JPS5832609A - ２−（４−ピリジル）アリルアルコ−ル高重合体の製造方法 - Google Patents
２−（４−ピリジル）アリルアルコ−ル高重合体の製造方法Info
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- JPS5832609A JPS5832609A JP12962281A JP12962281A JPS5832609A JP S5832609 A JPS5832609 A JP S5832609A JP 12962281 A JP12962281 A JP 12962281A JP 12962281 A JP12962281 A JP 12962281A JP S5832609 A JPS5832609 A JP S5832609A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−（４−ピリジルファリルアルコール高重合
体の製造方法に関する。
体の製造方法に関する。
一般に、モノアリル化合物は、そのアリル共鳴によって
安定化する友め、通常の方法で重合させても、高重合体
が得られないことは、周知のことであり、現在に到る迄
、２−（４−ピリジル）アリルアルコールから、その高
重合体を得たという報告は、皆無である。
安定化する友め、通常の方法で重合させても、高重合体
が得られないことは、周知のことであり、現在に到る迄
、２−（４−ピリジル）アリルアルコールから、その高
重合体を得たという報告は、皆無である。
本発明の目的は、２−（４−ピリジル）アリルアルコー
ルからそ？高重合体を得ることにある。
ルからそ？高重合体を得ることにある。
本発明者らは、第三級アイソ類の４級化剤として公知の
天孔メチルの如きアルキルハライド二臭化了り一の如き
アリ−・・ライド、又はｐ−トーーンスルホン酸メチル
の如ｔｐ−）ルエンスルホン酸エステルの存在下に２−
（４−ピリジル）アリルアルコールを重合処理してもそ
゛の高重合体が得ＭＬないのに対し、脣定の有機溶媒中
で２−（４−ビリジルンアリルアルコールをジメチル−
酸やジエチル硫酸のようなジアルキル硫酸で処理スルリ
ジン環の窒素原子が４級化されると同時にアリル基の二
重結合が開裂し、しかもアリル共鳴による安定化を起さ
ずに重合が進むことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成した。
天孔メチルの如きアルキルハライド二臭化了り一の如き
アリ−・・ライド、又はｐ−トーーンスルホン酸メチル
の如ｔｐ−）ルエンスルホン酸エステルの存在下に２−
（４−ピリジル）アリルアルコールを重合処理してもそ
゛の高重合体が得ＭＬないのに対し、脣定の有機溶媒中
で２−（４−ビリジルンアリルアルコールをジメチル−
酸やジエチル硫酸のようなジアルキル硫酸で処理スルリ
ジン環の窒素原子が４級化されると同時にアリル基の二
重結合が開裂し、しかもアリル共鳴による安定化を起さ
ずに重合が進むことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は、
式
で表わされる２−（４−ピリジル）アリルアルコールを
ジアルキル硫酸と、２＝（４−、ピリジル）アリルアル
コールとジアルキル硫酸を溶解するが−２−（４−ピリ
ジルコアリルアルコールの４級化物と重合体を溶解しな
い有機溶媒との存在下に重合させることを特徴とする２
−（４−ピリジル）アリルアルコール高重合体の製造方
法に、ある。
ジアルキル硫酸と、２＝（４−、ピリジル）アリルアル
コールとジアルキル硫酸を溶解するが−２−（４−ピリ
ジルコアリルアルコールの４級化物と重合体を溶解しな
い有機溶媒との存在下に重合させることを特徴とする２
−（４−ピリジル）アリルアルコール高重合体の製造方
法に、ある。
なお、Ｋａｂａｚｔｏｖ （，７，Ｐｏ）ｙｍｓｒ ８
ａ１ 、０１６．１０７９（１９６７））は、式 で表わされるビニルピリジンを、ジメチル硫酸で４級化
