはたとえば下記の合成経路で殺虫剤中間体として重要
な置換シクロプロパン力ルボン酸エステルを製造するの
に有用である。
ルはたとえば下記の合成経路で殺虫剤中間体として重要
な置換シクロプロパン力ルボン酸エステルを製造するの
に有用である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲは上記定義のとおり
であり、複数のＸは同一または異なるハロゲン原子を表
わし、好ましくはＣＩ，Ｂｒである。
であり、複数のＸは同一または異なるハロゲン原子を表
わし、好ましくはＣＩ，Ｂｒである。
）従来、ｒ一不飽和カルボン酸エステルを製造する方法
としては３一メチルクロチルアルコールとビニルエーテ
ルとを結合させ、生成γ一不飽和ア０ルテヒドを酸化し
、エステル化する方法が知られているがＣ Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ− Ｓｏｃ．、生主、４６８１〜５（１９６０
）〕、この方法は反応工程が長いことなどにより工業的
に好ましい方法とは言えない。
としては３一メチルクロチルアルコールとビニルエーテ
ルとを結合させ、生成γ一不飽和ア０ルテヒドを酸化し
、エステル化する方法が知られているがＣ Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ− Ｓｏｃ．、生主、４６８１〜５（１９６０
）〕、この方法は反応工程が長いことなどにより工業的
に好ましい方法とは言えない。
最近になって次の反応による簡単な製造法が提案された
。
。
この方法によるγ一不飽和カルボン酸エステルの収率は
、反応性の高いオルト酢酸エステルを用いた場合でもア
リル型アルコールを基礎として通常約７５％以下であり
、オルトプロピオン酸エステルのような他のオルトエス
テルを用いた場合には収率はさらに低下する。
、反応性の高いオルト酢酸エステルを用いた場合でもア
リル型アルコールを基礎として通常約７５％以下であり
、オルトプロピオン酸エステルのような他のオルトエス
テルを用いた場合には収率はさらに低下する。
本発明者らは、上記の反応を利用して、さらに収率よく
γ一不飽和カルボン酸エステルを製造するため鋭意研究
を重ねた結果、上記の反応後、反応混合物から未反応の
オルトエステルおよび一般式（ＩＶ）で表わされるγ一
不飽和カルボン酸エステルを蒸留分離し、しかるのち、
残留物に低級アルカノールを加えて酸性触媒の存在下に
処理すればよいことを見出し本発明に至った。
γ一不飽和カルボン酸エステルを製造するため鋭意研究
を重ねた結果、上記の反応後、反応混合物から未反応の
オルトエステルおよび一般式（ＩＶ）で表わされるγ一
不飽和カルボン酸エステルを蒸留分離し、しかるのち、
残留物に低級アルカノールを加えて酸性触媒の存在下に
処理すればよいことを見出し本発明に至った。
一般式（Ｉ［）で表わされるアリル型アルコールと一般
式（ＩＩＩ）で表わされるオルトエステルとを酸性触媒
の存在下に反応させるにあたり、酸性触媒としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イン酪酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸、吉草酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸な
どの低級脂肪酸：安息香酸、ｍ−クロル安息香酸などの
芳香族カルボン酸類：モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、
トリクロル酢酸、モノフ−ロム酢酸などのノ・ロゲノ酢
酸類：フェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェノ
ール、Ｏ、ｍ−またはｐ−クレゾール、０−、ｍ−また
はｐ−キシレノール、２・６−ジメチルフェノール、２
・６ −シｔ−７’チルフェノール、２・４・６−トリ
ｓｅｅ−プチルフェノール、２・４・６一トリｔ−プチ
ルフェノール、４−メチル−２・６ージｔ−プチルフェ
ノール、４−メチル−３・５一ジｔ−プチルフェノール
、ハイドロキノン、２・５−ジｔ−プチルハイドロキノ
ン、α一またはβ一ナフトールなどのフェノール類；ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸ナトのスル
ホン酸類；塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸などの鉱酸：塩
化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄、三フツ化ホウ素な
どのルイス酸などを用いることができるが、好ましい酸
性触媒は炭素数２〜６の脂肪酸、フェノール類、ホウ酸
およびノ・ロゲノ酢酸類である。
式（ＩＩＩ）で表わされるオルトエステルとを酸性触媒
