JPS5832674A - ジエツト・インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光性触媒を含むジェットインキ組成物に関す
るものである。このインキ組成物は、高速のジェットイ
ンキ印刷系での使用に適しているが、低分子量重合性樹
脂またはこのような樹脂の混合物、溶剤系、着色剤、及
び感光性触媒を含むもので、この触媒は紫外線に露光す
ると樹脂または樹脂混合物の重合を活性化して基体上へ
乾性の非粘着性印刷像をつくる。

ジェットインキ印刷系は微細なジェットノズルを通して
基体上へ不連続なインキ小滴を放出する。

凸版グラビア、シルクスクリーン、及びその他の印刷技
術とちがって、この印刷方法に於ては、印刷機と物品と
の間の接触は存在しない。このインキ小滴は、一定の抵
抗性をもち、ノズルから放出されるときに電場によって
偏向され得るよう荷電される。ジェットインキ印刷はガ
ラス、金属及び合成ポリマーの基体を含めた各種の基体
へ装飾的及び識別用の表示を付与するのにかなり重要で
ある。米国特許明細書第８．４６５．８５０号及び第３
．４６５．８５１号にはジェットインキ印刷系の例が記
載されている。

ジェット印刷に使用されるべきインキは特定の粘度と抵
抗性の制限をもち、基体の良好な濡れ性を与えるべきで
あり、急速乾燥性かつ耐汚染性でなければならない。イ
ンキはまた機械操作条件下で一定した滴破断長、滴速度
及び滴電荷を示さねばならない。さらに、インキはジェ
ット印刷設備並びに最終用途の両者と相客し得るもので
なければならない。前者に関しては、インキが微細ジェ
ットノズルを通してそれを閉塞することなしに流れるこ
とが必須である。

典型的には、ジェットインキは三つの基本成分から成る
。すなわち染料または顔料のような着色剤；基体表面へ
接着しかつ着色剤用ビヒクルとして役立つ樹脂結合剤；
及び、着色剤と結合剤のためのキャリヤー流体または溶
剤；であり、溶剤はインキが塗着するときに蒸発するよ
うなものである。ジェット印刷インキ中には、電解質が
普通には含まれてインキの抵抗性を調節し、従って滴が
適切に荷電を付与されそれによって適切な偏向の達成が
確保される。米国特許明細書第４，０２１゜２５２号に
はこのタイプのジェット印刷インキの代表的なものが記
載されている。この米国特許では結合剤として重量で１
％から２５％のシェラツク、着色剤として重量で０．５
％から５．０％の塩基性染料、及び、アルコールと水と
から本質的に成り立つ溶剤混合物、を用いている。この
米国特許の試みを反映した他の米国特許としては米国特
許第４，０２４，０９６号及び第４．１８６，０２０号
明細書；米国特許第４．０７０．８２２号明細書、及び
、米国特許第４．１６８．２５４号及び第４，１６８，
６６２号明細書、が挙げられる。

上述文献に開示されているインキは典型的には、低濃度
の樹脂結合剤を含んでいる。樹脂濃度が高いとインキの
粘度を増しさらにインキ溶液中で樹脂が懸濁または析出
するおそれが増大する。粘度問題と溶解性問題は、溶剤
中で不溶性顔料である二酸化チタンのような顔料をイン
キ組成物の中に配合するときにはさらにひどくなる。樹
脂濃度が低いことは好ましいことではなく°、なぜなら
ば、大量の溶剤が必要であって、それはインキ液使用中
に急速に蒸発するが、それによってインキ貯槽や印刷設
備の大型化が必要となり、そしてインキ自体の輸送と貯
蔵にからむコストが増加するからである。

低分子量の液状樹脂を高濃度で溶剤中に配合できるが、
このような樹脂はそれを施用する基体上で粘着性で容易
に汚染性の表示を与えることになる。さらに、これらの
低分子量樹脂旨はしばしば毒性があり、食品包装あるい
は他の消費者向は用途に於て使用することができない。

米国特許第４．２２８，４８８号明細書に開示されてい
る通り、アクリル酸とエポキシ化合物またはウレタン化
合物との反応によって得られるある種の低分子量樹脂（
例えば、プレポリマー）は紫外線に対して感光性であり
、この感光性は炭素二重結合の存在によっておこされる
。ベンゾイン誘導体のような光開始剤は、紫外線へ露光
させると、樹脂を基体へ施用したの、ちに、樹脂の重合
を促進する遊離基を提供し、それによって高分子量をも
った表示を与える。この表示の見易さは二酸化チタニウ
ムのような顔料を含めることによって与えられ、これら
の顔料は４０ミクロン以下、好ましくは５ミクロン以下
へ粒径を小さくしたものである。

米国特許第４．２２８．４８８号明細書に記載のエポキ
シ−アクリル樹脂及びウレタン−アクリル樹脂は遊離基
重合によって硬化するが、これらと対照的に、本発明に
於て使用する樹脂はカチオン重合性のエポキシ樹脂であ
る。このような樹脂は可撓性の包装、特にボール紙用の
高分子コーティング及び積層材として使用されてきた。

この種類の重合反応に於ては、光開始剤は、紫外線にあ
てると、分解して水の存在に於てヒドロニウムイオンと
ルイス酸アニオンを形成する。ヒドロニウムイオンはオ
キシラン環を開裂して、別のオキシラン環との反応によ
り重合を続けるのに役立つカルボニウムイオンを残す。

この機構の詳細分析は、Ｗｉ　ｌ　ｌ　ｉａｍ　Ｒ，Ｗ
ａｔ　ｔによるｋｎｅｒｉｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳ
ｏｃｉｅｔｙ　Ｓｙｍｐ、　Ｓｅｒ、１１４の「エポキ
シ樹脂化学」第２章（１９７９年）の、「光硬化性コー
テング用ベースとしての感光化エポキサイド」に開示さ
れている。

本発明の一つの目的は低分子量エポキシ樹脂成分を高パ
ーセンテージで含み、その樹脂成分が施用時に重合して
耐磨耗で耐汚染性の表示を与え５る、ジェットインキ組
成物を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、基体への施用時に輻射線源
、好ましくは紫外線源へ鱈洸させるときに急速に硬化す
るジェットインキ組成物を提供することである。

本発明のもう一つの目的は、着色剤を含み、それがジェ
ット印刷用ノズルを閉塞させることなくかつ硬化工程を
妨害しない染料であるジェットインキ組成物を提供する
ことである。

施用及び照射時にエポキシ樹脂の迅速硬化を達成する光
開始剤を用いることも本発明の一つの目的である。

本発明の基本的な目的は、基体上へ紫外線硬化性のジェ
ットインキ組成物を印刷し、その表示が紫外線施用時に
本質的に耐磨耗性でかつ耐汚染性となる印刷方法を提供
することである。

