JPS5830387A - アミン類を含む廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミン類を含む廃水全処理する方法に関するも
ので、さらに詳しくはアミン類を含む廃−１＝ 水を弱酸型イオン交換樹脂と接触させ、アミン類を吸着
した弱酸型イオン交換樹脂を無機酸で再生ｌ〜、再生液
を中和することにより廃水中のアミンを高濃度で処理す
る方法に関するものである。

一般にアミン類は各種界面活性剤原料、合成化学用原料
、中間体、触媒助剤、エポキシ樹脂硬化剤、ウレタン触
媒等に広く利用されている。これらのアミン類のうち水
に溶けるアミンは使用状況にもよるが、廃水中に微量含
せれた場合、何らかの処理をする必要がある。しかしな
がら水溶性アミンは廃水処理の一般的方法である固液分
離によっては除去しにくい。すなわちアミン化合物に各
種凝集剤等を加え凝集分離させる方法、沈降分離法、浮
上分離法はアミン化合物が水不溶物を作りにくい事から
ほとんど効果がない。

また生物学的処理についても、一般にアミン化合物は除
去しにくいことが知られている。

本発明はかかる水溶性アミンを有効に処理することを目
的とするものである。

本発明は、水溶性アミン類を含む廃水を弱酸型イオン交
換樹脂と接触させる工程、アミン類を吸着ｌ、た弱酸型
イオン交換樹脂を無機酸で再生する工程及び再生液をア
ルカリで中和する工程からなる水溶性アミン類を含む廃
水を有効に処理する方法、及び水溶性アミン類を含む廃
水を弱酸型イオン交換樹脂と接触させる工程、アミン類
を吸着した弱酸型イオン交換樹脂全硫酸でｒＩ＞生させ
る工程、再生液をくり返し使用ｌ−で濃縮する工程、濃
縮再生液ヲアルカリで中和、塩析Ｉ〜水／アミン類順相
水／アルカリ硫酸地相の二相に分離させる工程及び水／
アミン順相を回収する工程からなるアミン類を含む廃水
の処理方法である。

本発明の方法によって廃水中に数十〜数千ｐｐｍという
低濃度で可溶しているアミン類を少くとも１０　ｐｐｍ
以下に清浄化することができ、さらに該アミンを５％以
上の高濃度で回収することができる。

該回収液はその後の工業的処理が可能であり、イオン交
換樹脂による廃水処理法の欠点である再生廃液の問題も
解決された。

本発明で処理できるアミン類は、水溶性のアミン類であ
れば特に制限はないが、アルキル３級アミン類、テトラ
置換ポリメチレンジアミン類、置換ポリエチレンポリア
ミン類、トリエチレンジアミン類、およびその他のアル
キル２級アミン等である。これらのアミン化合物として
は例えば、トリエチルアミン、ジエチルメチルアミン、
テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロパン
ジアミン、テトラメチルブタンシアミン、テトラエチル
エチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン
、ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、トリエチレン
ジアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン等が挙げ
られる。

このような水溶性アミンを含む廃水は、通常そのま１で
アルカリ性であり、懸濁固形分をフィルター全通し、で
除けばそのまま弱酸型イオン交換樹脂と接触させること
ができる。弱酸型イオン交換樹脂はその種類によって交
換容量、物理的強度等に多少の優劣はあるもののいずれ
のものでも使用できる。接触方法は、バッチ方式、アッ
プフローモジくはりｒ′７ンフローによるカラム方式の
いずれでもよい。ダウンフローのカラム方式の場合、通
液の線速度は通常１０〜１００　ｍ　／　ｈｒ程度であ
るが、状況によりこれより速くても遅くても良い。