することＫより、直接重合体の得られることを報告して
いる。しかしながら、この化合物は、ビニル化合物であ
り、２−（４−ピリジル）アリルアルコールｉ異なり、
アリル基（ＯＲＩＦＯＲ−ＣＲ２−）を有していない。
ａ１ 、０１６．１０７９（１９６７））は、式 で表わされるビニルピリジンを、ジメチル硫酸で４級化
することＫより、直接重合体の得られることを報告して
いる。しかしながら、この化合物は、ビニル化合物であ
り、２−（４−ピリジル）アリルアルコールｉ異なり、
アリル基（ＯＲＩＦＯＲ−ＣＲ２−）を有していない。
従って重合反応中に、アリル共鳴を起こし、反応が停止
するという恐れは全熱な、い。それ故、ビニルピリジン
が、ジメチル硫酸の存在下に重合するとしても、このこ
と亡ら２−８（４−ピリジル）アリルアルコールが、同
様−に重合することを類推することは、著しく困難であ
る。
するという恐れは全熱な、い。それ故、ビニルピリジン
が、ジメチル硫酸の存在下に重合するとしても、このこ
と亡ら２−８（４−ピリジル）アリルアルコールが、同
様−に重合することを類推することは、著しく困難であ
る。
従ってこの事実は、本発明の特許性、を失なわしめるも
のではない。
のではない。
次に、本発明の詳細な説明する。既に述べて来た如＜、
２−（４−２リジル）アリルアルコールをジアルキル硫
酸で４級化し、それと同時に高重合体を得るためには、
その反応系をアリル共鳴を生じ難い系にして、重合させ
る必要がある′。従って、重合時に於ける溶媒の影響は
、著しいことが予想される。
２−（４−２リジル）アリルアルコールをジアルキル硫
酸で４級化し、それと同時に高重合体を得るためには、
その反応系をアリル共鳴を生じ難い系にして、重合させ
る必要がある′。従って、重合時に於ける溶媒の影響は
、著しいことが予想される。
本発明者らの検討によれば、２−（４−ピリジル）アリ
ルアルコールの高重合体を得る定めには、２−（４−１
？リジル〕アリルアルコール及びジアルキル硫酸を溶解
するが、２−（４−ビリジ゛ル）アリルアルコールの４
級化物及び重合体を溶解しない溶媒を用い、不均一系で
重合反応を行なわせることが必要である。その理由は、
不均一系では反応が進行するにつれて、重合体が系外に
沈殿−反応が円滑に行なわれるからである。
ルアルコールの高重合体を得る定めには、２−（４−１
？リジル〕アリルアルコール及びジアルキル硫酸を溶解
するが、２−（４−ビリジ゛ル）アリルアルコールの４
級化物及び重合体を溶解しない溶媒を用い、不均一系で
重合反応を行なわせることが必要である。その理由は、
不均一系では反応が進行するにつれて、重合体が系外に
沈殿−反応が円滑に行なわれるからである。
事実、溶媒として、２−（４−ピリジル）アリルアルコ
ールの４級化物を溶解するジメチルスルホキシ）’（Ｄ
Ｍ８０）を用いた場合、固有粘度（ηｉｎｈ ）が０．
０４のものしか得られなかったが、アセトン中（不均一
系）では、固有粘度（’Ｆｉｎｈ）３．３９の重合体が
゛得られた一′同様の理由から、テトラとドロフラン中
及びジオキサン中では、高重合体（それぞれ固有粘度（
ηｌｎｈ ） ＝ ３・１７．５．０５ ）が得られ友
。
ールの４級化物を溶解するジメチルスルホキシ）’（Ｄ
Ｍ８０）を用いた場合、固有粘度（ηｉｎｈ ）が０．
０４のものしか得られなかったが、アセトン中（不均一
系）では、固有粘度（’Ｆｉｎｈ）３．３９の重合体が
゛得られた一′同様の理由から、テトラとドロフラン中
及びジオキサン中では、高重合体（それぞれ固有粘度（
ηｌｎｈ ） ＝ ３・１７．５．０５ ）が得られ友
。
、 一方、芳香族系溶媒の中では、ベンゼン、ベンぜｙ
環に電子供与性基であるアルキル基やアルコキシ基など
が置換し次溶媒（例えバドルエン、キシレジ、メトキシ
ベンゼンなど〕及び比較的に弱い電子吸引性基であるシ
アノ基が置換した、ベンゾニトリルを使用すると高重合