本発明のジェットインキ組成物は、光開始剤の存在下で
かつ輻射線源へ露光するときに迅速に市合し、基体上へ
耐磨耗性で耐汚染性の表示を強固に接着させる、エポキ
シ樹脂またはその種の樹脂の混合物（ブレンド）；輻射
線好ましくは紫外線への露出時にルイス酸を与えるタイ
プの光開始剤；顔料または染料のいずれかで（しかし染
料が好ましい）重合反応に悪い影響を及ぼさない着色剤
。

並びに樹脂、染料及び光開始剤の各成分を溶媒オロさせ
得る溶剤または溶剤混合物；を含み、上述各成分が、粘
度が２５℃に於て約１．５から約２５センチポイズの間
、好ましくは１．５がら１８センチポイズの間にあり、
抵抗が４０００オーム・傭より小さく、音速が８００か
ら２５００ｍ／秒の間にあるジェットインキ組成物を得
るような割合で組合わされている。

エポキシ成分は、ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、２個のエボ謔ジシクロアルキル基をもつジェポキ
サイドエーテルまたはエステル、ポリエポキサイド化し
たフェノールまたはクレゾールのノボラック、及び多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、から成る群から
選ばれ、この樹脂は約３００より小さいエポキシ尚量重
歇をもち、インキ中でｌＯから７０重量％の範囲で存在
する。好ましくは、一つの樹脂成分はビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルである。好ましく・光開始剤は
ビス−〔４−（ジフェ゛ニ〜ルスルフィオ）フェニル〕
サルファイドーＭＸ６開始剤であり（ここに、Ｍは燐、
アンチモン、または砒素から成る群から選ばれ、Ｘはハ
ライド、特にフロライドであり）、この開始剤はそれに
よって与えられる迅速硬化時間という観点に於て好まし
く・のであり、重量で１％から約１２％の間の濃度に於
て存在する。溶剤系は、炭素数２個から５個のアルキル
ケトン及び炭素数１個から５個の脂肪族アルコールから
成る群から選ばれる溶剤の混合物を含むことが好ましい
が、その他の炭化水素溶剤も、その系が他のインキ成分
を可溶化させかつジェット印刷設置での使用に適したも
のであることを条件として、使用してよい。

使用にあたっては、インキを供給貯槽からジェット印刷
装置のノズルへ供給し、次いで基体上へコード化された
一連の小滴きして供給される。これらの滴からの溶剤混
合物の蒸発は迅速に達成され、表示は輻射線を受けて硬
化する。実際に印刷されるインキの量は少ないので、た
いていの印刷者装置ではインキを供給貯槽から制御が容
易なより大きな容積で取出し、必要量のみを基体へ施用
し、そして過剰分を循環する。しかし、貯槽からのイン
キの流れ全体はノズルを介して大気条件下に放出され、
その結果のフラッシュ蒸発により循環されるインキ組成
に変化がおこる。この理由のため、本質的には溶剤から
成る補充溶液でこの循環インキの再調整を行うことが好
ましいが、この補充分にはもし必要ならば非溶剤成分を
含めてもよい。この補充インキは循環インキをその後に
再使用するためにほぼ供給貯槽組成に再びなるように特
定的に処方される。

本発明のジェットインキ組成物は主要成分として、着色
剤、エポキシ樹脂結合剤、溶剤または溶剤混合物、並び
に光開始剤を含み、この光開始剤は輻射線源例えば電磁
波または隋外線源へ露出するときにルイス酸とカチオン
を形成するものである。溶剤系はルイス酸の加水分解を
おこさせその結果正荷電のヒドロニウムイオンを生ずる
よう適合させるのが好ましい。これら主要成分の各々は
ジェットインキ印刷装置に対する適合性と特定基体への
接着の適合性との両方を得るよう適当な割合になければ
ならない。これらの使用上の要件を満足させるためには
、次の基準が達成されるべきである： （１）インキは照射時に本質的に瞬間乾燥性でありかつ
耐汚染性であって、その後約６０秒以内好ましくは３０
秒より短時間で完全乾燥がおこるべきである。すなわち
、インキ組成物中に含まれるエポキシ樹脂は上述の時間
内で実質的に硬化すべきであり、溶剤は本質上完全に蒸
発して非粘着性で耐汚染性の印刷像を残すべきである。

（２）インキの粘度は約１．５から約２５センチポイズ
、好ましくは１．５と１８センチボイズの間にあるべき
である。

（３）ガラス基体上に印刷されて硬化または照射された
表示は基体への迅速な接着性を示すべきであり、耐磨耗
ｉでかつ耐褪色性であるべきであり、さらに、慣用的な
殺菌作業中の湿度と高温の条件に耐える能力をもつべき
である。

（４）金属面または合成ポリマー表面へ適用するときに
は、硬化した表示は１５分間約１５０°Ｆ（６５，５℃
）で水性溶液中に浸漬する殺菌条件下で、褪色抵抗を示
しかつ接着性を保持することができるべきである。

（５）瓶の上に印刷し硬化した表示は、コンベア装置で
慣用的に使用されている潤滑剤石鹸による剥離に対して
抵抗性を示すべきである。

（６）インキは約１ケ月、好ましくは約８ケ月の最小貯
蔵寿命をもつべきである。

ここで用いる褪色抵抗とは、硬化した表示が３ケ月以上
の開基体上に目に見える状態で残留することを意味して
いる。貯蔵寿命は１ケ月以上大気条件で貯蔵後に使用す
るときに基体上で硬化して目に見える像を与え得る能力
と定義される。もちろん、本発明のインキは早期すぎる
重合を防ぐために暗色容器中で貯蔵されるべきである。

本発明のインキ組成物は２個または２個以上のオキシラ
ン環をもつことを特徴とする少くとも一つのエポキシ樹
脂成分を含み、そのエポキシ樹脂（すなわち、本質的な
プレポリマ“；）は溶剤系中に可溶であり、好ましくは
液状樹脂である。このエポキシ樹脂またはこの種の樹脂
の混合物は、硬化した表示がジェットインキを基体へ施
用したのちにかつ乾燥及び硬化のときに於て形成される
よう十分な濃度で存在せねばならない。ここで使用する
場合、「乾燥」とは施用中のインキ滴からの　。

溶剤蒸発、並びに硬化期間中の表示からの溶剤蒸発に関
する。一方、「硬化」は反応開始時のエポキシプレポリ
マー（単数または複数）の重合に関するものである。ジ
エツリンキ組成物中に含まれる上述エポキシ樹脂の他に
、その他の非反応性および／または反応性樹脂をインキ
自体または表示の一つまたはそれ以上の性質や強めるた
めに任意的に含めてもよい。

