JPS5829804A - アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法 - Google Patents
アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS5829804A JPS5829804A JP12919081A JP12919081A JPS5829804A JP S5829804 A JPS5829804 A JP S5829804A JP 12919081 A JP12919081 A JP 12919081A JP 12919081 A JP12919081 A JP 12919081A JP S5829804 A JPS5829804 A JP S5829804A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinked copolymer
- resin
- aqueous medium
- acid
- amino group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式゛
本発明は下記１１１（１）で表わされるアミノ燐酸基を
有する樹脂の改良され友製造法に関するものである。
有する樹脂の改良され友製造法に関するものである。
１ （り
−１１１−ＯＴｌ−ＰＯ８Ｈ。
（式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す）アミノ
燐酸基を有する樹脂は公知であり、このものは多価金属
イオン、特にアルカリ土類金属イオンに高い選択性を有
するキレート樹脂として有用である。
燐酸基を有する樹脂は公知であり、このものは多価金属
イオン、特にアルカリ土類金属イオンに高い選択性を有
するキレート樹脂として有用である。
従来、アミノ燐酸基を有する樹脂金よ、第１級アミノ基
を有する水不溶性の栗−共電合体を、ベンゼン等の芳香
族溶媒中で、アセトアルデヒドと水を除きながら反応さ
せ１、反応生成物を乾燥したのち、亜リン酸トリアルキ
ルニスデルとそのものを・溶媒として反応させ、次いで
この反応生成物を臭化水素酸を触媒として加水分解する
という複雑な方法によ抄製造されている。
を有する水不溶性の栗−共電合体を、ベンゼン等の芳香
族溶媒中で、アセトアルデヒドと水を除きながら反応さ
せ１、反応生成物を乾燥したのち、亜リン酸トリアルキ
ルニスデルとそのものを・溶媒として反応させ、次いで
この反応生成物を臭化水素酸を触媒として加水分解する
という複雑な方法によ抄製造されている。
本発明はアミノ燐酸基を有する樹脂を、より簡単かつ経
済的に製造する方法を提供するものである。
済的に製造する方法を提供するものである。
本発明によれば、第１級アミノ基を有する水不溶性架橋
共重合体とアルデヒドとを水性媒体中で反応させ、次い
で反応生成物と亜燐酸とを水性媒体中で反応させること
により、式（１）で表わされるアミノ燐酸基を有する樹
脂を製造する仁とができる。
共重合体とアルデヒドとを水性媒体中で反応させ、次い
で反応生成物と亜燐酸とを水性媒体中で反応させること
により、式（１）で表わされるアミノ燐酸基を有する樹
脂を製造する仁とができる。
本発明をさらに詳細に説明すると、本発明方法では先ず
第１級アミノ基を有する水不溶性の架橋共重合体とアル
デヒドとを水性媒体中で反応させる。第１級アミノ基を
有する水不溶性の架橋共重合体としては、公知の任意の
方法で製造したものを用いることができる。通常はモノ
ビニル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋共重合
体をハロメチル化し、次いでハロメチル基をフタルイミ
ドでアミノ化したのち加水分解して、あるいはハロメチ
ル基をアルキレンジアミンでアミノ化して得られる第１
級アミノ基を有する架橋芳香族共重合体が用いられる。
第１級アミノ基を有する水不溶性の架橋共重合体とアル
デヒドとを水性媒体中で反応させる。第１級アミノ基を
有する水不溶性の架橋共重合体としては、公知の任意の
方法で製造したものを用いることができる。通常はモノ
ビニル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋共重合
体をハロメチル化し、次いでハロメチル基をフタルイミ
ドでアミノ化したのち加水分解して、あるいはハロメチ
ル基をアルキレンジアミンでアミノ化して得られる第１
級アミノ基を有する架橋芳香族共重合体が用いられる。
架橋共重合体の製造に用いるモノビニル芳香族化合物と
しては通常はスチレ／が用いられるが、他ニα−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン等を
用いることもできる。
しては通常はスチレ／が用いられるが、他ニα−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼン等を
用いることもできる。
またポリビニル化合物としてはジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルエチルベンゼン、トリビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が用
いられる。
ニルトルエン、ジビニルエチルベンゼン、トリビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が用
いられる。
モノビニル芳香族化合物とポリビニル化合物とモノビニ
ル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋共重合体の
ハロメチル化は、クロロメチルメチルエーテル等を用い
て常法により行なうことができる。また、ハロメチル基
のアミノ化は、ハロメチル化した架橋共重合体とハロメ
チル基に対し過剰のフタルイミドと反応させた後加水分
解することにより、あるいはハロメチル化し九架橋共重
合体とハロメチル基に対し過剰のエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン等のジアミンと反応させることにより
容易に行なうことができる。
ル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋共重合体の
ハロメチル化は、クロロメチルメチルエーテル等を用い
て常法により行なうことができる。また、ハロメチル基
のアミノ化は、ハロメチル化した架橋共重合体とハロメ
チル基に対し過剰のフタルイミドと反応させた後加水分
解することにより、あるいはハロメチル化し九架橋共重
合体とハロメチル基に対し過剰のエチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン等のジアミンと反応させることにより
容易に行なうことができる。
第１級アミノ基を有する架橋共重合体の他の例としては
、モノビニル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋
共重合体を硝酸と硫酸によりニトロ化した後、亜鉛と塩
酸で還元して得られる架橋共重合体があげられる。また
、（メタ）アクリル酸のアミノアルコールエステルと前
述のポリビニル化合物とを共重合させて得られる架橋共
重合体やメタアクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸
エステルと前述のポリビニル化合物との架橋共重合体に
上述のジアミンを反応させて、エステル結合の一部をア
ミド結合に転化させたものもあげられる。更にポリエピ
クロルヒドリンとエチレンジアミン等とを反応させて架
橋されたポリエピクロルヒドリンとし、前述のハロアル
キル化した架橋共重合体の場合と同様のアミン化させて
得られる架橋重合体４ｈあけられる。
、モノビニル芳香族化合物とポリビニル化合物との架橋
共重合体を硝酸と硫酸によりニトロ化した後、亜鉛と塩
酸で還元して得られる架橋共重合体があげられる。また
、（メタ）アクリル酸のアミノアルコールエステルと前
述のポリビニル化合物とを共重合させて得られる架橋共
重合体やメタアクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸
エステルと前述のポリビニル化合物との架橋共重合体に
上述のジアミンを反応させて、エステル結合の一部をア
ミド結合に転化させたものもあげられる。更にポリエピ
クロルヒドリンとエチレンジアミン等とを反応させて架
橋されたポリエピクロルヒドリンとし、前述のハロアル
キル化した架橋共重合体の場合と同様のアミン化させて
得られる架橋重合体４ｈあけられる。
これらの第１級アミノ基を有する架橋共１合体と反応さ
せるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ゾロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド郷が用いられる。
せるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ゾロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド郷が用いられる。
第７級アミノ基を有する架橋共重合体とアルデヒドとの
反応は水性媒体中で行なわれる。アルデヒドは第１級ア
ミノ基に対し当量以上、特に八−〜１．０倍轟量使用す
るのが好ましい。
反応は水性媒体中で行なわれる。アルデヒドは第１級ア
ミノ基に対し当量以上、特に八−〜１．０倍轟量使用す
るのが好ましい。
反応温度は通常、０〜１００℃、好ましくは１０〜３０
℃である。反応時間は原料の種伽、反応温度等により異
なるが、通常、ｌｏ分分数数時間程度ある。
℃である。反応時間は原料の種伽、反応温度等により異
なるが、通常、ｌｏ分分数数時間程度ある。
アルデヒドを反応させた架橋共重合体は、次いで水性媒
体中で亜燐酸と反応させてアミノ燐酸基を′有する樹脂
とする。この反応は、第１級アミノ基を有する架橋共重
合体とアルデヒドとの反応混合物に亜燐酸を添加するこ
とにより、上記の反応に引続いて同一媒体中で行なうこ
とができる。もちろん所望ならｄ、アルデヒドとの反応
混合物から反応生成物である架橋共重合体を申出し、こ
れを別の水性媒体中で亜燐酸と反応させてもよい。亜燐
酸は原料の第１級アミノ基に対し当量以上、１ｌｉＫｔ
、ｓ〜２．０倍当量使用するのが好ましい０反応源度は
通常、コＯ〜１００℃、好ましくは６０〜デ０℃である
。また、反応時間は通常ｊ時間〜コＯ時間程度である。
体中で亜燐酸と反応させてアミノ燐酸基を′有する樹脂
とする。この反応は、第１級アミノ基を有する架橋共重
合体とアルデヒドとの反応混合物に亜燐酸を添加するこ
とにより、上記の反応に引続いて同一媒体中で行なうこ
とができる。もちろん所望ならｄ、アルデヒドとの反応
混合物から反応生成物である架橋共重合体を申出し、こ
れを別の水性媒体中で亜燐酸と反応させてもよい。亜燐
酸は原料の第１級アミノ基に対し当量以上、１ｌｉＫｔ
、ｓ〜２．０倍当量使用するのが好ましい０反応源度は
通常、コＯ〜１００℃、好ましくは６０〜デ０℃である
。また、反応時間は通常ｊ時間〜コＯ時間程度である。
本発明方法によればアミノ燐酸基を有する樹脂を容易に
製造することができる。
製造することができる。
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例１
スチレン−ジビニルベンゼン架橋共重合体（平均粒径０
．４１２ｍ）をクロルメチルメチルエーテルでクロルメ
チル化した。このクロルメチル化架橋共重合体とフタル
イミドをジメチルホルムアミド中に入れ、攪拌下にｔ０
℃で１２時間反応させた彼、ヒドラジンと苛性ソーダで
加水分解してアンツメチル化架橋共重合体を得た。
．４１２ｍ）をクロルメチルメチルエーテルでクロルメ
チル化した。このクロルメチル化架橋共重合体とフタル
イミドをジメチルホルムアミド中に入れ、攪拌下にｔ０
℃で１２時間反応させた彼、ヒドラジンと苛性ソーダで
加水分解してアンツメチル化架橋共重合体を得た。
このものの酸吸着容量はダ、２／ｍｅυ９であった。
このアミノメチル化架橋共重合体コｊＯ？（含水率ｋＯ
％）と、ｙｚ４ホルムアルデヒド水溶液１ｏｏ−とを水
３００−中に加え、室温で３０分間攪拌した０次いで、
この反応混合物に４Ｉｏチ亜燐酸水溶液コｏｏｙｄを加
え、９０℃で９時間攪拌した。濾過して架橋共重合体を
分離し、水洗してアミノ燐酸基を有する樹脂を得た。
％）と、ｙｚ４ホルムアルデヒド水溶液１ｏｏ−とを水
３００−中に加え、室温で３０分間攪拌した０次いで、
この反応混合物に４Ｉｏチ亜燐酸水溶液コｏｏｙｄを加
え、９０℃で９時間攪拌した。濾過して架橋共重合体を
分離し、水洗してアミノ燐酸基を有する樹脂を得た。
この樹脂のアルカリ吸着能は！ 、 ！ｒ＊ ｍｅｑ／
７であった。また樹脂中の窒素と燐との原子比は／、１
２ ： ／、００であった。従って、アミノ基からアミ
ノ燐酸基への反応率は１９．３−であった。
７であった。また樹脂中の窒素と燐との原子比は／、１
２ ： ／、００であった。従って、アミノ基からアミ
ノ燐酸基への反応率は１９．３−であった。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
Claims (1)
- （１）第１Ｍアミノ基を有する水不溶性架橋共重合体と
アルデヒドとを水性媒体中で反応させ、次いでこの反応
生成物と亜燐酸とを水性媒体中で反応させることを特徴
とする、・一般式（１）％式％（１） （式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を示す） で表わされるアミノ燐酸基を有する樹脂の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12919081A JPS5829804A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12919081A JPS5829804A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829804A true JPS5829804A (ja) | 1983-02-22 |