但し速くなる和服着帯の長さが長くなり効率の面では良
くない。接触温度は各Ｉｆ弱酸型イオン交換樹脂のそれ
ぞれの最高操作温度以下であれば特に制限はない。

このような接触操作により処理水は清浄化坏れ、特に他
の有害物質がない限シその捷１排水出来るようになる。

この接触操作の後に通常の逆洗全行い、逆洗水は抜きだ
すことが好ましい。

次に本発明方法のアミン類を上記接触工程により吸着し
た弱酸型イオン交換樹脂を再生する工程について述べる
。アミン類を吸着した弱酸型イオン交換樹脂に無機酸例
えば硫酸、塩酸、硝酸を加え再生を行う。この際無機酸
の量は吸着されたアミン類の当量以上好１しくけ１．５
倍描量以上を接触させる。加えるべき無機酸の濃度は濃
い方が余分な水が入らなしため再生液中のアミン類の温
度が高くなるので好塘しいが、樹脂充填塔の材質、各種
弱酸型イオン交換樹脂の耐酸性から適切な濃度を定めれ
ば良い。

次いでＰ〕生液を中和する工程について述べる。

再生工程より得られた再生液中には、アミン類は無機酸
塩として存在するため、フリーなアミン類を得るために
は再生液を該アミンよりも強いアルカリ例えば、カセイ
ソーダ、カセイヵり及びそれらの水溶液で中和する必要
がある。必要なアルカＩＪ　［、は再生液中に含まれる
アミンと当量添加すればよくこの中和点は−によシ検知
される。

本発明の第２の発明においては次の方法にょシタ５％以
上の高濃度でアミン＠全回収することができる。

水溶性アミンと弱酸型イオン交換樹脂との接触は先に示
した方法と同様に行う。

この接触操作の後に通常の逆洗を行い、逆洗水は杓生液
中の水の増加を防ぐために抜き出す。

次にアミン類を上記の吸着工程で吸着した弱酸型イオン
交換樹脂を用いて２５係ｊソ上の高濃度でアミン類を回
収し２再生する工程について述べる。

再生剤は後の中和工程で相分離を起こさせるために硫酸
をイド１呵用する。塩酸、硝酸のような硫酸以外の酸で
は相分離は起こらない。アミン類を飽和吸着した弱酸型
イオン交換樹脂と吸着されたアミン類の当量以上好壕１
．＜は１．５倍当量以−ヒのがｔｊ酸を接触させること
により再生全行なう。加えるべき硫酸の濃度は濃い方が
余分な水が入らないため再生液中のアミン類の濃度が高
くなるので好ましいが、樹脂充填塔の利賀、各種弱酸型
イオン交換樹脂の耐酸性から適切な濃度を定めれば良い
。

次いで再生液をくり返し使用１．て再生液全濃縮する工
程について述べる。この工８は、前の工程で出て来た再
生液を適当なタンク等に貯蔵しておき、弱酸型イオン交
換樹脂の再生が必をになったときにこの再生液に２回目
の接触で弱酸型イオン交換樹脂に吸着さねたアミン類の
当量以上、好オしくけ１．５倍当量以上の硫酸のみを添
加し、この液でアミン類を吸着した弱酸型イオン交換樹
脂を必要があるかは少なくとも次の工程で二相分離する
に必要な濃度になるまで必要であり、この二相分離条件
は使用するアルカリの濃度にも依存する。

次いで濃縮再生液をアルカリで中和、塩析し水／アミン
順相と水／アルカリ硫酸塩引の二相に分離させる工程に
ついて述べる。この工程は前の工程である程度の濃度以
上のアミン硫酸塩を含む再生液にアルカリを添加する工
程である。アルカリとしてはカセイソーダ、カセイカリ
およびそれらの水溶液等がある。本発明では処理される
アミン類よりも強いアルカリであれば特に制限はないが
、カセイソーダおよびその水溶液が好ましい。アルカリ
を濃縮再生液中に含まれるアミンと尚肯に到るまで添加
すると若干発熱するが上相に水とアミンを含む相と下相
に水とアルカリ硫酸塩を含む相に数分以内に相分離する
。この中和点はＰＨにより検知される。