必要なプレポリマーの選択はインキの性質及び表示の属
性に影響を与えつる手段を提供する。粘度が２５℃で１
．５から２５センチボイズ、好ましくは１．５から１８
センチボイズの間にある最終インキ組成をもつことが必
要である。溶剤系の選択は所望粘度を得るのに第−義的
に重要であるが、プレポリマーの選択及びその濃度も微
細ジェットノズルをつめないイ、ンキを得るのに重要な
因子である。プレポリマー混合物（ブレ、ン・ド）の選
択は、開始時に迅速にかつ前述の制約時間で硬化するイ
ンキ組成賞を得るのにも非常に重要である。もちろん、
開始剤の選択も迅速硬化を達成するのに考慮されるべき
であり、使用プレポリマーと相溶性であるべきである。

また、適当なプレポリマーの選択は各種の基体、例えば
、ガラス、ポリエステルテープ、アルミニウム、及び低
密度ポリエチレン、に対する良好な接着性を与える表示
を生ずることになる。プレポリマーの適切な選択もまた
水、石鹸水、または油による剥離に対する良好な抵抗性
を表示に与える。

現在一般的にジェットインキ中で使われている高分子量
樹脂でなく比較的低分子量の硬化性プレポリマーを使用
することによって、ジェット印刷機の粘度制限内にあり
、しかもきわめて高い割合のプレポリマーを含みうるイ
ンキを作りうる。従って、本発明のインキは溶剤濃度か
低くてよくそれによって製造、輸送及び貯蔵のコストが
低減する。

本発明のジェットインキは、ビスフェノールＡのグリシ
ジルエーテル、２個のエポキシシクロアルキル基をもつ
ジエボキサイドエステルまたはエーテル、ポリエポキサ
イド化フェノールノボラックまたはクレゾールノボラッ
ク、及び多価アルコールのボーリグリシジルニー“チル
、から成る群から選ばれる少くきも一つのエポキシ樹脂
またはプレポリマーを含まねばならず、これらの樹脂は
約３００より小さいエポキシ当量重量をもつ。好ましく
は、樹脂は液体であり、ただし樹脂が溶剤系に可溶であ
りかつインキの粘度を２５センチボイズの限度以上へ増
さないかぎり、低融点固体を使用できる。上記樹脂の混
合物を接着性改善のために処方することができるけれど
も、上にあげた樹脂の少なくとも一つは、基体へすばや
く接着する硬化ポリマーを与えるために、そして、特定
の粘度と硬化時間特性をもつインキ組成物を与えるため
に、必要とされる。

ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルＣＤＧＥＢＡ
樹脂）は構造式 をモチ、エビクロロヒドリンとビスフェノールＡとの反
応（よってつくられる。本発明のジェットインキでの使
用のためには、ＤＧＥＢＡ樹脂は約ＴＧＯより小さい平
均分子量をもつべきであり、約１７０から約８００の間
の、好ましくは１７Ｇから約２８０の間のエポキシ当量
重量を持つべきである。従って、ＤＧＥＢＡ樹脂はモノ
マー（％＝１）！主体にＳ履次少ない量のダイマー（ｓ
＝２）、トリマー（％−８）、などを含む混合物である
。

好ましくは、ＤＧＥＢＡ樹脂は２６℃に於て５０００か
ら８５，０００センチポイズの粘度をもっ粘稠液であり
、ただしジュラン融点が約１００”ｃより低い高粘度樹
脂または低融点樹脂を少量含有させてもよい。

ＩＩｌ述の性質をもつＤＧＥＢＡ樹脂は゛いくっかの製
造業者から市販されている。例えば、アダルライトの商
標でチバガイギー社から、例えばプダルライト６０２０
：ＤＥＲの商標でダウケミカル社カら、例えばＤＥＲ８
８１：セラニーズ社のＥＰＩ−ＲＥ：１．例えばＥＰＩ
−ＥＥＥ５１０　；　ライｙｋ−ルドケミーｊｌｋ社ｆ
）ＥＰＯＴＵＦ、例ｔ　ばＥＰＯＴＵＦ８７−１８９；
シｚｙケミカル社（ｒ）ＥＰＯＮ、例えばＥＰＯＮ８２
６　；及びユニオンカーバイド社のＥＲＬ、例えばＥＲ
Ｌ２Ｔ７４：である。

フェノールま念はクレゾールのノボラックは酸触媒の存
在でホルムアルデヒドとクレゾールｆたけフェノールと
の間の縮合反応によってつくられ、構造式（フェノール
について） をもっている。ポリエポキサイド化されたフェノールま
たはクレゾールのノボラックは、　２１１”ｉｊたけそ
れ以上のヒドロキシル基のエステル化によってつくられ
、例えば、 である。このような樹脂は１０００程度の分子量と１７
０から約２８６の範囲のエポキシ当量重量をもつべきで
あり、液体または低融点固体として入手できる。好まし
くは、液体状のものがジェットインキ中に用いられ、そ
の粘度は５２℃で１４００から７００００センチボイズ
の間の範囲にある。ジェットインキ組成物内にこれらの
樹脂を含めることは、得られるポリマー交差結合が分枝
されていてそれによって基体＜ｔｎに水、石鹸水または
油に最終的には曝される基体）に対して改善された接着
性を付与するという点に於て、利点がある。

ノボラックエポキシ樹脂は商業的に広く入手できる。例
えば、チバガイギー社のＥＰＮｌ例えばＥＰＮ１１８９
：ダウケミカル社のＤＨＡＭ、例えばＤＩＩＮ４８Ｂ＝
セラニーズ社のＥＰ　Ｉ　−ＥＥＥ、例えばＥＰＩ−Ｒ
ＥＺ６１６６：ライヒホールドケミカルのＥＰＯＴＵＦ
、例えばＥＰＯＴＵＦ８７−１？０ニジ工ルケミカル社
のＥＰＯＮ、例えばＥＰＯＮ１６４；及びユニオンカー
バイド社のＥＲＰ−０１００：である。

ジエボキサイド化エステルはエポキサイド化環状アルコ
ールとエポキサイド化シクロアルカンカルボン酸との反
応によつ【得られる。この種類の樹脂の例は、８．４−
エポキシシクロヘキシルメチル−８，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボ今シレートであってユニオンカーバイ
ド社プラスチツクス部門により商標名ＥＲＬ４２２１と
して販売されており、それは構造式 をもっている。多くの官能基置換体は２１１の環状飽和
エポキシを存在させたままつくり得ることが１解される
。例えば構造式 をもちユニオンカーバイド社からＥＰＬ４２８９として
利用できるビス（８，４−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジペートは、シェツトインキ組成物
中に含めるのに適当である。

本発明に於て用いるジエボキサイドエーテルの例は次の
構造式 のユニオンカーバイド社から商標名ＥＲＬＡ−４４００
として売られているビス（２，３−エボキシンクロペン
チル）エーテルでアル。

