JPS5829795B2 - （ チオ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ - Google Patents

（ チオ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ

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JPS5829795B2
JPS5829795B2 JP50042420A JP4242075A JPS5829795B2 JP S5829795 B2 JPS5829795 B2 JP S5829795B2 JP 50042420 A JP50042420 A JP 50042420A JP 4242075 A JP4242075 A JP 4242075A JP S5829795 B2 JPS5829795 B2 JP S5829795B2
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の（チオ）リン酸（ホスホン酸）エス
テルのこれまで知られていない製造方法に関し、この方
法で製造されるエステルのあるものは新規であり、そし
てこのエステルはプラスチックの可塑剤および防炎剤と
して使用できる。
オキシ塩化リンをβ−クロルエタノールと反応させ、つ
いで中間生成物をアルコールと反応させてＯ−β−クロ
ルエチルリン酸エステルを得ることはすでに知られてい
る〔参照、米国特許第２．９４７，７７３号〕。
さらに、米国特許第３，４５３，３４８号には、特に（
チオ）リン酸（ホスホン酸）エステルとエポキシド及び
ハロゲン化炭化水素とを縮合させて５価のリンのエステ
ルを製造する方法が記載されている。
最後に、米国特許第３，２０６，４９５号には、触媒の
存在下で０，０−ジメチルリン酸エステルクロライドと
エピクロルヒドリンとを反応させて０２Ｏ−ジメチル−
〇−（＋、３−ジクロルー２−プロピル〕リン酸エステ
ルを製造することが開示されている。
しかしながら、これらの方法は、多くの場合この目的に
必要な出発物質が入手不能であるため、一般的に広く適
用できないという欠点を有している。
本発明は、一般式 のオレフィンを、 一段階方法で、 ハロゲン化剤及 び一般式 の（チオ）リン酸（ホスホン酸）エステルと反応させる
ことからなる一般式 の（チオ）リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法を
提供し、上記式において、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル又はＣ１〜Ｃ４のアルコキ
シであり、 Ｒ２は任意に塩素により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
４アルキルであり、 Ｒ３は水素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、クロ
ロメチル、シアノメチル、アセチルオキシ、エチレニル
又はフェニルであり、 Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、クロルメチル、クロ
ルカルボニル、ニトリル又はカルボエトキシであり、 Ｒ３とＲ６とは一緒になってシクロヘキシル環、カルボ
エトキシ置換シクロヘキシル環又はジオキソラン環を形
成することができ、 Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、塩素又は弗素であり
、 Ｒ６は水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｘは酸素で
あり、 Ｙは酸素であり、 Ｚは酸素又は硫黄であり、そして ）（ａ ｌは塩素又は臭素である。
