JPS5829831A - 無滴性に優れた合成樹脂成形物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無滴性に優れた合成樹脂成形物、九とえば合成
樹脂フィルム、シート及び板等の製造法に関するもので
ある。なお、本明細書において［−無滴性」とは、合成
樹脂成形物の表面に水滴が付着しない性質をいう。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エステル及びポリメチルメメクリレート尋の合成樹脂成
形物の表面は疎水性でＴｏＤ、水に対する親和性が少な
いので、水滴が付着しやすい、たとえば、合成樹脂フィ
ルムやシート等を農業用ハウスに用いた場合には、土壌
や作物から蒸散する水蒸気がフィルムやシートの表面で
凝縮して水滴が形成される。その丸めに、フィルムやシ
ートがＩｋシ、日光の透過率が低下し、作物の成育がさ
またげられ、或いは水滴の落下により葉腐れ勢を起す。

従来、かかる合成樹脂成形物の水滴付着を防止する丸め
には、各種の界面活性剤や親水性高分子化合物を、成形
前の合成樹脂ｌ／Ｃ練込んでおくとか、或いは合成樹脂
成形物の表面に塗布する方法がとられている。これらの
方法は、一般に無滴性の持続性が短かく、数か月しかも
たない欠点があり、かつ無滴性の良好なものは夕方から
夜にかけて負業用ハウス内にも中が発生し、病害発生の
原因になる尋の欠点が６つな、そして、無滴性の良好な
ものはども中の発生が目立つことからして、そのもやの
発生原因は次のようなものと推定される。すなわち、夜
間には地面の温度が周囲の空気よりも高く、水分が地面
よ）蒸発するが、その水蒸気が周囲の空気に冷されて霧
滴となる。他方、ハウスに使用しているフィルムやシー
トの内側の表面には無滴効果により水膜が形成されてい
て、その水腹の表面には溶は込んだ界面活性剤が含まれ
ていて、これが霧滴の水膜への凝縮を妨げるので、霧滴
がハウス内に立ちこめ、もやとなる。

塗布機の無滴剤の一種として、無機質水性ゾルと界面活
性剤の混合物を用いることが既に提案された。九とえば
、界面活性剤を主体とし、これに少量のシリカゾルを加
えたもの（％公昭３０−／／３≠ｇ号公報）、アルミナ
ゾルに界面活性剤を加えたもの（特公昭弘ター３ｄｔｔ
ｔ号公報）、アルミナゾルに界面活性剤と親木性ポリｉ
−を加ええもの（％開昭ｊ／−１／ざ７７号公報）、コ
ロイド状シリカＫＩＮ水性ポリｉ−と界面活性剤を加え
たもの（特開昭３０−３１３２号公報）、シリカゾルに
界面活性剤を加え良もの（％開昭ｊｊ−ｊＧ／７７号及
び特開昭４４Ｉｃ−，２０り７り号公報）郷がある。

これらの公知文献においては、界面活性剤の濃度はかな
り減少しているが、多くの場合に無滴剤中になお０．７
重量九以上の界面活性剤が含まれていて、そのためにも
やの発生を解消されるに至らない、すなわち、ポリエチ
レン郷のような低エネルギー表面を濡らす丸めには、塗
布液の表面張力ｔ−３７ダイン／ａ１１以下に下げるこ
とが必要であるか、上記公知文献においてもすべて無滴
剤の表面張力を下げることによりプラスチック表面を濡
らすようにして無滴剤のプラスチック表面への塗布を容
易ならしめているのである。シ九がって、一般にこの種
の無滴剤は０．／重ｊｋｇｂ以上の界面活性剤の存在が
不可欠であり、浸漬法やロールコーティング法等の工業
的に有利′な方法でプラスチックフィルムやシート尋に
連続的高速かつ均一に塗布するにはさらに高濃度の界面
活性剤の存在が望ましいとされていた。

上記公知文献の実施例中には、界面活性剤濃度が０．／
’ｉｊＬ＊９６以下のものもあるが、その場合の塗布方
法はスプレー塗布に限られ、工業的に有利な浸漬法やロ
ールコーティング法が用いられていない。