好ましくは、ジェットインキ組成物は、　ＤＧＥＢＡ樹
脂が良好な硬化性と接着性を付与するのみならず所望粘
度範囲の広範囲にわたって商業的に入手できるが故に、
それを含んでいる。・′シかし、硬化した表示の硬化時
間を調節し接着特性を改善するために一つまたはそれ以
上の他の上述のヱボキシ樹脂を含めることも才だ好まし
い。このようにして、水、石鹸水、油、及び有機溶剤に
よる剥離に対する抵抗はノボラックまたはビス（エポキ
シシクロアルキル）エステル樹脂を含めることによって
改善され、一方、硬化時間は上記のジエボキサイドエス
テ＋ｉたはエーテルのいずれかを含ませることによって
増すことができる。

菫た、グリシジルエーテル、例えば一般構造式のモノエ
ポキサイドを含有させることも可能であり、この式に於
て、Ｒは４１ｒＩＡから１２個の炭素のアルキル基、ア
リール基、または２個から６個の炭素のアルケン基、で
あってよい。これらのエポキサイドは普通には反応性稀
釈剤とよばれ、インキ組成物の粘度を調節するのに用い
ることができるが、しかし本発明にとって本質的ではな
い。その他の重合性樹脂、例えばきわめて大きい当量重
量をもつＤＧＥＢＡ樹脂、すなわち、ジェットインキ中
にＵＶ光線による硬化用としてではなく結合剤としてと
きどき用いられるライヒホールドケミカル社製造のＶＡ
ＲＣＵＭ２９−１０８、はインキの性質を高めるために
含有させてよい。

重合性でないその他の樹脂、例えば、ロジン、特ニマレ
イン酸、フマール酸、及びペンタエリスリトールで変性
したロジン、アクリル樹脂及びポリアクリル樹脂、及び
ポリビニルアセテート、もまた基体へのより良好な接着
性を与えるために組込んでもよい。代表的には、これら
の他の樹脂は重量で１５％より少ない量で存在する。

本明細書に於て用いる触媒または光開始剤は照射源例え
ば紫外線へ露出するときにルイス酸を形成する種類のも
のである。使用する開始剤がジェットインキ中に含まれ
る樹脂に急速硬化をおこさせ、インキの貯蔵寿命の間に
わたって安定であることが肝要である。また、開始剤は
高速度瓶詰め作業が各種の大気条件に於て行なやれるの
で湿度に対して比較的鈍感であることも重要である。適
当な開始剤は、錯体ノ・ロゲンノ・ライドの芳香族ジア
ゾニウム塩、すなわち米国特許第８，９３６．５５７号
明細書の第１表に表示される塩；第Ｖα族及び第■α族
元素の芳香族オニウム塩、例えば本国特許第４，０５８
，４０１号及び第４．０６９．０５６号明細書に記載さ
れている塩；　Ｊ、　ｏｆ　ＲａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒ
ｉｎｇ、　１９７２年９月、のクリベローらの「ジアリ
ールヨードニウム塩を用いる光開始カチオン重合」に記
載されているジアリールヨードニウム塩；並びにビス［
４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル〕サルファイド
ビスーＭ、Ｘ６開始剤、であり、ここに、Ｍは燐、アン
チモン、または砒素から成る群から選ばれ、Ｘはハロゲ
ン、特に弗素であり、この最後の種類の開始剤は米国特
許第４．２０１．６４０号明細書に開示されている。こ
れらの文献はそれを参照して本明細書に組込まれている
。

好ましい開始剤は譲受人によって展進されているビス−
［−（ジフェニルスルホニオ）フェニル〕サルファイド
ビス−へキサフロロホスフェ−）　（ＢＤ３）であり、
これはプロピレンカーボネート中の３３重量％溶液へ溶
媒和されている。しカシ、トリフェニルスルホニウムへ
キサフロロホスフェートｃＴＰｓ）も迅速に樹脂を硬化
させる。

４０００オーム・儂より小さく好ましくは３０００オー
ム・αより小さい適切な抵抗を得るために慣習的ジェッ
ト身ンキ組成物中で一般的に必要である慣用電解質は、
恐らくはルイス酸を中和することによって、反応を邪魔
すると信じられる。しかし、前述のＢＤＳ及１ｒｐｓの
開始剤及び大部分の同様の他の複合塩開始剤は反応の引
き金となるのに必要とする量より過剰に与えられるとき
にはこの特定の抵抗を実際に付与するものである。従っ
て、重量で僅か０．３％から３．０％の開始剤が重合を
開始させるのに適切であると考えられているが、出願人
は重量で約３％から１２％の間の開始剤を添７１０する
。前文に於て引用したパーセンテージは不活性物を除い
た基量−′である。すなわち、ＢＤＳ開始剤についての
プロピレンカルボネートのような溶剤及び供給源から得
られるままの開始剤処方物中に存在するがもじれない他
の不活性物質は上記パーセンテージの範囲には含まれて
いない。

本明細書に用いられる着色剤は染料または顔料のいずれ
かである。顔料は正の着色価をもちかつ他の物質へ色を
付与する物質で通常は水または有機溶剤に不溶の乾燥粉
末と定義され、例えばチタンの金属酸化物である。顔料
はインキ組成物中で不溶であるので、５ミクロン以下の
微細粉末として代表的には含まれ、それでもなお微細ジ
ェットノズルを詰める傾向がある。この理由のため、染
料が好ましい着色剤であり、・これらの染料は浴剤系中
で可溶である。しかし、大部分の染料は、それらは活性
な有機金属錯体を含むが、硬化機構に影響を及ぼすこと
が判明し、特に硫黄とナトリウムの基をもつ染料がそ５
である。我々はある種のアゾ／金属錯体物染料が開始剤
に悪影響を及ぼさないことを発見したのであり、例えば
ＢＡＳＦ−ワイアンドット社が展進するスピリット　ン
ルプル　ファスト　バイオレットＲＲ（Ｓｐｉｒｉｔ　
５ｏ−１ｕｂｌｅ　Ｆａｓｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＲＲ）、
及びチバガイギー社によるオラゾールブラックＲＬ（Ｏ
ｒα５ｏｌＢｌａｃｋ）である。

有機溶剤はインキ組成物の粘度をジェット印刷装置で操
作し得る値へ下げるのに役立つ。用いられる溶剤混合物
は樹脂並びに染料を溶解するよう適合させるべきであり
、好ましくは十分に極性をもちより安定なルイス酸加水
分解生成物を形成させるものであり、ただし少量の水を
添加してもよくあるいはそうなるように環境から与えて
もよい。

溶媒系は他のインキ成分エポキシの本質上完全な溶解に
適しておるべきであり、ジェット印刷ノズルを出るイン
キの滴から実質的に蒸発するべきである。すなわち、炭
素数２個から５個のアルキルケトン；ベンゼン、トルエ
ン及びキジレンツ芳香族炭化水素；炭素数８個から４個
の２再チレングリコールエーテル；炭素数２個から４個
のアセテート；及び炭素数１個から５個の脂肪族アルコ
ール；から成る群から選ばれる一つまたはそれ以上の溶
剤である。好ましくは、一つの溶剤は、使用する場合に
は、染料を容易に可溶化するよう含まれるべきであり、
例えば炭素数１個から５個の脂肪族アルコールである。