本発明に従う方法は多数の利点により特徴づけられてい
る。
それらの中で、それの適用性の広さ及び工業的実施の容
易さを特に挙げるべきである。
他の利点は、必要な出発物質の入手しやすさという点で
ある。
他の利点は本発明の方法に従って得られる生成物の高い
純度及び良好な収率である。
例えば０ 、０ 、０− トＩＪメチルリン酸エステル
、塩素及び塩化ビニルを出発物質として使用する場合に
は、本発明に従う反応過程は下記式により表わされる： 該方法に従って反応する式（Ｉ［）のオレフィン系出発
化合物は例えば下記のものの中から選ぶことができる：
枝分れした及び枝分れしていないアルケン、例エバエチ
レン、フロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチ
ン、１−ヘキセン、１−ドデセン、トリプロピレン、テ
トラプロピレン、テトライソブチン、１−オクテン、１
−オクタデセン、１−フェニル−３，３，４，４−テト
ラフルオロシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキ
セン、シクロオクテン、シクロドデセン、スチレン、α
−メチルスチレン、α−及びβ−ピネン及びカンフエン
；ジオレフィン、例えば１，３−ブタジェン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、ビニルシ
クロヘキセン及び１．４−シクロオクタジエン；ハロゲ
ノオレフィン、例えば塩化アリル、塩化メタリル、塩化
ビニル、１−及び２−クロルプロペン、１，４−及び３
，４−ジクロル−２−ブテン、臭化ビニル、臭化アリル
、弗化ビニル、■、１−ジクロルエチレン、ｌ、１−ジ
フルオロエチレン、トリフルオロモノクロルエチレン並
びに１−及び３−クロル−シクロヘキセン；不飽和カル
ボン酸誘導体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、β、β−ジメチルアクリル酸、β−クロルアク
リル酸、β、β−ジクロルアクリル酸、ビニル酢酸、ウ
ンデセン酸、オレイン酸、リノール酸、シクロヘキセン
−１−及び−３−カルボン酸、マレイン酸、イタコン酸
及びフマール酸のエステル、モノアルキルアミド、ジア
ルキルアミド、クロライド及びニトリル；不飽和アルコ
ール、例えばアリルアルコール、１，４−ブチンジオー
ル及びメチレン−１，３−プロパンジオール、のエステ
ル及びエーテル；並びに不飽和エーテル、例えばエチル
ビニルエーテル及ヒプチルビニルエーテル、並びに不飽
和エステル、例えば酢酸ビニル及び酢酸イソプロペニル
、並びに１．３−ジオキソレン−２−オン。
オレフィン系の基を有するイソシアネート及びイソシア
ニド−ジクロライド、例えばアリルイソシアネート及び
アリルイソシアニド−ジクロライド、４−クロルブテニ
ルイソシアネート及びイソシアニド−ジクロライド、及
びインプロペニルイソシアネート、並びにオレフィン系
の基を有するケトン及びスルホン、例えばメチルビニル
ケトン、酸化メシチル、フェニルビニルスルホン、スル
ホレン及び３−メチル−スルホレン、並びにオレフィン
系スルホン酸誘導体、例えばα−クロルビニル、アリル
、メチルアリル、ビニル及びβ、β−ジメチルビニルス
ルホクロライド、を使用することもできる。
該方法に従って反応する式（Ｉ）の出発物質は例えば下
記の化合物の中から選ぶことができる：０゜０．０−ト
リメチル−１ｏ、ｏ、ｏ−トリエチル、ｏ、ｏ、ｏ−ト
リス−（２−クロル−エチル）、０，０，０− ＋−リ
ーｎ−ブチ／Ｌ／−〇、０，０−トリス−（２−エチル
−ヘキシル）−１０，０−ジメチル−〇−１．２−ジク
ロルエチルー１Ｏ２Ｏ−ジメチル−〇−テトラークロル
エチルー１０゜０−ジメチル−〇−〔３−クロル−プロ
ピ（２）ル〕、ｏ、ｏ、ｏ−ｔ−リメチルチオノー及び