また、水酸化鉄や水酸化スズの水性ゾル中にポリエチレ
ンやテフロンフィルムを浸漬しておくと、そのフィルム
表面にコロイド粒子が沈着して水で濡れるようになるこ
とも既に報告されている（［ジャーナル・オプ・コロイ
ド・アンド・インターフェース・サイエンス」第弘コ巻
縞３号第ｊｌり〜ｊりＡｊＬ（／り７３）参照〕、シか
し、同報文によれば、ポリエチレンフィルムを水酸化鉄
ゾル又は水酸化スズゾル中に浸漬してフィルム嵌ｌにコ
ロイド粒子を沈着させて水で濡れるようになるまでには
、ポリエチレンフィルムの場合に２．０分間又は０．．
２３分間それぞれ浸漬しておく必要かあるとされている
。また、本発明者勢がかかる方法で実際にポリエチレン
フィルムにコロイド粒子を沈着させたフィルムを製造し
、それらを農業用ハウスに使用して性能を評価したとこ
ろ、これらのフィルムは下記の点において実用性がない
ことが判明した。

すなわち、これらのフィルムは液体の水には濡れるが、
農業用ハウスに用いて水蒸気と接触した場合に曇りを生
じた。特に１冬期のような水蒸気の蒸散量の少ない季節
にはその働りが著しく長期間持続し九。

これは、フィルム表面のコロイド粒子の密度が小さく、
コロイド粒子と粒子間にポリエチレンフィルムの表面が
露出していることに原因がある。すなわち、かかるフィ
ルムが液体の水と接触した場合には、露出部がかなｐあ
りても水は液膜状に拡がりフィルムを濡らすことができ
るが、水蒸気は小さい液滴となってフィルム表面に凝縮
し、露出部でははじかれて液滴の１まで存在するので曇
つ七見える。そして、これを除くには、ポリエチレンフ
ィルム表面に沈゛着したコロイド粒子の密度を上げるこ
とが必要であり、水蒸気で曇らない無滴性を付与するに
は、ポリエチレンフィルムを水酸化鉄や水酸化スズの水
性ゾル中に７ｊ分、望ましくｄ３０分程度浸漬しておく
必要があり、到底、工業的に実施できるものではないの
である。

本発明者醇は、もやの発生を抑えるために界面活性剤を
殆んど或いは全く使用せずに、しかも長期間にわたって
優れた無滴性を有する合成樹脂成形物を工業的に有利に
製造すべく種々研究を重ねた結果、本発明に到達したも
のである。

すなわち、本発明の無滴性に優れ六合成樹脂成形物の製
造法は、コロイド状シリカを０、　Ｏｊ−λ０重量九及
び水溶性アルミニウム塩を液１００ｙ当り１０−４〜０
．１モル含む水性液を用いて合成樹脂成形物を処理し、
該合成樹脂成形物の表面にコロイド状シリカ粒子を沈着
せしめることを特徴とする方法である。

従来、ガラスのような負電荷を帯びた表面Ｋ、陽電荷を
帯びたアルミナゾルか瞬間的に沈着する報告がある。そ
して、ポリエチレン等の表面は、中性に近いか、弱い負
電荷を帯びていると推定されるが、かかるポリエチレン
フィルム尋をアルミナゾル中に浸漬してもアルミナ粒子
の沈着速度が極めておそく、７時間も浸漬してようやく
不十分な沈着が認められるＫすぎなかつ九。

また、シリカゾルも、そのｔｔ、：ｃはポリエチレン吟
の合成樹脂成形物表面に対し実際上全く沈着を起さない
。しかるに、シリカゾルに水溶性アルミニウム塩ｔ−微
蓋加えたところ、コロイド状シリカの凝集が一部に起り
白濁するものの、これにポリエチレン尋の合成樹脂成形
物を浸漬すると、殆んど瞬間的に沈着を起すことが本発
明において見出され九のである。さらに、そのアルミニ
ウム塩の添加比率を増加させ九ところ、凝集が起らず、
むしろその添加比率の少ない場合よりも透明な水性液が
得られ、この水性液もやはす同様に瞬間的な沈着を起す
ことが見出された。そして、かかる沈着処理後の合成樹
脂成形物を乾燥してから水蒸気Ｋｍ出せしめたところ、
曇りを起さず、優れた無滴性を示した。