溶剤混合物は音速、濡れ性、粘度、などのようなインキ
性質の調節のために処方される。プレピレンカーボネー
トは、ＢＤＳ開始剤を溶媒化するのに用いるが、また浴
剤系の適切成分であることが発見された。

前述の樹脂、開始剤、着色剤、及び溶剤成分の他に、イ
ンキ組成物は光学的光沢剤例えばＤａｙ−ＧＬＯ社から
のＨＭ−３５、界面活性剤例えば３Ｍ社からのＦＣ４３
０、弗素化アルキルエステル界面剤、及びカップリング
剤例えばダウケミカル社から入手できるＬ７２０有機オ
ルガノシラン、のような他の添加剤の少量を含んでいて
もよい。

本明細書に於て開示するインキは重量で１０％から７０
％、好ましくは２５％から６０％の間の、（必須なプレ
ポリマーと前記に於て呼称した）一つまたはそれより多
くのエポキシ樹脂を含んでいる。好ましくは、ＤＧＥＢ
Ａ樹脂から成るエポキシ樹脂の混合物と上記で名前をあ
げた一つまたはそれより多くの他の必須エポキシ樹脂（
すなわち、反応性稀釈剤または接着性増強のために使用
する高分子量反応性樹脂を含まない）とは１：４から４
：１の間の比率、好ましくはｌ：２から２：１の重量比
で使用する。ノボラック樹脂は高度分枝構造をもつ交差
結合を促進するために上述の好ましい樹脂混合物中に含
めると有利である。基体表面への硬化した表示の接着性
を改・善するのに十分な実質的な分校化は非ノボラック
樹脂１部あたりノボラックが約０．１部から０．５部ｔ
ｈ−間の比で以て得られる。従って、すぐれたジェット
インキ組成物は、上述の最も好ましい混合物を基本とし
て、次の比率内の本質的エポキシ樹脂の場合に得られる
： 重量部 ＤＧＥＢＡＩ−２ ノボラック　　　　０．２７８−１ その他　　　　・・　０−１．７２７ 本質的樹脂と溶剤系の選択に応じて、インキの重量で４
０％までは、反応性稀釈剤を含んでもよく、ただし反応
性稀釈剤の量はもし使用するならばインキの重量で１５
％より少ないものである。

反応性稀釈剤は高粘度または固体のＤＧＥＢＡまたはノ
ボラック樹脂をインキの重量で３５％をこえる高濃度で
インキ濃縮物中に含める場合に特に有用である。これら
の稀釈剤はフラッシュ蒸発する実質的量の溶剤を与える
ことなくこの種の処方物の粘度を低下させるのに役立つ
。稀釈剤は硬化した表示に対する接着抵抗及び磨耗抵抗
を増すことはないが、本質的樹脂との組合せでかつ適切
量で使用するとき、表示の性質へ悪い影響を与えること
はない。

開始剤は重量基準でインキの１％と１２％の間から成り
、このパーセンテージは溶剤及び（または）′不活性物
を含まない基準である。代表的には、着色剤はインキの
重量で２チより少なく、好ましくは１．０　％より少く
含んでいる。

溶剤混合物はインキ組成物の残り部分から成り、ｃｔｖ
ｔ−ｅ−ゞｙｆ−）はもし用０゛る場合に慣光開始剤用
の溶剤を含む。従って、溶剤は重量でインキの約１０％
から約８５チの間から成ることができ、ただし代表的に
は溶剤は重量でインキや約２５チから約６０％を表わす
。溶剤濃度が低いこと、すなわち溶剤が約１０チから２
５％の間の重量％であることは、反応性溶剤がインキ組
成物中に含まれたことを示す。反応稀釈剤が含まれずか
つ高粘度のＤＧＥＢＡとノボラック樹脂を使用するとき
には、６０％をこえる高い溶剤濃度が代表的に用いられ
る。好ましくは、溶剤混合物はメタノールとメチルエチ
“ルケトンを重量比でｌ：４から４：ｌ、好ましくはｌ
：２から２：ｌで含む。２０％捷でのインプロパツール
は基体上のインキの濡れ性を強めるために上記溶剤混合
物中に含めるのが有利であるかもしれない。イソプロパ
ツールは印刷機から離れるインキ滴からよりゆっくりと
蒸発する。

メタノールもまた好ましい溶剤であり、なぜならば、出
願人が発見したように、それは連鎖停止剤として作用し
それによって使用時まで反応を妨げ従ってすぐれたイン
キ安定性を提供するからである。インキを使用するとき
、メタノールは急速に系から蒸発して反応をおこさせる
。

インキの連続流は大気条件下で印刷用ノズルから小滴と
して放出用加圧供給貯槽から移される。

貯槽内の圧力は移送系とノズルの圧力低下に打ちかつの
に十分なもので、この圧力は約１０から５０　ｐｓｉａ
　（０，７から３．５　ｐｃｇ／ｃｍ２）である。ノズ
ルを出る滴の放出適正位置は、コード化情報を基体上に
印刷すべきか否かによって決定される。コード化情報が
印刷されるべきでないと仮定すると、小滴はノズル近く
で再捕集されて戻しタンクへ返される。ノズルは常に大
気へ放出するので、戻しタンクは真空下にあることが必
要であり、戻しタンクの圧力は約４−６ｐｓｉα（０，
２８−０，４２＋４７／備りである。

コード化表示されるべき物品が印刷機ノズルの下方を通
過するときは、小滴流の一部は予め設定した電気信号の
系統によって偏向されてそれによってコード化情報が印
刷されるようにさせる。しかし、これら小滴の大部分は
戻しタンクへ移送するために再捕集され続ける。この再
捕集系は、コード化情報を印刷するのに必要なインキの
実際量が、有意な制御をするのに必要とされる印刷装置
内通過流量より、実質的に小さいので使用される。

基体へ施用された小滴は紫外線へ露出され、反応が始ま
り、残留溶剤が同時に小滴か−ら蒸発し、乾燥及び硬化
した表示は基体へ強くかつ褪色、磨耗、及び汚染に抵抗
性をもって接着する。

ノズルに於ておこるフラッシュ蒸発、並びに戻しタンク
中の圧力が低いことのために、戻しタンク中のインキ組
成物は供給貯槽内のインキと異なる。この理由のため、
補充溶液添加によって実際の再使用用に戻しタンク内イ
ンキの組成を調整し直すことが必要である。補充液処方
はインキ成分の損失割合の関数であり、本質的には揮発
溶剤株から成るが、非溶剤成分も含めてよい。一般的に
は、補充液は間けつ的に添加される。戻しタンクは重量
秤の上にのせることができ、あるいはその容積を測定す
ることができ、そして蒸発がおこると、自動弁が働いて
補充溶液を供給貯槽へ移す。