体が得られるのに対し、ベンゼン環に比較的に強い電子
吸引性基であるニトロ基が置換したニトロベンゼンを使
用すると重合が起らな−。
環に電子供与性基であるアルキル基やアルコキシ基など
が置換し次溶媒（例えバドルエン、キシレジ、メトキシ
ベンゼンなど〕及び比較的に弱い電子吸引性基であるシ
アノ基が置換した、ベンゾニトリルを使用すると高重合
体が得られるのに対し、ベンゼン環に比較的に強い電子
吸引性基であるニトロ基が置換したニトロベンゼンを使
用すると重合が起らな−。
他方、脂肪族系溶媒では、電子吸引、性基であるニトロ
基を有するニトロメタンを使用しｔ場合には重合が全く
起らず、ま九同じく電子吸引性基であるシアノ基を有す
るアセトニトリルを使用した場合には固有粘度（’ｌ！
ｌｎｈ ） ０．１１の低重合体しか得られなかった。
基を有するニトロメタンを使用しｔ場合には重合が全く
起らず、ま九同じく電子吸引性基であるシアノ基を有す
るアセトニトリルを使用した場合には固有粘度（’ｌ！
ｌｎｈ ） ０．１１の低重合体しか得られなかった。
また例えば、メチルアルコールやエチルアルコールの如
く、−活性水素を有する・脂肪族系溶媒で反応させると
２−（４−ピリジル）アリルアルコールのアリル基の水
素と、溶媒であるアルコミルの・水素との間で交換反応
を起こす様になり、アリル共鳴を生じ易く、重合性（即
ち、重合率及び重合度）は低下すると考えられる。事、
実、上記溶媒中で２−（４−ピリジル）アリルアルコー
ルヲ重合処理しても、重合体の収率も低く、高重合体は
得られなかった。
く、−活性水素を有する・脂肪族系溶媒で反応させると
２−（４−ピリジル）アリルアルコールのアリル基の水
素と、溶媒であるアルコミルの・水素との間で交換反応
を起こす様になり、アリル共鳴を生じ易く、重合性（即
ち、重合率及び重合度）は低下すると考えられる。事、
実、上記溶媒中で２−（４−ピリジル）アリルアルコー
ルヲ重合処理しても、重合体の収率も低く、高重合体は
得られなかった。
以上のことから本発明の方法の実施に好適な溶媒は下記
の如くである。
の如くである。
一般式
（式中、’ｌ 、Ｒ２は同一まｔは異なっていても曳い
低級アルキル基である） で表わされるケトン化合物； 一般式 （式中、ｍは４〜６の整数である） で表わされる環状モノエーテル化合物；一般式 （式中、ｐ、ｑは同−ｆｔは異なっていても良い１ま几
は２の整数である） で表わされる環状ジエーテル化合物； 一般式 （式中、Ｘ％Ｙは同一または異なっていても良く、水素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはシアノ基で
ある） で表わされる芳香族化合物。・・１・５つぎに、２−（
４−ピリジル）アリルアルコールとジアルキル硫酸との
仕込モル比と、重合体の収率及び重合度の関係について
検討する。本発明における不均一重合系に於ては２−（
４−ピリジル）アリルアルコール対ジアルキル硫酸のモ
ル比が１：１〜１：３０の時、収率、重合度共良好な結
果が得られ・る。
低級アルキル基である） で表わされるケトン化合物； 一般式 （式中、ｍは４〜６の整数である） で表わされる環状モノエーテル化合物；一般式 （式中、ｐ、ｑは同−ｆｔは異なっていても良い１ま几
は２の整数である） で表わされる環状ジエーテル化合物； 一般式 （式中、Ｘ％Ｙは同一または異なっていても良く、水素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはシアノ基で
ある） で表わされる芳香族化合物。・・１・５つぎに、２−（
４−ピリジル）アリルアルコールとジアルキル硫酸との
仕込モル比と、重合体の収率及び重合度の関係について
検討する。本発明における不均一重合系に於ては２−（
４−ピリジル）アリルアルコール対ジアルキル硫酸のモ
ル比が１：１〜１：３０の時、収率、重合度共良好な結
果が得られ・る。
また゛反応温度は−１０−１００℃、特に０〜５０℃と