０，０゜ｏ−トリエチル−チオノ−リン酸エステル、ジ
チオリン酸Ｏ，Ｏ，Ｓ−トリメチル及びＯ，Ｏ，Ｓトリ
エチルエステル、トリチオリン酸Ｏ，Ｓ。
Ｓ−トリメチルエステル、メタンホスホン酸ジメチルエ
ステル、ジエチルエステル及びジブチルエステル並びに
シクロヘキサンホスホン酸ジメチルエステル。
本発明に従う方法は好適には溶媒又は希釈剤の存在下で
実施される。
そのためには反応条件下で液体である場合には過剰量の
（チオ）リン酸ホスホン酸）エステル（Ｉ）も、又は不
活性有機溶媒、特に塩素化された炭化水素、例えばクロ
ルホルムもしくはクロルベンゼン、又はエーテル、例え
ばジエチルエーテル及びジブチルエーテル並びにジオキ
サン、を使用できる。
反応温度は相当広い範囲内で変化できる。
一般に反応は、−５０’−＋１２０℃の間で、好適には
１００−＋１００°Ｃの間で、そして特に−１０’−＋
５０℃において、実施される。
反応は一般に常圧下で行なわれる。
使用されるハロゲン化剤は、元素状塩素もしくは臭素、
又は塩化スルフリルである。
さらに、良好な収率を得るためには、反応はオレフィン
系反応物（１）に関して等量のハロゲン化剤及び少くと
も等量の（チオ）−リン酸又はホスホン酸エステル（ｌ
Ｉ［）を使用して行なわれる。
反応物（Ｉｌ）に関して過剰量、すなわち１：１〜５：
１のモル比、の反応物（Ｉ）を使用するときに、特に良
好な収率が得られる。
好適には、任意に上記の溶媒又は希釈剤の１種中の、（
チオ）リン酸（ホスホン酸）エステル（１）をまず用意
し、そしてハロゲン化剤及びオレフィン成分（ｎ）を同
時にこの溶液に上記の温度において加え、その間混合物
の内部温度は外からの冷却により一定されている。
反応がやんだ後に、バッチを暖めながら（好適には４０
０〜１００℃）、幾分長めに撹拌して反応を完了させる
。
次に反応混合物を室温に冷却し、そして一般的方法に従
って処理する。
ある場合には、反応混合物に少量のフリーチル−クラフ
ッ触媒、例えば塩化鉄（Ｉ）、塩化亜鉛又は塩化アルミ
ニウム、を加えることが有利である。
該方法の生成物はほとんどの場合これまで文献に記され
ておらず、それはほとんど、分解を伴なわずに蒸留でき
ない無色ないし薄黄色の水溶性の油の形で得られ、それ
は減圧下で分解を伴なわずに蒸留でき、そしてこの方法
で精製できる。
新規な化合物を同定するためには、沸点が使用される。
ある場合には該方法の生成物は最初に、異なる異性体又
は同族体の混合物として得られるが、これらを分別蒸留
により分離できる。
上記の如く、本発明に従って製造できる（チオ）リン酸
（ホスホン酸）エステル、は防炎剤として使用できる。
さらにそれらはプラスチックスの可塑剤としても使用で
きる。
下記の実症例は本発明に従う方法を説明するものである
。
実施例 １ ４０ｇの塩素及び６５ｇのプロピレンを同時に２５０ｇ
のｏ、ｏ、ｏ−トリメチルリン酸エステル中に、−５°
〜Ｏ℃において、通し、反応中、混合物を冷却しそして
撹拌した。
次に反応混合物を約５０℃に暖めると、過剰量のプロピ
レン及び塩化メチルが発生した。
分別蒸留すると６２ｇ（理論値の５４多）の０，０−ジ
メチル−Ｏ−〔３クロル−プロピ（２）−ル〕−リン酸
エステル（沸点７０〜７３°Ｃ１０，１５關Ｈｇ）及び
約６９のＯ−メチル−〇、０−ビス−〔３−クロル−プ
ロピ（２）−ル〕−リン酸エステル（沸点１０５〜１１
００Ｃ１０，１５朋Ｈｇ）が得られた。
実施例 ２ ５６ｇのオクテン−１を一１０°−０℃において２５０
９のｏ、ｏ、ｏ−トリメチルリン酸エステルに滴々添加
し、そして同時に３５．９の塩素を通した。
反応の完了後に混合物を室温に暖め、その間塩化メチル
が発生した。
反応混合物を次に分別蒸留すると、９１ｇ（理論値の７
１係）の０，０−ジメチル−〇−（１−へキシル−２−
クロルエチル〕−リン酸エステル（約７０％）及び０２
Ｏ−ジ−メチル−〇−〔２−クロル−２−ヘキシルエチ