また別に、この移送を行なわせるのにインキの一つの性
質、例えば比重、を追跡検定するととカＳできよう。損
失割合は実際のインキ組成物と操作条件とに依存するの
で、補充溶液組成は試行錯誤によってきめるべきである
。

以下の実施例は本明細書の開示をさらに解説するもので
ある。

溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　７．６エタノール
　　　　　　　　　　　　　４３メチルエチルケトン　
　　　　　　　　９，７他の成分 ジメチルアミン塩酸塩電解質　　　　　　　　　　０．
５１００．０ モノグリシジルエーテルは反応性稀釈剤である。

アルミニウム箔で実験はうまく行なわれたが、ｌ、Ｎく
つかの欠点が認められた。染料は全部は溶解せず、樹脂
の硬化は予想外に長くかかった。電解質の存在が、それ
は通常はジェット印刷組成物中に含まれるものであるが
、ルイス酸形成を妨害して迅速硬化を妨げたものと思わ
れた。高ｚｆ−センテ−ジのメヂルセロソルプも、この
溶剤が自己急速蒸発をするよりむしろ樹脂さ一緒に残る
傾向がある点に於て乾燥に影響した。最後に、この溶剤
系は染料の完全溶解のための処方ではなかった。実施例
１並びに以下の諸実施例に於て、開始剤について示した
量はそのための溶剤及び（または）不活性物質を含んで
いる。

エポン８２５　、シェルケミカル社２２．８４５．０　
　　４５．０ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　ｌ０１０エチルアセテー
ト　　　　　　　　　２５．０メチルセロソルブ　　　
　　　　　　１０．０４５．０　　　４５．０ ＥＤＳ開始剤 ＦＣ４８０界面活性剤、８Ｍ社　　　　　　　　　０．
１１０１．１ インキは実施例１のジェットインキより容易に硬化し、
基体へややより良好な接着性を与えた。

パルカム２７−１０９は本質的プレポリマーとは考えな
いが、接着性改善のために含有させた。

エポン８２５　　　　　　　　　　　１８．７ＥＲＬ４
２Ｚｌ　　　　　　　　１０．０エポキサイド８４．９ ８８．６　　　３８．６ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　１５．８メチルエ
チルケト７　　　　　　　２４．２メチルセロソルブ　
　　　　　　　　　９．３４　Ｑ、３　　　４９．８ 他の成分 ＢＤＳ開始剤　　　　　　　　　　　１１．０　　１１
．０ＦＣ４８００・ｌ　　　　Ｏ，１ １００，０ 染料は上記溶剤系中でより容易に溶解し、−去ノボラッ
ク樹脂の存在は交差結合エポキシ樹脂の分枝化を提供す
る。結果として、硬化した証印のより良好な耐溶剤性が
認められた。

エポン８２５　　　　　　　　　　　１５．２ＥＲＬ４
２２１　　　　　　　　　　８．１エポキサイド８４・
０ ＥＣＮ１２　Ｂ　５　　　　　　　　　　　５．０３２
．３　　　３２．３ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　２２．７メチルエ
チルケトン　　　　　　　　２２．フィンプロパツール
　　　　　　　　　７．２水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ａ、５５７．１　　５７．１ 他の成分 ＢＤＳ光開始剤　　　　　　　　　　　　　　　９．０
ＦＣ４８０１００，０ メチルセロソルブを溶剤系から除き、エポキシ樹脂を可
溶化するのに本質的ではないことを発見した。驚いたこ
とに、重量で約４．５チの水がインキの不安定性または
硬化妨害をおこさなかった。

エポン８２５　　　　　　　　　　　２３．０ＥＲＬ４
２２１　　　　　　　　　　　　１２．５エポキサイド
８６．０ ＥＣＮＬ　２３５　　　　　　　　　　　９．８５１．
３　　５１．３ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　１７．０メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１７．０３４．０　　８４
．０ 他の成分 １０８．９ 上記インキ組成物の粘度は約５センチボイズであり、音
速は約１４００ｍ／秒であシ、各性質は約２５℃に於て
測定した。

エポン８２５　　　　　　　　　　２０．０ＥＲＬ４２
２１　　　　　　　　　１１．０エポキサイド８５．０ ６８．０　　　［０ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　１．１．０メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１１．０２２．０　　２２
．０ その他 ＢＤＳ光開始剤　　　　　　　　　　　　　　　１４．
０スピリツトソルブルフアスト　　　　　　　　　　１
．０バイオレツトＲＲ ＦＣ＋３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１１００．１ 粘度、センチボイズ（２５℃に於て）　　　　５３．５
音速、ｍ７秒（２５℃に於て）　　　　　　１３８６エ
ポン８２５　　　　　　　　　　　２７．０ＥＲＬ４２
２１　　　　　　　　　　　　１５．０エポキサイド８
７．０ ＥＣＮ　　　　　　　　　　　　　　　　１１．３６０
．３　　６０．３ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　１６．０メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　８．２ｎ−プロピルアセ
テ−）　　　　　　　１６．０４０．２　　４０．２ その他 ＢＤＳ光開始剤　　　　　　　　　　　　　　　１５．
０スビ９ツトノルプルフアスト バイオレットＲＲ１，０ ＦＣ４８００，１ １１６，６ エポン８２５　　　　　　　　　　　２２．６ＥＲＬ４
２２１　　　　　　　　　　１２．０エポキサイド８６
．０ ＥＣＮ１２３５　　　　　　　　　　　１０．０５９．
０　　　５９．０ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　　１３．０メチルエ
チルケトン　　　　　　　　−、６．０ｎ−プロピルア
セテ−）　　　　　　　　１２．０３１．０　　８１．
０ その他 ＢＤＳ光開始剤　　　　　　　　　　　　　　　１２，
０ＦＣ４８００，１ １０２，９ エポン８２５　　　　　　　　　　　１１．０ＥＲＬ４
２２１　　　　　　　　　　　６０エポキサイド８３・
０ ＥＣＮｌ２３５　　　　　　　　　　　　　　６．８２
６．８　　　　２６．８ 溶剤系 メタノール　　　　　　　　　　　２９．０メチルエチ
ルケトン　　　　　　　２３．０インプロパツール　　
　　　　　　３．４５５．４　　　５５．４ その他 ＢＤＳ光開始剤　　　　　　　　　　　　１２．ＯＦＣ
＋’ｉ３０　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
９９．８４ インタリン２５５は基体へ証印をよりよく接着させるロ
ジン結合剤である。インキの性質は：粘度、センチポイ
ズ（２５℃に於て）　　　　　　　２．５４音速、ｍ／
秒（２５℃に於て）　　　　　　　１３００抵抗、オー
ム−ｃｍ　　　　　　　　　　　　　　６５０求の範囲
によって規定される本発明を制限するものでは全くない
。