の存在下に反応させるにあたり、酸性触媒としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イン酪酸、シクロヘキサンカ
ルボン酸、吉草酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸な
どの低級脂肪酸：安息香酸、ｍ−クロル安息香酸などの
芳香族カルボン酸類：モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、
トリクロル酢酸、モノフ−ロム酢酸などのノ・ロゲノ酢
酸類：フェノール、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロフェノ
ール、Ｏ、ｍ−またはｐ−クレゾール、０−、ｍ−また
はｐ−キシレノール、２・６−ジメチルフェノール、２
・６ −シｔ−７’チルフェノール、２・４・６−トリ
ｓｅｅ−プチルフェノール、２・４・６一トリｔ−プチ
ルフェノール、４−メチル−２・６ージｔ−プチルフェ
ノール、４−メチル−３・５一ジｔ−プチルフェノール
、ハイドロキノン、２・５−ジｔ−プチルハイドロキノ
ン、α一またはβ一ナフトールなどのフェノール類；ベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−｝ルエンスルホン酸ナトのスル
ホン酸類；塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸などの鉱酸：塩
化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄、三フツ化ホウ素な
どのルイス酸などを用いることができるが、好ましい酸
性触媒は炭素数２〜６の脂肪酸、フェノール類、ホウ酸
およびノ・ロゲノ酢酸類である。
酸性触媒の使用量は原料アリル型アルコールに対して０
．００１〜２０重量％、好ましくは０．００５〜１０重
量％の範囲内がよい。
．００１〜２０重量％、好ましくは０．００５〜１０重
量％の範囲内がよい。
反応溶媒は必らずしも必要としないが、所望ならばｎ−
オクタン、トルエン、ｏ一、ｍ一またはｐ−キシレンジ
ｎ−ブチルエーテル、テトラリンなど反応に悪影響を与
えない溶媒を用いることはさしつかえない 一般式（ＩＩＩ）で表わされるオルトエステルは酸性触
媒の共存によって若干分解することがある。
オクタン、トルエン、ｏ一、ｍ一またはｐ−キシレンジ
ｎ−ブチルエーテル、テトラリンなど反応に悪影響を与
えない溶媒を用いることはさしつかえない 一般式（ＩＩＩ）で表わされるオルトエステルは酸性触
媒の共存によって若干分解することがある。
したがって原料アリル型アルコールに対するオルトエス
テルの仕込み割合は約１．０〜３．０倍モルとするのが
好適である。
テルの仕込み割合は約１．０〜３．０倍モルとするのが
好適である。
なお、オルトエステルなアリル型アルコールに対して大
過剰に用いて該オルトエステルに溶媒としての役割を兼
ねさせてもよい。
過剰に用いて該オルトエステルに溶媒としての役割を兼
ねさせてもよい。
この反応においてはγ一不飽和カルボン酸エステルとと
もに低級アルカノールが生成し、反応を効果的に進行さ
せるためには該生成低級アルカノールを留去しながら反
応を行なう必要がある。
もに低級アルカノールが生成し、反応を効果的に進行さ
せるためには該生成低級アルカノールを留去しながら反
応を行なう必要がある。
ここで用いる原料アリル型アルコールとしては、一般式
（ＩＩ）中のＲ１およびＲ２が炭素数１５以下の低級ア
ルキル基、とくにメチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基などであるアルコール類が好ましい。
（ＩＩ）中のＲ１およびＲ２が炭素数１５以下の低級ア
ルキル基、とくにメチル基、エチル基、プロビル基、ブ
チル基などであるアルコール類が好ましい。
好ましいアリル型アルコーノレの具体例としては３−メ
チル−２−ブテノール（以下、これをプレノールと称す
）、２−ブテノールなどを挙げることができる。
チル−２−ブテノール（以下、これをプレノールと称す
）、２−ブテノールなどを挙げることができる。
またオルトエステルとしては一般式（ＩＩＩ）中ノＲ３
が水素原子および炭素数６以下の低級アルキル基からな
る群より選ばれる原子または基、とくに水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロビル基などであり、かつＲ４がメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基などの炭素数
１〜５の低級アルキル基であるオルトエステル類を用い
ることが好ましい。
が水素原子および炭素数６以下の低級アルキル基からな