するのが好ましい。温度が１００℃を越えると、２−（
４−ピリジル）アリルアルコールのアリル基の水素原子
（或いは水素イオン）が引き抜かれやすくなり、アリル
共鳴を起しゃ−すくなって重合が行なわれにくくなり、
他方温度が一１０℃に満たない場合、開始反応に関係す
る、２−（４−ピリジル）アリルアルコールのジアルキ
ル硫酸による４級化反応が遅くなり、種々の削反応を生
じ、生長反応に好ましくない結果を与えるからである。
するのが好ましい。温度が１００℃を越えると、２−（
４−ピリジル）アリルアルコールのアリル基の水素原子
（或いは水素イオン）が引き抜かれやすくなり、アリル
共鳴を起しゃ−すくなって重合が行なわれにくくなり、
他方温度が一１０℃に満たない場合、開始反応に関係す
る、２−（４−ピリジル）アリルアルコールのジアルキ
ル硫酸による４級化反応が遅くなり、種々の削反応を生
じ、生長反応に好ましくない結果を与えるからである。
重合時間と収率“との関係をみると、反応温度により若
干の差異を生じてはいるものの、反応時間は約３〜９６
時間、特に約１２〜４８時間であるのが好ましい。
干の差異を生じてはいるものの、反応時間は約３〜９６
時間、特に約１２〜４８時間であるのが好ましい。
以上の様にして得られた重合混合物系は、上方に液体（
溶媒）、下方に固体状重合体からなる２相に分離してい
るので、液相を傾斜法などで分離し、そのまま、乾燥さ
せるか、或は適当な溶媒、例えと、水に溶解し、多量の
非溶媒、例えば、エチルアルコールなどで再沈澱させ、
精製することが出来る。
溶媒）、下方に固体状重合体からなる２相に分離してい
るので、液相を傾斜法などで分離し、そのまま、乾燥さ
せるか、或は適当な溶媒、例えと、水に溶解し、多量の
非溶媒、例えば、エチルアルコールなどで再沈澱させ、
精製することが出来る。
ｑら４ｑｔ；も１４ト４杢−け・ ヒ・ ν レンＪ（
１１５季、ツヤ１、シ戸！９７７Ｌ／ ４１しＱ ｌ電
Ｊ１７ ４ Ｋ（＋： ｆ＋ ｒ： ２−Ｃ４−ｔ−）
−）ｒし）了りルアルフールＡ１１４木Ｃあう。
１１５季、ツヤ１、シ戸！９７７Ｌ／ ４１しＱ ｌ電
Ｊ１７ ４ Ｋ（＋： ｆ＋ ｒ： ２−Ｃ４−ｔ−）
−）ｒし）了りルアルフールＡ１１４木Ｃあう。
とジアルキル硫酸との混合方法などは、これら実施例の
みに限定されない。またジアルキル硫酸としてジメチル
（ｉｉｉＩｌ！を用いたが、ジメチルｍｌ！やその他の
ジアルキル硫酸を使用しても同様に高重合体が得られる
。。
みに限定されない。またジアルキル硫酸としてジメチル
（ｉｉｉＩｌ！を用いたが、ジメチルｍｌ！やその他の
ジアルキル硫酸を使用しても同様に高重合体が得られる
。。
実施例１
既知の方法によシ合成した、２−（４−ピリジル）アリ
ルアルコール（以下Ｐムム・と略記する）ｔ−ベンゼン
に溶解し、５ｍｏｘ／ｌのベンゼンＳ液（ム液）ｔｌｌ
ｌｍｌする。つぎに、ジメチル硫ｍｌ（以下Ｉ）Ｍ８と
略記する）をベンゼンに溶かし、５ ｍｏｌ ／ ｊの
ベンゼン溶ＩＩＬ（Ｂ液）とする。
ルアルコール（以下Ｐムム・と略記する）ｔ−ベンゼン
に溶解し、５ｍｏｘ／ｌのベンゼンＳ液（ム液）ｔｌｌ
ｌｍｌする。つぎに、ジメチル硫ｍｌ（以下Ｉ）Ｍ８と
略記する）をベンゼンに溶かし、５ ｍｏｌ ／ ｊの
ベンゼン溶ＩＩＬ（Ｂ液）とする。
ム筐２ｄを試験管にと夛、５℃に冷却した后、ＢｗＬの
所定量を加えて、振とうし、試験管ｆ：恒温槽内に浸漬
し、一定の重合温度で、２４時間反応を行なった“。
所定量を加えて、振とうし、試験管ｆ：恒温槽内に浸漬
し、一定の重合温度で、２４時間反応を行なった“。
ム筺とＢｉＩ金混合後、反応混合物は、直ちに、白濁し
、反応系の下部に、初め粘稠な液体が分離してくる。続
いてこれが固化する。しかしながらＢ液／ム液の体積比
が１未満である（ ＦＡＡ／ＤＭ８０モル比が１ｔ−越
える）場合には、下部の粘稠の液体は赤色とな９固化し
確い・ 反応終了層、上層の液体を傾斜して＃ぎ、下部の固体層
をメチルアルコール１０１１１で２回洗浄した后、１０