Family
ID=15003363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12919081A Pending JPS5829804A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829804A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0350172A2 (en) * | 1988-06-16 | 1990-01-10 | The Dow Chemical Company | Process for preparing an aminomethylphosphonic chelating resin |
| JP2002299106A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-11 | Murata Mfg Co Ltd | 可変抵抗器 |
| EP2161304A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-10 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
-
1981
- 1981-08-18 JP JP12919081A patent/JPS5829804A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0350172A2 (en) * | 1988-06-16 | 1990-01-10 | The Dow Chemical Company | Process for preparing an aminomethylphosphonic chelating resin |
| JP2002299106A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-10-11 | Murata Mfg Co Ltd | 可変抵抗器 |
| EP2161304A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-10 | Rohm and Haas Company | Opacifying pigment particle |
| US9441102B2 (en) | 2008-09-04 | 2016-09-13 | Rohm And Haas Company | Opacifying pigment particle |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4018826A (en) | Process for preparing polyvinylamine and salts thereof | |
| CA1061945A (en) | Amino alkylene phosphoric acid resins, their use and preparation | |
| JPH093186A (ja) | 酸化エチレンでキャップされたポリオールの製造方法 | |
| CA1339402C (en) | Ion exchange resin beads and processes for preparing them | |
| JPH10296095A (ja) | マクロポーラスキレートイオン交換樹脂 | |
| US4232125A (en) | Aminoalkylation of aromatic polymers using aldehyde, diacylamine and strong acid catalyst | |
| JPS5829804A (ja) | アミノ燐酸基を有する樹脂の製造法 | |
| JP6327003B2 (ja) | イミノジ酢酸型キレート樹脂の製造方法 | |
| US3346516A (en) | Process for producing guanidine-substituted cross-linked poly (vinyl aromatic) anion exchange resins | |
| WO1991017274A1 (en) | Metal extraction by ion exchange | |
| US4277566A (en) | Chelate resin prepared by aftertreatment of aminated resin with polyfunctional compound and amine | |
| US3813353A (en) | Preparation of ion exchange resins from acrolein copolymers | |
| JPS5810404B2 (ja) | 官能性架橋共重合物の製法 | |
| US4221872A (en) | Process for removing unsaturation from ion exchange resins containing unquaternized amino groups by hydrogenation with imine | |
| US3791996A (en) | Direct acylaminomethylation of aromatic polymers | |
| US3749668A (en) | Water purification with amine oxide resins | |
| CA2040949A1 (en) | Removal of residual acid from chlorinated polymers | |
| US4275002A (en) | Process for preparing polymeric colorants having a poly(vinylamine) backbone | |
| JPH09255730A (ja) | 架橋共重合体の製造方法 | |
| US4732946A (en) | Process for the preparation of chelation resins | |
| JPS6088008A (ja) | キレ−ト樹脂の製法 | |
| MXPA01001532A (es) | Procedimiento para la eliminacion del oxigeno disuelto en fenol. | |
| JPH07116525A (ja) | 陽イオン交換樹脂 | |
| JP2001031712A (ja) | イオン交換体の製造方法 | |
| JP7008875B2 (ja) | アミドメチル化ビニル芳香族粒状ポリマーを製造するための方法 |