る群より選ばれる原子または基、とくに水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロビル基などであり、かつＲ４がメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基などの炭素数
１〜５の低級アルキル基であるオルトエステル類を用い
ることが好ましい。
好ましいオルトエステルの具体例としては、ｌ・１・１
−トリメトキシエタン １・１・１トリエ１・キシエタ
ン、１・１・１−トリプロポキンエタン、３−メチル−
１・１・１− トリノトキンブタン、３−メチル−１・
１・１−１・リエトキシブクンなどを挙げることができ
る。
−トリメトキシエタン １・１・１トリエ１・キシエタ
ン、１・１・１−トリプロポキンエタン、３−メチル−
１・１・１− トリノトキンブタン、３−メチル−１・
１・１−１・リエトキシブクンなどを挙げることができ
る。
前記のようにしてアリル型アルコールとオルトエステル
とを反応させたのち、未反応のオルトエステルが残存し
ているならば、所望によりこれを除去し、生成した一般
式（ＩＶ）で表わされるγ不飽和カルボン酸エステルを
蒸留分離したのち、該残留物に低級アルカノールを加え
て酸性触媒の存在下に処理することにより目的とするγ
一不飽和カルボン酸エステルを好収率で得ることができ
る。
とを反応させたのち、未反応のオルトエステルが残存し
ているならば、所望によりこれを除去し、生成した一般
式（ＩＶ）で表わされるγ不飽和カルボン酸エステルを
蒸留分離したのち、該残留物に低級アルカノールを加え
て酸性触媒の存在下に処理することにより目的とするγ
一不飽和カルボン酸エステルを好収率で得ることができ
る。
ここで用いる低級アルカノールとしてはメタノール、エ
タノール、プロパノール、インプロパノール、ブタノー
ルなどを例示することができる。
タノール、プロパノール、インプロパノール、ブタノー
ルなどを例示することができる。
この場合、アリル型アルコールとオルトエステルとの反
応時に生成したアルカノールを回収して用いることはと
くに好ましい。
応時に生成したアルカノールを回収して用いることはと
くに好ましい。
低級アルヵノールの添加量はアリル型アルコールの仕込
み量から化合物（ＩＶ）に消費された量を差引いたアリ
ル型アルコールの残量に対して１〜３０倍モル、好まし
くは３〜１０倍モルの範囲内で用いるとよい。
み量から化合物（ＩＶ）に消費された量を差引いたアリ
ル型アルコールの残量に対して１〜３０倍モル、好まし
くは３〜１０倍モルの範囲内で用いるとよい。
また酸性触媒としては、ｐ−｝ルエンスルボン酸、ベン
ゼンスルホン酸などのスルホン酸類；塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸などの鉱酸：塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
塩化鉄、三フッ化ホウ素などのルイス酸；モノクロル酢
酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸な
どのハロゲノ酢酸類などを用いることができる。
ゼンスルホン酸などのスルホン酸類；塩酸、硫酸、リン
酸、ホウ酸などの鉱酸：塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
塩化鉄、三フッ化ホウ素などのルイス酸；モノクロル酢
酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、モノブロム酢酸な
どのハロゲノ酢酸類などを用いることができる。
酸性触媒の使用量は、処理混合物中における濃度にして
約０．００１〜１０重量％、好ましくはｏ．０１〜１重
量％の範囲内がよい。
約０．００１〜１０重量％、好ましくはｏ．０１〜１重
量％の範囲内がよい。
この処理は一般に約２０〜１８０℃で１〜５０時間程度
行なえばよい。
行なえばよい。
この処理の後、混合物から通常の分離操作によってγ一
不飽和カルボン酸エステルを単離収得することができる
。
不飽和カルボン酸エステルを単離収得することができる
。
このように本発明は一般式（ＩＩ）で表わされるアリル
型アルコールと一般式（ｍ）で表わされるオルｌ・エス
テルとの反応によって一般式（Ｉ）で表わされるγ一不
飽和カルボン酸エステルを得ると共に、その際に副生ず
る高沸物（目的物よりも高い沸点を有する副生物を処理
して一般式（Ｉ）で表わされるγ−不飽和カルボン酸エ
ステルの追加量を得ることにより該γ一不飽和カルボン
酸エステルの収量を増加させ、原料アリル型アルコール
の原単位を低下させるものである。
型アルコールと一般式（ｍ）で表わされるオルｌ・エス
テルとの反応によって一般式（Ｉ）で表わされるγ一不
飽和カルボン酸エステルを得ると共に、その際に副生ず
る高沸物（目的物よりも高い沸点を有する副生物を処理
して一般式（Ｉ）で表わされるγ−不飽和カルボン酸エ
ステルの追加量を得ることにより該γ一不飽和カルボン
酸エステルの収量を増加させ、原料アリル型アルコール