コロイド状シリカに水溶性アルばニウム塩を添加して得
られたコロイド状シリカ粒子の表面にはアルミニウムイ
オン、又は水和アルミニウムイオン等が吸着していると
思われるが、陽電荷を帯びたアルミナゾルがポリエチレ
ンフィルム等に対する沈着速度が極めて小さいにかかわ
らず、かかるシリカ粒子−の沈着速度が極めて大きいこ
とは全く予想外のことである。しかも、本発明で用いる
かかるアルミニウム塩を添加したコロイド状シリカ水性
ゾルは保存安定性にも優れていて、７週間桐度室温に放
１しても凝集の進行が殆んど誌められないのである。

本発明において用いるコロイド状シリカをｏ、　ｏ　、
ｒ〜λ０１１及び水溶性アルミニウム塩を液１００−当
９１０〜０．１モル含む水性液（以下において「沈着液
」ということがある、）は、シリカゾルやアルミナゾル
に界面活性剤を添加してなる公知の塗布型無滴剤と一見
似ているようであるが、この両者は下記の点にシいて明
確に区別できるものである。

（１）従来の塗布型無滴剤は、比較的多ｉｔの界面活性
剤を加えて表面張力を３／ダ・イン／ｃｎｓ以下にまで
下げ、合成樹脂成形物の表面を濡らすようＫして塗布す
るもので４ｅｌＩる、これに対し、′本発明の沈着液は
界面活性剤を全く、或いは殆んど含まないもので、その
表面張力が３ｊダイン／１２以上、好ましくは３０〜７
まダイン／ｃＩ−であって、ポリエチレン尋の合成樹脂
成形物に刷毛塗り法やロールコータ−法で塗布しようと
してもはじかれてしまって塗布できず、浸漬法又はスプ
レー法等によってのみ塗布できる。

（−）従来の塗布型無滴剤を合成樹脂成形物の表面に塗
布し、直ちに水でリンスすると、コロイド粒子が洗い落
されてしまって、水をはじく状態にもどる。これに対し
、本発明の沈着液に合成樹脂成形物を数秒間程度浸漬し
、次いで引き上げて直ちに水でリンスしても、合成樹脂
成形物表面は依然として濡れており、沈着したコロイド
状シリカは水によって洗い落されないことを示す。

本発明の沈着液は、コロイド状シリカを０．０！−２０
１１Ｍ９６、好１シ＜ｄＯ，Ｊ−ｊ重量九含み、かつ水
溶性アル＜＝ラム塩を液１００１１４当り１０−４〜０
．１モル、好ましくはｌｏ−３〜０．０ｊモル含む水性
液でめり、一般にその表面張力は３ｊダイン／口以上、
好ましくはｊＯ〜７３ダイン／ｃＩｎでめる。かかる沈
着数社、九とえば所望ｓ度のコロイド状シリカ水性液（
すなわちシリカ水性ゾル）に固型の水溶性アル＜ニウム
塩を添加して調製することができるし、或いはコロイド
状シリカ水性液に、予め水に溶かし九アル＜＝ラム塩水
溶液を添加して調製することができる。

その水溶性アルミニウム塩は、水溶性のものであればそ
の種類を問わない、九とえば硫酸アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、塩化アルミニウム、各種明ばん、酢酸アル
ミニウム尋があげられる。

本発明の沈着液は、そのシリカ澁度が低すぎるとコロイ
ド状シリカを有効に沈着せしめることができないし、そ
のシリカ濃度が篇すぎると処理後の合成樹脂成形物表面
の平滑性が損われる。また、水溶性アルミニウム塙濃度
が高すぎると処理後の合成樹脂成形物表面がざらり〈シ
、その塩濃度が低すぎると沈着速度がおそくなり、かつ
得られる成形物の無滴性の持続性も低下する。