特許出願人　　アメリカン・カン・カンパニー（外２名
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　基体上へ目に見える標識表示をつくるための
   ジェット・インキ組成物であって、いずれも２５℃に於
   て測定して、１．５と！２５センチポイズの間の粘度、
   ４０００オーム・口より小さい抵抗、及び８００と２５
   ００ｍ／秒の間の音速をもち、そして（１）モノマーが
   主体であるビスフェノールＡジグリシジルエーテル、（
   ｉθポリエポキサイド化されたフェノールまたはクレゾ
   ールのノボラック、（１１１）２個のエポキシシクロア
   ルキル基ヲモつジエポキサイドエーテルまたはエステル
   、ｆＩＶ）多価アルコールのポリグリシジルエーテル、
   及び（ｖ）これらの組合せ、から成る群から選ばれるエ
   ポキシ樹脂で室温に於て液体であるかまたは１００℃よ
   り低いジュラン融点をもつエポキシ樹脂の１０重量％か
   ら７０重１％；エポキシ樹脂を迅速に重合させることが
   できる光開始剤で、紫外線のような輻射線源に曝露する
   とき（て上記重合反応を開始させるのに効果的であるル
   イス酸を与えるタイプのものである光開始剤の１重量％
   から１２重量％；エポキシ樹脂の硬化に悪影響を及ぼさ
   ない着色剤の２重量％より少ない量；並びに、炭素数１
   個から５個の脂肪属アルコール、炭素数２個から一５個
   のアルキルケトン、ベンゼン、トルエン及び°キシレン
   の芳香族炭化水素、プロピレンカーボネート、炭素数８
   個から４個のエチレングリコールエーテル、炭素数２個
   から４個のアルキルアセテート、及びこれらの組合せ、
   から成る群から選ばれる溶剤であって大気条件に於て揮
   発性である溶剤：から成る、ジェット・インキ組成物。 （２）　　ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが２
   ５℃に於て５０００と８５０００センチボイズの間の粘
   度をもつ液体であり、かつ１７０と２３０の間のエポキ
   シ当量をもち、フェノールまたはクレゾールのノボラッ
   クか５２℃に於て１４００から７０００センチボイズの
   間の粘度をもちかつ１７０と２３５の間のエポキシ当量
   重量′をもち、ジエボキサイド樹脂が３，４−エポキシ
   シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
   ンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６＝メ
   チルシクロヘキシルメチル）アジペート、及びビス（２
   ，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、から成ろ群
   から選ばれ、そしてポリグリシジルエーテルがｌ＋４−
   ビス（２，８−エポキシプロポキシ）ブタン、ビス［２
   −（２，３−エポキシプロポキシ）エチル〕エーテル、
   及び１，２゜３−トリス（２，３−エボキシプロボキ７
   ）プロパン、から成る群から選ばれる、特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 （３）一つのエポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリ
   シジルエーテルである、特許請求の範囲第２項に記載の
   ジェット・インキ組成物。 （４）エポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリシジル
   エーテルと他の樹脂との重量比１：４から４＝１の混合
   物である、特許請求の範囲第２項に記載のジェット・イ
   ンキ組成物。 （５）　　非ノボラックエポキシ樹脂の１部あたり０．
   １部力ら０．５部の間のノボラックエポキシ樹脂を含む
   、特許請求の範囲第３項に記載のジェット・インキ組成
   物。 （６）非ノボラックエポキシ樹脂１部あたり０．１部か
   う０．５部の間のノボラックエポキシ樹脂を含む、特許
   請求の範囲第４項に記載のジェット・インキ組成物。 （７）着色剤が顔料でありその顔料が５ミクロンより小
   さい粒径をもつ、特許請求の範囲第２項に記載のジェッ
   ト・インキ組成物。 （８）着色剤がアゾ／金属錯体染料である、特許請求の
   範囲第２項に記載のジェット・インキ組成物。 （９）染料がスピリットソルブルファストバイオレット
   ＲＲとオラゾールブ、ラックＲＬとから成る群から選ば
   れる、特許請求の範囲第８項に記載のジェット・インキ
   組成物。 （１０）溶剤系がメタノールとメチルエチルケトンとを
   １：４から４：１の重量比で含む、特許請求の範囲第３
   ．４．５．６または９の各項に記載のジェット・インキ
   組成物。 （Ｕ）溶剤系が重量で２０％までのインプロパツールを
   含む、特許請求の範囲第１０項に記載のジェット・イン
   キ組成物。 （功　エポキシ樹脂が重量でインキの２５％から。 ５０％の間にある、特許請求の範囲第１０項に記載のジ
   ェット・インキ組成物。 （１８）エポキシ樹脂がビスフェノールＡのジグリシジ
   ルエーテルと別の樹脂との重量比１：２から２：１の混
   合物である、特許請求の範囲第１２項に記載のジェット
   ・インキ組成物。 （１４）すべて２５℃に於て測定して、粘度が１．５と
   １８センチポイズの間にあり、抵抗が５００と２５００
   オーム・確の間にあり、音速が１．１５０から１，７５
   ０　ｍ１秒である、特許請求の範囲第１３項に記載のジ
   ェット・インキ組成物。 （紛　光開始剤が錯体）・ロゲンノ・ライドの芳香族ジ
   アゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、及び第Ｖα
   族と第Ｖα族の元素の芳香族オニウム塩、から成る群か
   ら選ばれるオニウム塩である、特許請求の範囲第１０項
   に記載のジェット・インキ組成物。 （紛光開始剤が第Ｖα族の元素のビス−〔４−（ジフェ
   ニルスルフイオ）フェニル〕サルファイドビスＭ、Ｘ６
   芳香族オニウム塩であって（ここにＭは燐、アンチモン
   、及び砒素から成る群から選ばれ、Ｘはハロゲンである
   ）、プロピレンカーボネートの３３重量％溶液中で溶媒
   和゛されている、特許請求の範囲第１５項に記載のジェ
   ット・インキ組成物。 （１７）不粘着時間が３０秒より短かい、特許請求の範
   囲第１６項に記載のジェット・インキ組成物。 （１８）　　光−開始剤カビス−〔４−（ジフェニルス
   ルフイオ）フェニル〕サルファイドビスへキサフロロホ
   スフェートである、特許請求の範囲第１６項に記載のジ
   ェット・インキ組成物。 （１９）不粘着時間が５秒より短かい、特許請求の範囲
   第１８項に記載のジェット・インキ、Ｍｉ成物。 （２Ｄ）重量で４０％までの反応性稀釈剤エポキシ樹脂