の原単位を低下させるものである。
また、本発明者らの研究によれば、上記の高沸物はその
ままでは前述の置換シクロプロパンヵルボン酸エステル
の製造に利用されないばかりでなく、該高沸物が一般式
（Ｉ）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステル中に
混入すると、γ一不飽和カルボン酸エステルへの四ハロ
ゲン化炭素の付加反応を著しく阻害する。
ままでは前述の置換シクロプロパンヵルボン酸エステル
の製造に利用されないばかりでなく、該高沸物が一般式
（Ｉ）で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステル中に
混入すると、γ一不飽和カルボン酸エステルへの四ハロ
ゲン化炭素の付加反応を著しく阻害する。
しかるに、この問題は置換シクロプロパンカルボン酸エ
ステルの製造における原料γ一不飽和カルボン酸エステ
ルの製造工程に本発明を採用することによって解消され
る。
ステルの製造における原料γ一不飽和カルボン酸エステ
ルの製造工程に本発明を採用することによって解消され
る。
すなわち本発明は一般式（Ｉ）で表わされるγ一不飽和
カルボン酸エステルの収量増加、原料アリル型アルコー
ルの原単位の低下をもたらすのみでなく、前記置換シク
ロプロパンカルボン酸エステルの製造を円滑化すること
を寄与し、その工業的意義は極めて太きい。
カルボン酸エステルの収量増加、原料アリル型アルコー
ルの原単位の低下をもたらすのみでなく、前記置換シク
ロプロパンカルボン酸エステルの製造を円滑化すること
を寄与し、その工業的意義は極めて太きい。
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるもの
ではない。
が、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるもの
ではない。
実施例 １
プレノール（純度９６％）１２３？、オルト酢酸エチル
（１ ・１・１−トリエトキシエタン）３０Ｍ’および
フェノール７１を攪拌装置、温度計および蒸留塔を付け
た１ｌのフラスコに入れ、１４０℃で１５時間反応させ
た。
（１ ・１・１−トリエトキシエタン）３０Ｍ’および
フェノール７１を攪拌装置、温度計および蒸留塔を付け
た１ｌのフラスコに入れ、１４０℃で１５時間反応させ
た。
反応終了後、減圧蒸留して低沸物を留去した後、ｂｐ，
。
。
６２℃〜ｂｐ１，６３°Ｃの留分として３・３−ジメチ
ル−４ペンテン酸エチルを１６０．’ｌ（収率７５％）
および３・３−ジメチル−４−ペンテン酸エチルを微量
含有する残渣な５４？得た。
ル−４ペンテン酸エチルを１６０．’ｌ（収率７５％）
および３・３−ジメチル−４−ペンテン酸エチルを微量
含有する残渣な５４？得た。
ここで得られた残渣５４Ｌ？とエタノール５０１’とを
ｐ−｝ルエンスルホン酸０．１１の存在下、還流させな
がら４５時間反応させた。
ｐ−｝ルエンスルホン酸０．１１の存在下、還流させな
がら４５時間反応させた。
反応後、エタノールを留去した後、減圧蒸留してエチル
プレニルエーテル３．１２および３・３−ジメチル−４
−ペンテン酸エチル１４．０Ｐを得た。
プレニルエーテル３．１２および３・３−ジメチル−４
−ペンテン酸エチル１４．０Ｐを得た。
これにより３・３−ジメチル−４−ペンテン酸エチルの
総収量は１７４．７２となった。
総収量は１７４．７２となった。
収率８２％。実施例 ２
プレノール（純度９６％）８９．Ｑ３グ、オルト酢酸メ
チル（１・１・１−トリメトキシェタン）２１６２およ
びフェノール７２を攪拌装置、温度計および蒸留塔を付
けた５ｏｏ１ｒＬｌのフラスコに入れ、１４０℃で１５
時間反応させた。
チル（１・１・１−トリメトキシェタン）２１６２およ
びフェノール７２を攪拌装置、温度計および蒸留塔を付
けた５ｏｏ１ｒＬｌのフラスコに入れ、１４０℃で１５
時間反応させた。
反応終了後、減圧蒸留して低沸物を留去した後、ｂｐ１
，６０〜６３℃の留分として３・３−ジメチル−４−ペ
ンテン酸メチルを９６．６′？（収率６８％）得、その
蒸留残渣にメタノール５００？とｐ−｝ルエンスルホン
酸０．１１を加えて１０時間還流した。
，６０〜６３℃の留分として３・３−ジメチル−４−ペ
ンテン酸メチルを９６．６′？（収率６８％）得、その
蒸留残渣にメタノール５００？とｐ−｝ルエンスルホン
酸０．１１を加えて１０時間還流した。
反応終了後、その反応液を減圧濃縮し、ついで減圧蒸留
することにより３・３−ジメチル−４−ペンテン酸メチ
ルを１８．５Ｓ’得た。
することにより３・３−ジメチル−４−ペンテン酸メチ
ルを１８．５Ｓ’得た。
これにより３・３ジメチル−４−ペンテン酸メチルの総
収量は１１５．ＩＬ？どなった。
収量は１１５．ＩＬ？どなった。
収率８１％。実施例 ３
プレノール（純度９６％）８．９０Ｐ、オルトプロピオ
ン酸エチル（１・１・１−トリエトキシプロパン）３５