本発明における合成樹脂成形物として１１、たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル、ポリメチルメタクリレート岬の種々の合成樹脂
成形物がめげられ、またその成形物の形状としてはフィ
ルム、シート及び板轡があげられる。

本発明を工業的に実施する方法としては、九とえば沈着
液を入れた液槽中に合成樹脂成形物、たとえばフィルム
やシートを連続的に通して、合成樹脂成形物を連続的に
浸漬処理する方法が能率的で好ましい方法としてめげら
れる。その際の浸漬処理時間、すなわち液槽中の滞留時
間又は処理液との接触時間は、沈着液組成や樹脂の種類
ｉ１によっても多少異なるが、通常は数秒〜１０秒間稿
度で十分に均一なシリカ粒子の沈着が得られる。

なお、本発明の沈着液は界面活性剤を殆んど、或いは全
く含まないので、表面張力が３ｊダイン／ｃｍ以上と大
きいから、刷毛塗り法やロールコーティング法で塗布し
ようとしても液がはじかれてしまって有効にシリカ粒子
を沈着せしめることができない、その丸めに、上記の浸
漬処理方法が蛾も好ましいが、小規模の実施であれば、
たとえばスプレー法等の使用も可能でめる。

本発明において沈着液によるも理をし九合成樹脂成形物
は、熱風等によって乾燥して乾燥展品にするのが取扱い
上及び性能ｌ１１［ｉ等の点から望オしいが、場合によ
っては未乾燥のままでも使用に供することができる。

また、沈着液による処理管し九合成樹脂成形物は、沈着
液濃度等によっては沈着したシリカ粒子層上に過剰の沈
着液が付着してきて、乾燥後の成形物表向がざらつくこ
とかある、これを防ぐには、沈漬液処理後の合成１ｓｉ
脂成形ｑｋＪｔ−引続いて水槽中に通して水でり／ス（
洗浄）して余分に付着した沈着液を洗い落してから乾燥
すればよい、かかる水によるリンス処理によっても無滴
性になんら急影譬がないし、かえって、沈着液中に界面
活性剤が含まｎている場合には界面活性剤もリンス処層
でその大部分が除かれる結果、農業用ノ・ウス等に使用
し友ときのもやの発生を防止で亀、好ましい。

本発明の沈着液処理をした合成樹脂成形物は、上記の水
によるリンス処理の代ＤＫ、シリカゾルのゲル化剤を含
む水性液中を通してから乾燥してもよい、かかるゲル化
剤処理をすると、シリカ層の乾燥後の塗膜強度か著しく
肉止し、たとえば指等の摩擦による剥離抵抗性が大きく
なるし、かつ浸漬処理時の沈着液の濃度中温度、さらに
は乾燥時の乾燥温度＄に多少の変動があっても、製品の
無滴性や無滴性の持続性レベルの変動が少なくなり、安
定した操業が容易となり、工業的に極めて有利となる。

上記のシリカゾルのゲル化剤としては、シリカゾルのコ
ロイド粒子を凝集させる作用を有する物質をいう。一般
に、シリカゾル中のコロイド状シリカ粒子は表面に負の
電荷を有し、その電荷相互の電気的反ばつ力によって粒
子の凝集が妨げられ安定なゾル状態が保九れているが、
これＫその電荷を中和する作用をする物質を添加すると
、粒子の凝集が起り、ゲル化する。かかるシリカゾルの
ゲル化剤としては、酸類、アルカリ類、塩類、カチオン
性界面活性剤類、両性界面活性剤類、アルオナゾル、さ
らにエタノールやアセトン岬の有機物質類等があげられ
る。そして、本発明において用いるゲル化剤を含む水性
液中のゲル化剤濃度は、ゲル化剤の種類勢によっても異
なるが、通常０．　／〜３０重ｉ−丸、好ましくは０．
７〜！重量九である。

本発明の製法によって得られる合成樹脂成形物、九とえ
ばフィルムやシート等は、これを農業用ハウス揶に使用
した場合に５冬期でも曇夛が発生せず、極めて優、れた
無滴性を示し、かつその無滴性を６か月以上の長期にゎ
走って持続できる。また、無滴性に優れているにかかわ
らず、夜間におけるハウス内のもやの発生が殆んど認め
られない、さらに、そのフィルムやシート等は透明性が
良好で、べとつくこともなく、そのシリカ粒子沈着塗膜
は乾燥時及びａ温時とも強度が大で、たとえば指轡によ
って摩擦してもシリカ粒子が容易に剥離することがない
。