従って上相を取シ出せば高濃度のアミン水溶液が得られ
る。相分離する条件ではアミンの濃度は少くとも２５％
以上になる。

以下に実施例全力）げ本発明の方法を具体的に説明する
。

実施例１ ５００　ｐｐｍのテトラメチルプロパンジアミンを含む
廃水を、市販のＨ型弱酸型イオン交換樹脂２００　ｍｌ
を充填Ｉ〜だ内径１８．５龍のカラムに線速度１２　ｍ
　／　ｈｒで通液し、流出水中のテトラメチルプロパン
ジアミンを定ｔ　ｌ−たところ３４．ｄｔでは５　ｐｐ
ｍ以下であった。さらに辿液全続は飽和吸着した弱酸型
イオン交換樹脂を得た。仁の飽和吸着弱酸型イオン交換
樹脂を逆洗、水抜きした後に、４８ｇの硫酸を含む再生
液３００１ｎｌにより町生（また。この再生液を５０係
カセイソーダ水溶液で中和したところ再生液中のテトラ
メチルプロパンジアミンの濃度は６．６％であった。

実施例２ 実施例１において再生された弱酸型イオン交換樹脂に再
びアミン全飽和吸着させ、これを更施例１の再生液に４
８ｙの９８チ濃硫酸を新たに添加することにより調整し
た再生液で再生した。この操作ｆｆ：４回〈り返Ｌ７濃
縮再生液を得た。この濃縮再生液を５０％カセイソーダ
水溶液で中和したところ濃縮再生液は中和後１分以内に
水とテトラメチルプロパンジアミンを含む上相と水と硫
酸ソーダを含む下相に相分離Ｉ−だ。デカンテーション
によりとりだした上相中のテトラメチルプロパンジアミ
ンの継度は３４％であった。

実施例６ 含有するアミンがテトラメチルエチレンジアミンである
廃水を用いる以外は、実施例１と同じ方法で処理を行っ
た。その結果流出水中のテトラメチルエチレンジアミン
の濃度は３Ｊまで３　ｐｐｍ以下であった。また、中和
後の再生液中のテトラメチルエチレンジアミンの濃度は
６．１チであった。

さらに実施例２と同様に再生液を４回使用した結果、相
分離によシ得られた上相中のテトラメチルエチレンジア
ミンの濃度は２８％であった。

実施例４ 含有するアミンがペンタメチルジエチレントリアミンの
廃水を用いる以外は実施例１と同じ方法により処理を行
った。その結果、流出水中のペンタメチルジエチレント
リアミンの濃度は２８１−’Ｊで１ｐｐｍｕ下であった
。また、中和後の再生液中のペンタメチルジエチレント
リアミンの濃度はＺ係であった。さらに実施例２と同様
に再生液を４回使用した結果、相分離により得られた上
相中のペンタメチルジエチレントリアミンの濃度は６０
チであった。

比較例１ ２００　ｐｐｍのテトラメチルプロパンジアミンを含む
水に各種のアルミニウム塩型凝集剤、鉄塩型凝集剤、有
機高分子凝集剤を添加Ｌ７、適切なる条件下でａｎ分離
を試みたが、処理水中のテトラメチルプロパンジアミン
の濃度は１７０〜２００ｐｐｍであシ凝集分離が困難で
あることがわかった。

比較例２ 弱酸型イオン交換樹脂に代えて強ｌｙ型イオン交換樹脂
を使用する以外は、実施例１と同じ方法により処理全行
ったところ流出水中のテトラメチルプロパンジアミンの
濃度は１６１の通液で１　ｐｐｍ以上となり、再生では
吸着されたテトラメチルプロパンジアミンの６割が再生
されたにすキス、中和後の再生液中のテトラメチルプロ
パンジアミン濃度は１，８％であった。

特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　水溶性アミン類を含む廃水を弱酸型イオン交換樹
   脂と接触させる工程、アミン類全吸着し２だ弱酸型イオ
   ン交換樹脂を無機酸で再生させる工程及び再生液をアル
   カリで中和する工程からなるアミン類を含む廃水を処理
   する方法 ２、水溶性アミン類を含む廃水を弱酸型イオン交換樹脂
   と接触させる工程、アミン類全ｕｌ＋着した弱酸型イオ
   ン交換樹脂を硫酸で再生させる工程、拘生液全く、り返
   し使用して濃縮する工程、濃縮再生液をアルカリで中和
   、塩析し水／アミン順相ど水／アルカリ硫酸地相の二相
   に分離させる工程及び水／アミン順相全回収する工程か
   らなるアミン類を含む廃水の処理方法