ｄの水に溶解させる。この水溶ａｔ２００ｄエタノール
に加え、生じた沈＃をＦ＊。
、反応系の下部に、初め粘稠な液体が分離してくる。続
いてこれが固化する。しかしながらＢ液／ム液の体積比
が１未満である（ ＦＡＡ／ＤＭ８０モル比が１ｔ−越
える）場合には、下部の粘稠の液体は赤色とな９固化し
確い・ 反応終了層、上層の液体を傾斜して＃ぎ、下部の固体層
をメチルアルコール１０１１１で２回洗浄した后、１０
ｄの水に溶解させる。この水溶ａｔ２００ｄエタノール
に加え、生じた沈＃をＦ＊。
乾燥する。
重合条件および結果ｔ−表−１に示す。
ａ）収率は、アムムーＤＭ８が１対１の構造を持つ重合
体とし【計算した。
体とし【計算した。
ｂ） ｍ有粘度は、生成した重合体を水に＠解し、多量
のエタノール中に注入して生じた沈澱を、Ｐ別乾燥した
后、”Ａｏｏ（転）１７ノの食塩水中で求めた６０℃に
おける粘度（η１□＝ ｌｎη１゜、１０゜０ ＝ ０
．５ ｇ ポリｗ ／ １００ａｊ−０，０１ｍｏ
ｘ／ｊ食塩水）である。
のエタノール中に注入して生じた沈澱を、Ｐ別乾燥した
后、”Ａｏｏ（転）１７ノの食塩水中で求めた６０℃に
おける粘度（η１□＝ ｌｎη１゜、１０゜０ ＝ ０
．５ ｇ ポリｗ ／ １００ａｊ−０，０１ｍｏ
ｘ／ｊ食塩水）である。
以下Ｏ実施例で、単に粘度を示す場合は、すべてこの固
有粘度（η、工）ｔ−表わす。
有粘度（η、工）ｔ−表わす。
第１図および第２図は、Ｐムム及び上記反応の結果得ら
れた４連合体の赤外吸収スペクトルをそれぞれ示す。
れた４連合体の赤外吸収スペクトルをそれぞれ示す。
図から明らかな様に第１図の単量体Ｐムムに存在した、
アリル基の２重結合に基ずく吸収、１８４０ａｌ−１，
９９０（’ａ−１ｅ ９２０ （＠−１が、第２図の高
重合体では消滅している。 、： 実施例２ 実施ｆ１１１−ｅｌｌｌｌＬりＡ１［２ｍｇＫ、Ｂ ＊
４ ｍ ｔ 加え、実施例１と同様な操作で、反応温
度５℃で所定時間、重合させた。重合条件および結果を
表２に示す。
アリル基の２重結合に基ずく吸収、１８４０ａｌ−１，
９９０（’ａ−１ｅ ９２０ （＠−１が、第２図の高
重合体では消滅している。 、： 実施例２ 実施ｆ１１１−ｅｌｌｌｌＬりＡ１［２ｍｇＫ、Ｂ ＊
４ ｍ ｔ 加え、実施例１と同様な操作で、反応温
度５℃で所定時間、重合させた。重合条件および結果を
表２に示す。
表 −２
実施例６
櫨々の溶媒を′用いて、それぞれＰムム及びＤＭＢの３
ｍｏｌ ／ ｊ溶ａｔ−ａｍした。この溶１１ ｔ
ｐムＡ／ｐｕｓ比が１／！になるように混合し、５℃で
４８時間重合反応を行なった。実際の操作は、実施？１
１１に準じ【行った。用いられた溶媒の種類および重合
結果を１ｔ３に示す。
ｍｏｌ ／ ｊ溶ａｔ−ａｍした。この溶１１ ｔ
ｐムＡ／ｐｕｓ比が１／！になるように混合し、５℃で
４８時間重合反応を行なった。実際の操作は、実施？１
１１に準じ【行った。用いられた溶媒の種類および重合
結果を１ｔ３に示す。
表 −３
実施例４
ＦＡＡをジオキサンに溶解し、濃度３ ｍｏ１／）の溶
ｔ１００ｊｌＪｔ−作シ５℃に冷却する。一方、ＤＭＢ
を含むジオキサン溶液（ｌｌＩ１度ｃ）ｍｏ１／ｌ ）
１００１１１ｊｔ−ａｌｌ製し、これを攪拌下に、添
加する。発熱が停止するのを待って、攪拌をとめ、ｓ＠
÷１２時間、次に、１０℃で１２時間反応させる。反応
層、実施例１と同様の操作によシ、白色の重合体４３．
９６ ）マ（収率８５．６ ％ ）が得られた。このポ
リマーの固有粘度（ηｉｎｈ ）は２．７６であった。
ｔ１００ｊｌＪｔ−作シ５℃に冷却する。一方、ＤＭＢ
を含むジオキサン溶液（ｌｌＩ１度ｃ）ｍｏ１／ｌ ）
１００１１１ｊｔ−ａｌｌ製し、これを攪拌下に、添
加する。発熱が停止するのを待って、攪拌をとめ、ｓ＠
÷１２時間、次に、１０℃で１２時間反応させる。反応
層、実施例１と同様の操作によシ、白色の重合体４３．
９６ ）マ（収率８５．６ ％ ）が得られた。このポ