ル〕−リン酸エステル（約３０％）の異性体混合物（沸
点１２１〜１２８℃１０．５關Ｈｇ）が得られた。
実施例 ３ ５６ｇのブタジェン及び６２．９の塩素を０℃において
同時に、５６ｇの１，３−ブタジェンの６４５ｇの０，
０，０−＋−リメチルリン酸エステル中溶液の中に通し
た。
反応中、混合物を撹拌し、そして冷却し、次に減圧下で
分別蒸留した。
これにより１１６ｇ（理論値の６２％）の０，０−ジメ
チル−〇−〔４−クロル−１−ブチニー（３）−ル〕−
リン酸エステル（沸点７８℃１０．１５醒Ｈｇ）が得ら
れた。
実施例 ４ ４０ｇの塩化ビニル及び３５ｇの塩素を、０．５ｇの塩
化鉄（１）があらかじめ溶解されている２５０ｇの０，
０，０−１−ＩＪメチルリン酸エステル中に一５°Ｃ〜
＋５℃において、撹拌し冷却しながら、通した。
反応の完了後に反応混合物を６０℃に加熱し、その間反
応中に生成した塩化メチルが過剰量の塩化ビニルと共に
気体状で発生した。
減圧下で残りの生成物を分別蒸留すると、９５ｇ〔理論
値の８６饅）の０，０−ジメチル−〇−（１，２−ジク
ロルエチルクーリン酸エステル（沸点８５°−８７℃１
０．２關Ｈｇ）が得られた。
実権例 ５ ４１ｇのシクロヘキセンを２５０ｇの０，０゜０−トリ
メチルリン酸エステル中に溶解し、次に３５ｇの塩素を
約１０℃に冷却しながら溶液中に通した。
反応の完了後に反応混合物を暖めると、塩化メチルが発
生した。
次に分別蒸留すると７５ｇ（理論値の６２φ）の０，０
−ジメチル−０−〔２−クロルシクロヘキシルツーリン
酸エステル（沸点１１３°−１１５℃１０．２間Ｈｇ）
が得られた。
実施例 ６ ３８．５ｇの塩化アリル及び３５．９の塩素を同時に約
−５℃において２５０ｇの０２Ｏ２〇−トリメチルリン
酸エステルに加えた。
反応混合物を６０℃に暖めると塩化メチルが発生した。
次に分別蒸留すると、０．０−ジメチル−〇−（＋、３
−ジクロル−プロピ（２）ル〕−及び０５Ｏ−ジメチル
−〇−〔２，３−ジクロル−プロピ（１）ル〕−リン酸
エステルの異性体混合物（沸点１００Ｑ−１０５°Ｃ／
０．２ ｉｍＨｇ）が得られた。
収率は理論値の８６φであった。
実施例 ７ ３５．９の塩素を０℃において冷却しながら６３ｇの３
，４−ジクロル−２−ブテンの２５０ｇの０．０，０ｎ
ｌＪメチルリン酸エステル中溶液の中に通した。
反応混合物を分別蒸留すると、８４ｇ（理論値の６０咎
）の０，０−ジメチル−ｏ−（１，３，４−トリクロル
−ブチ（２）ル〕−リン酸エステル（沸点１３７°−１
４０°Ｃ１０，２ｇｍＨｇ）が得られた。
実施例 ８ ５２ｇのスチレン及び３５ｇの塩素を同時に一５℃にお
いて２５０ｇの０，０，０−トリメチルリン酸エステル
中に計量しながら加えた。
反応の完了後にバッチを分別蒸留した。
７６ｇ（理論値の５８係）の０，０−ジメチル−Ｏ−〔
１−フェニル−２−クロルエチル） −１Ｊン酸エステ
ル（沸点１２９°−１３１’Ｃ１０，３５關Ｈｇ）が得
られた。
実施例 ９ ５０ｇのアクリル酸エチルエステルを２５０ｇの０，０
，０−ＭＪメチルリン酸エステルに滴々添加し、同時に
反応温度を００−２０°Ｃに保ちながら、３５ｇの塩素
を通した。
反応の完了後に、混合物を暖めると、塩化メチルが発生
した。
反応混合物を分別蒸留すると、６５ｇ（理論値の５０％
）の０，０−ジメチル−〇−〔２−クロル−２−カルベ
トキシ−エチル〕ＩＪン酸エステル（沸点１１６’−１
１９°Ｃ／ ０．１ ｍｍＨｇ）が得られた。
実施例 １０ ５０ｇのアクリル酸エチルエステルを２５０ｇの０，０
，０−トリメチルリン酸エステル中に溶解した。
８０ｇの臭素をこの溶液に撹拌及び冷却しながら、滴々
添加した。
次に約５０℃に暖めると、臭化メチルが発生した。
次に減圧下で蒸留すると５３ｇ（理論値の３５係）の０
，０−ジメチル−Ｏ−〔２−ブロム−２−カルベトキシ