以下に、実施例及び比較例をあげて本発明をさらに詳述
するが、本発明はこれらの例によってなんら制限されな
い。これらの例における丸は、特に１載しない限り重量
基準による。

実施例／〜ざ 市販シリカゾルの稀釈水性液に、各種の水１１８フルミ
ニウム塩を固体のままで添加して溶かして、表７に示す
実施例／〜ｇの組成の沈着液を調製した。用いたシリカ
ゾルは、実施例／〜３では日量化学工業社商品名スノー
ス 実施例ざでは触媒化成工業社商品名カタロイド５Ｒ−３
０で６つ走。また、用いたアルミニウム塩はいずれも和
光紬薬工業社の試薬特級であった。

これらの各沈着液中に農業用低密度ポリエチレンフィル
ムを、表１に示す種々の時間浸漬し、引き上げてから水
中で３秒間リンスして風乾した。七の際のリンス後水か
ら引合上けた時のフィルム表面の水による個れ状態、及
び風乾したフィルムを３０ｃの温湯を満した水槽上の湯
気に３秒間がざしたときのフィルム表面の曇り状態を調
べて粁価した。その結果は表／に示すとおりであった。

比較例／〜ど 表／に示すように、フロイド状水酸化鉄（比較例／）、
コロイド状水酸化スズ（比較例−）、シリカゾル（比較
例３）、アルンナゾル（比較例４Ｉ−）、アルミニウム
塩（比較例ｊ）、シリカゾルやアルンナゾルにノニオン
性界面活性剤やアニオン性界面活性剤を比較的）Ｃ多蓋
加えて、液の表面張力を３ｏダイン／国以下にした水性
液（比較例６〜ｇ）をそれぞれ処理液として用いて、実
施例７〜ｇにおけると同様にしてポリエチレンフィルム
ラ浸漬処理し、同時に水でリンスしてから風乾し念比較
例／のコロイド状水酸化鉄及び比較例、２０コロイド状
水酸化スズは、上記文献の記載にしたがって、ＦｅＣ１
，・６Ｈ！Ｏを用い、Ｘ線８ｎＣ１ａ・ｊＨ＊Ｏと８ｎ
Ｃ１，・、２Ｈ，０を用いて、これらを水に溶かし、Ｐ
Ｈの調節及びエージング処理をしてそれぞれ調製しな、
また、比較例３のシリカゾルは日産化学社商品名スノー
テックス≠Ｏを、比較例μのアルミナゾルは日産化学社
商品名アルＺナシルーｌＯＯをそれぞれ水で稀釈して用
い念。ま念、比較例６〜ｔでは上記のそれぞれの市販ゾ
ルにそれぞれの界面活性剤を添加して調製した。

ＩＩ／の注 （１）リンス後の水濡れ性の評価は下記によつ九′（表
１も同様）。

Ｏ・・・均一に濡れている。

Δ・・・濡れているが、部分的にはじ かれている。

×・・・完全にはじかれ、濡れていな い。

（コ）風乾後の湯気テスト結果の評価は下記によつ九（
表λも同様）。

Ｏ・・・透明であって曇りが認められ ない。

Δ・・・わずかに曇る。

Ｘ・・・着しく曇る。

＄Ｉ／に示された結果から明らかなように、実施例／〜
ｌで得られ九フィルムは、水でリンスして引き上げた状
態で水に均一に濡れておシ、コロイド状シリカが均一に
沈着していることを示した。そして、その各フィルムは
風乾後に湯気にかざしても曇ることがなく、透明であっ
た。そして、かかる無滴性を有するフィルムを得るＯＫ
要する沈着液への浸漬時間はわずか２Ｑ秒までで足夛、
中には数秒で足りるものもあった。また、その各フィル
ムはリンス後においてもコロイド状シリカが沈着してお
り、かつその沈着シリカ層中の界面活性剤含有量が極め
て少量であることｉ、Ｘ線マイクロアナライザー、Ｘ線
電子分光（Ｅ８ＣＡ）及び電子顕微鏡による解析によっ
て確認された。