．２Ｐおよびイソ酪酸０．５２を攪拌装置、温度計およ
び蒸留塔を付けた１００ｍｌのフラスコに入れ徐々に温
度を上昇させて１４０℃にし、１４０〜１５０℃で８時
間反応させた。
ン酸エチル（１・１・１−トリエトキシプロパン）３５
．２Ｐおよびイソ酪酸０．５２を攪拌装置、温度計およ
び蒸留塔を付けた１００ｍｌのフラスコに入れ徐々に温
度を上昇させて１４０℃にし、１４０〜１５０℃で８時
間反応させた。
反応中、生成するエタノールを系外に留出させて反応を
進行させた。
進行させた。
反応終了後、減圧蒸留して低沸物を留去した後、ｂｐ３
５ ９７〜９９℃の留分として２・３・３−トリメチル
−４−ペンテン酸エチルを１１．ＩＰ得、その蒸留残渣
にエタノール１ｏｏｍｌと濃硫酸３０■を加えて１０時
間還流させた。
５ ９７〜９９℃の留分として２・３・３−トリメチル
−４−ペンテン酸エチルを１１．ＩＰ得、その蒸留残渣
にエタノール１ｏｏｍｌと濃硫酸３０■を加えて１０時
間還流させた。
反応終了後、その反応液を減圧濃縮し、ついで減圧蒸留
することによりｂｐ３５９６〜９９℃の留分として２・
３・３−トリメチル−４−ペンテン酸エチルを１．４２
得た。
することによりｂｐ３５９６〜９９℃の留分として２・
３・３−トリメチル−４−ペンテン酸エチルを１．４２
得た。
これにより２・３・３− トリメチル−４−ペンテン酸
エチルの総収量は１２．５ダとなった。
エチルの総収量は１２．５ダとなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ＩＩ） （式中Ｒ１およびＲ２は互に同一または異なり低級アル
キル基である）で表わされるアリル型アルコールと 一般式（ＩＩＩ） Ｒ３・ＣＨ２Ｃ（ＯＲ４）ａ （ＩＩＩ）（式
中Ｒ３は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ４は
低級アルキル基である）で表わされるオルトエステルと
を酸性触媒の存在下かつ生成する低級アルヵノールの留
去下に反応させて一般式（ＩＶ） （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記の意味である
）で表わされるγ−不飽和カルボン酸エステルを生成さ
せ、この反応混合物から低沸点成分および該化合物（Ｉ
Ｖ）を分離したのちの残留物に低級アルカノールを加え
て酸性触媒の存在下に処理することを特徴とする 一般式（Ｉ） （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有し、Ｒは
上記Ｒ４ と同一または異なる低級アルキル基である） で表わされるγ一不飽和カルボン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50121040A JPS5837292B2 (ja) | 1975-10-07 | 1975-10-07 | ガンマ − フホウワカルボンサンエステル ノ セイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50121040A JPS5837292B2 (ja) | 1975-10-07 | 1975-10-07 | ガンマ − フホウワカルボンサンエステル ノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5246013A JPS5246013A (en) | 1977-04-12 |
| JPS5837292B2 true JPS5837292B2 (ja) | 1983-08-15 |
Family
ID=14801318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50121040A Expired JPS5837292B2 (ja) | 1975-10-07 | 1975-10-07 | ガンマ − フホウワカルボンサンエステル ノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837292B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2936260B1 (ja) | 1998-03-19 | 1999-08-23 | 株式会社地盤試験所 | メカニカルグラウンドアンカー |
| JP4699638B2 (ja) | 2001-06-11 | 2011-06-15 | 株式会社地盤試験所 | 回収型メカニカルアンカー |
-
1975
- 1975-10-07 JP JP50121040A patent/JPS5837292B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5246013A (en) | 1977-04-12 |
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