   をさらに含む、特許請求の範囲第１．３．４．５、また
   は６項に記載のジェット・インキ組成物。 （２Ｉ）重量で１５％までの結合剤樹脂をさらに含む、
   特許請求の範囲第１，３．４．５または６項に記載のジ
   ェット・インキ組成物。 （２２）光学的光沢剤、界面活性剤、及びカップリング
   剤から選ばれる添加剤をさらに含む、特許請求の範囲第
   ２項に記載のジェット・インキ組成物。 （至）ガラス、金属またはポリマーの基体上にジェット
   印刷装置で以てコード化情報を可視表示する方法であっ
   て；それぞれ２５℃に於て測定して、１．５から２５セ
   ンチポイズの粘ｉ、４０００オーム・爪より小さい抵抗
   、及び８００と２．５００ｍ／秒の間の音速をもち、そ
   して（１）モノマーが主体であるビスフェノールＡのジ
   グリシジルエーテル、（１１）ポリエポキサイド化した
   フェノールまたはクレゾールのノボラック、θ１１）２
   個のエポキシシクロアルキルＪ１４．つジエボキサイド
   エーテルまたはエステル、怜多価アルコールのポリグリ
   シジルエーテル、及び（ｖ）これらの組合せ、から成る
   群から選ばれかつ室温で液体であるか１００℃より低い
   ジュラン融点をもちかつ３００より小さいエポキシ当量
   重量をもつエポキシ樹脂の、１０重量％から７０重量％
   ；エポキシ樹脂を迅速に重合させることができ、紫外線
   のような輻射線源へ露出するときにその重合反応を開始
   させるのに効果的なルイス酸を与えるタイプである光開
   始剤の１重量％から１２重量％；樹脂の硬化に悪影響を
   及ぼさない着色剤の２重量％より少ない量゛；並びに、
   炭素数１個から５個の脂肪族アルコール、炭素数２個か
   ら５個のアルキルケトン、ベンゼン、トルエン、及びキ
   シレンの芳香族炭化水素、プロピレンカーボネート、炭
   素数８個から４個のエチレングリコールエーテル、炭素
   数２個から４個のアルキルアセテ−°ト、及びこれらの
   組合せ、から成る群から選ばれる溶剤を含み、大気条件
   に於て揮発性である、溶剤混合物；から成るジェット・
   インキ組成物を形成する工程二上記インキ組成物を電気
   的に偏向し得る小滴の流れとしてノズルを通して放出す
   る工程：基体をこのノズルの下方を通過させ、上記小滴
   を予め設定した電気信号に応答して基体上へ偏向させて
   コード化情報を表示する工程：並びに、同時的に上記の
   偏向させたインキ組成物を輻射源へ露出しそれによって
   上記光開始剤が十分な量のルイス酸を放出してエポキシ
   樹脂成分の迅速かつ実質的重合を行なわせる工程：の諸
   工程から成る方法。 （２、特許請求の範囲第２３項に記載の方法によって与
   えられるコード化表示基体製品。 （５）ガラス、金属、またはポリマー基体上へジェット
   印刷装置で以てコード化情報を可視表示する方法であっ
   て；各々２５℃に於て測定して、１．５と２．５センチ
   ポイズの間の粘度、４０００オーム・αより小さい抵抗
   、及び８００と２．５００ｍ／秒の音速をもち、そして
   （１）（イ）重量で２０％から８０％の、モノマー主体
   で２５℃で５０００から３５．０００センチポイズの粘
   度をもちかつ１７０と２８０の間のエポキシ当量重量を
   もつビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、（ロ）
   ０％から２５％の５２℃で１４００から７０．０００セ
   ンチボイズの粘度と１７０と２３５の間のエポキシ当量
   重量をもつポリエポキサイド化されたフェノールまたは
   クレゾールのノボラック、及び１１２０％から８０％の
   ２個のエポキシシクロアルキル基をもつジエポキサイド
   エーテルオたはエステル、から成るエポキシ樹脂混合物
   ２５重重％から５０重量％；　（ｉｔ）錯体ハロゲンハ
   ライドの芳香族ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウ
   ム塩、及び第Ｖα族と第Ｖα族の元素の芳香族オ＝し′
   ス塩から成る群から選ばれエポキシ樹脂の急速重合を可
   能としかつ紫外線のような輻射線源へ露出するときに上
   記重合反応を開始させるのに効果的であるルイス酸を与
   えるタイプのものであるオニウム塩光開始剤１重量％か
   ら１２重量％；　（ｉｉｉ）エポキシ樹脂の硬化に悪影
   響を及ぼざない有機アゾ／金属錯体染料２重量％以下；
   並びに４Ｖ）炭素数１個から５個の脂肪族アルコール、
   炭素数２個から５個のアルキルケトン、ベンゼン、トル
   エン、及びキシレンの芳香族炭化水素、プロピレンカー
   ボネート、炭素数３個から４個のエチレングリコールエ
   ーテル、炭素数２個から４個のアセテート、及びこれら
   の組合せから成る群から選ばれ、大気条件に於て揮発性
   である溶剤を含む溶剤混合物；から成るジェット・イン
   キ組成物を形成する工程：上記インキ組成物を電気的に
   偏向し得る小滴の一つの連続的流れとして本質上大気条
   件下に供給貯槽がらノズルを通して放出し、その際小滴
   の連続流をジェット印刷装置による再使用のために再捕
   集し、溶剤系の主要部分を上記小滴から蒸発させる工程
   二基体を上記ノズルの下方を通過させ、一部の小滴を、
   予め設定した電気信号に応答して基体上へ偏向してコー
   ド化情報を表示する工程：並びに上記の偏向されたイン
   キ組成物を同時的に放射線源へ露出しそれによって上記
   の光開始剤が十分な量のルイス酸を放出してエポキシ樹
   脂成分の迅速かつ実質的な重合を行なわせる工程：の諸
   工程から成る方法。 （２６）光開始剤が第Ｖα族の元素のビス−〔４−・（
   シフェニルスルフィオ）フェニル〕サルファイドビスー
   Ｍ、Ｘ６芳香族オニウム塩であって（ここにＭは燐、ア
   ンチモン、及び砒素から成る群から選ばれ、Ｘはハロゲ
   ンである。）かつプロピレンカーボネート中の３８重量
   ％溶液として溶媒和されている、特許請求の範囲第２５
   項に記載の方法。 （２７）　染料がスピリットソルブルファストバイオレ
   ットＲＲとオラゾールブラックＲＬとから成る群から選
   ばれる、特許請求の範囲第２６項に記載の方法。 （２８）溶剤系が重量比ｌ：４から４−ン′１のメタノ
   ールとメチルエチルケトンから成る、特許請求の範囲第
   ２７項に記載の方法。 （２９）すべて２５℃で測定して粘度が１．５がら１８
   センチポイズの間、音速が１１５０と１７５０ｍ／秒の
   間、抵抗が５００と２５００オーム・ｔｙｕの間にある
   特許請求の範囲第２８項に記載の方法。 （８の表示の不粘着時間が３０秒より短かい、特許請求
   の範囲第２７項に記載の方法。 （３０特許請求の範囲第２５項に記載の方法によって与
   えられるコード化表示基体製品。