これに対し、比較例／及び２で得られたフィルムは、水
でリンスし丸後も水に濡れることからしてコロイド状シ
リカの沈着が認められるものの、風乾後のフィルムを湯
気Ｋかさして曇らなくするのＶＣｌ２分（比較例／）又
は３分（比較例λ）を要した。また、比較例３のコロイ
ド状シリカのみでは沈着が実際上越らないし、比較例≠
のコロイド状アルミナのみでは沈着が起るものの、沈着
速度が極めておそかった。比較例ｊの塩化アルンニウム
塩のみの場合も実際上全く沈着を起さなかった。さらに
、比較例６〜＋ｒのコロイド状シリカ又はコロイド状ア
ルミナに比較的多量の界面活性剤を加えた従来の塗布型
無滴剤は、液の表面張力が小さいので、これにフィルム
を浸漬して引き上げるとフィルム表面が濡れているが、
そのフィルムは水でリンスするとコロイド粒子が完全に
洗い落されてしまい、水をはじくようになり、湯気にか
ざすと全く無滴性を示さなかった。

実施例り〜／μ 比較例り〜／ｌ／Ｌ 表、２に示すように、上記の実施例及び比較例において
用いた表／に記載の各種の処理液（沈着液）及び各種の
合成樹脂フィルム又はシートを使用し、そのほかは実施
例／〜ｇＫおけると同様にして浸漬処理をし、同様に水
でリンス処理し、風乾して得たフィルム又はシートにつ
いて、同様の評価をした。

その結果は表２に示すとおりであった。

表λに示されたように、実施例り〜／≠で得られ良各フ
ィルム又はシートは、２０秒以内の浸漬処理で湯気によ
Ｖ鎮らない優れた無滴性を示した。これに対し比較例り
〜／４’で得られ次各フィルム又はシートは、湯気で曇
らないものとするのに長時間の浸漬処理が必要であり、
実用性に乏しかつ九。

実施例／ｊ〜／ｌ 比較例／！〜／７ 表３に示すように、実施例／ｊ〜ｉｔでは実施例３にお
いて用いたと同一の沈着液を入れた論／槽中に農業用低
密度ポリエチレンフィルムを連続的に通して浸漬処理を
した。七ＯＩＩの沈着液中の浸漬（接触）時間はいずれ
も約２０秒であった。浸漬処理後のフィルムは、実施例
１ｊではそのまｔざＯＣの温風で連続的に乾燥した。ま
九、実施例／６では水を入れた第２槽中を連続的に通し
て水でリンスし、実施例／７又は７ｇではゲル化剤とし
てエタノール又はドデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライドをそれぞれ添加した水性液を入れ九第λ槽中を連
続的に通してから、いずれもｔＯＣの温風で連続的に乾
燥した。その際の＃Ｉ一槽の水性液中の滞留（接触）時
間はいずれも約６秒であった。

また、比較例／ｊ又は／６では、比較例６又は！で用い
たと同一の処理液をそれぞれ入し＆ｊｌ　／槽中に農業
−低密度ポリエチレンフィルムを連続的に通して浸漬処
理をしてから、ざＯＣの温風で連続的に乾燥した。その
際の処理液中の滞留時間は−いずれ龜約、２０秒であっ
た。そして比較例／ｊ及び／６の場合には、７回の浸漬
及び乾燥では塗膜Ｋ１１ｍシムラが生じたので、浸漬及
び乾燥の各処理ｔ−２回繰返して行なう庚。まえ、比較
例／７でｔよ低密度ポリエチレンベレットに１無滴剤と
してソルビタンモノオレエート′ｆｒｏ、３９６練込ん
だものをインフレーション法にょ如フィル五に成形し丸
。