リマーの固有粘度（ηｉｎｈ ）は２．７６であった。
実施例５
実施例１でｌＩＩ製したム液２ｄとＢ液４ｄとを混合し
、アゾＣスイソデチｐニトリル０，０１６１１（Ｐムム
に対し、２ｗｔ％）或は、ハイド誼キノン０．０１６．
９ｔ−添加した后実施例１と同様の操作で、４０℃で２
４ａ＃間重合させた。得られた重合儂の収率及び固有粘
度は、それぞれ、７８．０優、η１ｎｈ２．１８及び、
７８．５ ％ 、ηｉｎｈ ２，１４である。
、アゾＣスイソデチｐニトリル０，０１６１１（Ｐムム
に対し、２ｗｔ％）或は、ハイド誼キノン０．０１６．
９ｔ−添加した后実施例１と同様の操作で、４０℃で２
４ａ＃間重合させた。得られた重合儂の収率及び固有粘
度は、それぞれ、７８．０優、η１ｎｈ２．１８及び、
７８．５ ％ 、ηｉｎｈ ２，１４である。
この結果は、実施例１で示した、゛アゾビスイソブチ冒
ニトリル或は、ハイドロキノンｔ−添加しない系に於け
る重合結果と、実質的に等しく、この重合反応が、ラジ
カル開始剤及びラジカル重合禁止剤の影響を受けないこ
とがわかる。
ニトリル或は、ハイドロキノンｔ−添加しない系に於け
る重合結果と、実質的に等しく、この重合反応が、ラジ
カル開始剤及びラジカル重合禁止剤の影響を受けないこ
とがわかる。
第１図は単量体である２−（４−ピリジル）アリルアル
コール（ｐムム）の赤外＊ａ収スペクトル図、ＪＩ２図
は２−（４−ビリゾル）アリルアルコールの高重合体の
赤外線吸収スペクトル図である。 代理人浅村 皓 外４名
コール（ｐムム）の赤外＊ａ収スペクトル図、ＪＩ２図
は２−（４−ビリゾル）アリルアルコールの高重合体の
赤外線吸収スペクトル図である。 代理人浅村 皓 外４名
Claims (9)
- （１）式 で表わされる２−（４−ピリジル）アリルアルコ−（４
−ピリジル）アリルアルコールの４級化物と重合体を溶
解しない有機溶媒との存在下に重合させると−とを特徴
とする２−（４−ピリジル）アリルアルコール高重合体
の製造方法。 - （２） ジアルキル硫酸がジメチル硫酸またはジエチ
ル硫酸であり、有機溶媒が、 一般式 （式中１ａ Ｊ 、”！Ｉは同一または異なっていても
良イ低級アルキル基である） で表わされるケトン化合物； 一般式 （式中、ｍは４〜６の整数である〕 で表わされる環状モノエーテル化合物；一般式 （式中、Ｄｓ ｑは同一または異なっていても良い１ま
たは２の整数である） で表わされる環状ジエーテル化合物および一般式 ！ （式中、Ｘ、Ｙは同一または異なっていても良く、水素
、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはシアノ基で
ある） からなる群から選択される１種以上の化合物である、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）２−（４−ピリジル）アリルアルコールヲ有機溶
媒に溶解して得几第−溶液とジアルキル硫酸を有機溶媒
に溶解して得た第二溶液とを混合した後、２−（４−ピ
リジル）アリルアルコールをｆ合させる、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 - （４） ＃ｒ−溶液の２−（４−ビリジルファリルア
ルコールの濃度がＱ、５ ｍｏｌ ／ ｌ以ｊで飽和濃
度迄であり、第二溶液のジアルキル硫酸の濃度が０．５
ｍｏｌ／１以上で飽和濃度迄である、特許請求の範囲第
３項記載の方法。 - （５）２−（４−ピリジル）アリルアルコール又はジア
ルキル硫酸のいずれか一方を有機溶媒に溶解して得た溶
、液に溶解処理に付されなかつ九２−（４−ピリジル）
アリルアルコール又はジアルキル硫酸を綿体の状態で加
えｔ後、２−（４−ピリジル）アリルアルコールを重合
させる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６） 前記溶液の２−（４−ピリジルコアリルアル
コール又はジ”アルキル硫酸の濃度が０−’５ ｍｏｌ
／−１以上で飽和濃度迄である、特許請求の範囲第５
項記載の方法。 - （７） ２− （４−２リジル）アリルアルコール対
ジアルキル硫酸のモル比が１＝１〜１：６０であへ特許
請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の方法。 - （８） 反応温度が一１０〜１００℃である、特許請
求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の方法。 - （９） 反応時間が約３〜９６時間である、°特許請
求の範囲第１項〜第８項のいずれかく記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12962281A JPS5832609A (ja) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | ２−（４−ピリジル）アリルアルコ−ル高重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12962281A JPS5832609A (ja) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | ２−（４−ピリジル）アリルアルコ−ル高重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832609A true JPS5832609A (ja) | 1983-02-25 |
Family
ID=15014023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12962281A Pending JPS5832609A (ja) | 1981-08-19 | 1981-08-19 | ２−（４−ピリジル）アリルアルコ−ル高重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5832609A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9013263B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-04-21 | Hitachi Industrial Equipment Systems Co., Ltd. | Wound iron core for static apparatus, amorphous transformer and coil winding frame for transformer |
-
1981
- 1981-08-19 JP JP12962281A patent/JPS5832609A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9013263B2 (en) | 2008-09-03 | 2015-04-21 | Hitachi Industrial Equipment Systems Co., Ltd. | Wound iron core for static apparatus, amorphous transformer and coil winding frame for transformer |
| US9601256B2 (en) | 2008-09-03 | 2017-03-21 | Hitachi Industrial Equipment Systems Co., Ltd. | Wound iron core for static apparatus, amorphous transformer and coil winding frame for transformer |
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