以上のようにして製造された各フィルムを用いて冬期（
コ月）Ｋｌ業用ハウスを組立て、その無滴性、無滴性持
続性、ハウス組立時の傷の発生、及び夜間忙おけるハウ
ス内の４中の発生等を調べて評価した。その結果は表３
に示すとおりであつ九。

表３の結果から明らかなように、実施例／！〜／ざで得
られたフィルムは、沈着液中の滞留時間が極めて短かい
にかかわらず、フィルム表面にコロイド状シリカが均一
に高密度に沈着していて、無滴性及び無滴性持続性とも
極めて良好でめった。これに対し、比較例１ｊ及び／６
では浸漬及び乾燥を各２回繰返し九Ｋかかわらず、その
フィルム性能は実施例／Ｊ’〜／ＪｌＯものよりも著し
く劣った。また、比較例／７のフィルムも実施例／！〜
／ｌのものよシ着しく劣つ九。

すなわち、実施例／ｊ〜／ｌで得られた各フィルムは、
ハウス組立直後から僑りが認められず透明であり、もや
の発生も認められなかった。これに対し、比較例／ｊ〜
／７で得られた各フィルムは最初は水滴の付着により曇
ヤ現象を起したし、使用中に水滴が成長して水滴どうし
が連絡して連続し走液膜が形成されてはじめて（使用開
始約７週間後）、透明となった。なお、比較例／ｊ〜／
７で得られた各フィルムは、！ＯＣの温湯を入れた水槽
上にかざす上記の方法によって評価すると、最初から透
明であったが、これはかかる方法では水蒸気の発生量が
多いからであり、水蒸気の蒸散量の少ない冬期にハウス
に使用した場合には、表３に示すように最初の／過間位
は曇るのである。

もやの発生も、実施例／ｊ及び／ｌｐが最も少なく、次
いで実施例１７、実施例７ｇの−に少なく、比較例／！
〜／７が最も多くもやを発生した。まえ、ハウス組立時
ＫＶｉフィルムがこすられなり、曲げられたりする九め
塗膜の一部が剥離して傷となり、部分的に曇ることにな
るが、かかる組立時の傷の発生は、実施例／７、実施例
／ざ及び比較例／７が最も少なく、実施例／３．比較例
／ｊ及び／６で多く認められた。このことからして、エ
タノールやドデシルトリメチルアンモニウムクロライド
等のゲル化剤含有水性液で後処理することにより、コロ
イド状シリカの沈着膜は、その強度が向上することがわ
かる。なお、実施例／ｊ、比較例／３及び／乙で得られ
たフィルムのハウス組立時に生じた傷にもとづく僑りは
、ハウス使用中に殆んど目立たなくなった。

実施例／り 比較例／を 農業用軟質ポリ塩化ビニルフィルムでハウスを組立て、
次に内面に５実施例１りではシリカゾル及び水溶性アル
ミニウム塩よりなる沈着液（組成は実施例／のものと同
一）、比較例７ｇではシリカゾルの塗布液（組成は比較
例３のものと同一）をそれぞれ噴霧し、直ちに無滴性の
持続性を評価した。このテストでは、フィルム表面に付
着し九シリカを含む液は、乾燥することなしに水蒸気に
露されることになる。

そのｌ＃ｊｉ来杜、実施例／りのものはコロイド状シリ
カがフィルム嵌置に沈着してお９、透明な無滴の状態が
６ケ月Ｓ度持続したが、比較例／Ｉのものは塗膜が簡単
に洗い流されてしまうので、透明な状態は／週間程度し
か持続せず、その後は水滴付着くよる曇りが一着となっ
た。

特許出願人　三菱油化株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　コロイド状シリカ１に０．０２−λＯ重１Ｓ及び
   水溶性アルミニウム塩を液１００ｍ当り７０〜０．１モ
   ル含む水性液を用いて合成樹脂成形物を処理し、骸合成
   樹脂成形物す表面にコロイド状シリカ粒子を沈着せしめ
   ることを特徴とする無滴性に優れた合成樹脂成形物の製
   造法。 ユ　コロイド状シリカ及び水溶性アルンニウム塩を含む
   水性液が、表面張力３３ダイン１５以上である特許請求
   の範囲第７項記載の方法。