−エチルツーリン酸エステル（沸点１２５℃／ ０．４
ｍ呼Ｕ）が得られた。
実施例 １１ ７０ｇの気体状塩化ビニルを、０．５ｇの塩化鉄（Ｉｌ
ｌ）が加えられている２５０ｇの０，０，０−トリメチ
ルリン酸エステル中に、約００Ｃにおいて通し、そして
同時に１６０ｇの臭素を滴々添加した。
反応後に反応混合物を暖めると、臭化メチルが発生した
。
分別蒸留すると、１５１ｇ（理論値の５７φ）のｏ、ｏ
−ジメチル−Ｏ−〔１−クロル−２−ブロムエチル）
−１Ｊン酸エステル（沸点９３°−９５°Ｃ１０，２ｍ
ｍＨｇ、ｌが得られた。
実施例 １２ ５９．９の２−メチル−クロトン酸クロライド及 び３５ｇの塩素を同時に２５０ｇの０，０，０−トリメ
チルリン酸エステル中に計量しながら加え、その間混合
物を外部から冷却することにより反応温度を一１０°−
０℃に保った。
バッチを５０℃に暖めた後に、過剰量のトリメチルホス
フェートを薄層蒸発により分離し、次に粗製反応生成物
（８０１を減圧下で分別蒸留した。
６２ｇ（理論値の４５φ）の上記式のＯ２０・−ジメチ
ル−〇−（３−クロル−３−クロルカルボニル−’：＃
（２）ル〕−リン酸エステル（沸点１２４〜１２７°Ｃ
１０，３ｍｍＨｉが得られた。
実施例 １３ ３３．５ｇのシアン化アリル及び３５ｇの塩素を同時に
２５０ｇのｏ、ｏ、ｏ−トリメチルリン酸エステルに加
え、その間混合物の反応温度を冷却により一５℃に保っ
た。
次に反応混合物を分別蒸留した。
最初に塩化メチルが発生し、次に過剰量のリン酸トリメ
チル及び低沸点副生物を蒸留除去した。
残留している上記式の粗製生成物を次に薄層蒸発器蒸留
により精製した。
６７ｇ（理論値の６２φ）の純粋な０，０−ジメチル−
〇−〔１クロル−３−シアノ−プロピ（２）ル〕−リン
酸エステル（沸点１２０〜１２２°Ｃ１０，２朋Ｈｇ）
が得られた。
実施例 １４ ２６．５ｇのアクリロニドニルを２５０ｇの０２Ｏ２〇
−トリメチルリン酸エステル中に溶解し、そして３５ｇ
の塩素を２０°Ｃにおいて通した。
１０時間後に溶液を分別蒸留により処理した。
０２Ｏ−ジメチル−〇−〔２−クロル−２−シアンエチ
ル〕−リン酸エステルが沸点９５〜９８°Ｃ１０、１ｍ
ｍＨ＆の留分として得られた。
収量は６．５ｇ（理論値の６＠）であった。
実施例 １５ ４３ｇの酢酸ビニル及び３５ｇの塩素を０℃において２
５０ｇのｏ、ｏ、ｏ−トリメチルリン酸エステルと反応
させた。
反応混合物を分別蒸留すると４７ｇ（理論値の３８饅）
の０，０−ジメチル−〇−（１−アセトキシ−２−クロ
ルエチルクーリン酸エステル（沸点１１６〜１１８℃１
０．７朋Ｈ，９）が得られた。
実施例 １６ ３５．９の塩素及び４０ｇのプロピレンを同時に一５℃
において２５０ｇのｏ、ｏ、ｏ−ｈリエチルチオノリン
酸エステルに加えた。
反応後に、反応混合物を減圧下で蒸留した。
１２ｇ（理論値の１０係）の０，０−ジエチル−３−〔
３−クロル−フロピ（２）ル〕−チオニルリン酸エステ
ル（沸点８３〜８５°ｃ／ ｏ、 １５ ｍｍＨｇ）が
得られた。
実施例 １７ ４９ｇの１，１−ジクロル−エチレンを２５０ｇのＯｔ
Ｏｔ Ｏ−トリメチルリン酸エステル中に溶解し、そ
して０．５ｇの塩化鉄（１）をこの溶液に加えた。
次に３５．９の塩素を混合物中において通した。反応の
完了後に、反応混合物を分別蒸留した。
７０ｇ（理論値の５５俤）の０，０−ジメチル−〇−Ｃ
Ｉ、１．２−１−リクロルエチル〕−リン酸エステル（
沸点８９〜９０℃／ ０． ＺｍｒｔｔＨ９〕が得られ
た。
実施例 １８ ３５、！Ｉｌｌの塩素を５３．５．９の臭化ビニルの２
５０ｇのｏ、ｏ、ｏ−トリメチルリン酸エステル中溶液
の中に０℃において、冷却及び撹拌しながら、通した。
次に５０℃に暖めながら真空を適用することにより混合
物から気体を抜き、次に分別蒸留した。
９５ｇ（理論値の７１％）の０２Ｏ−ジメチル−〇−Ｃ
１−−ｊロム−２−クロルエチル〕−リン酸エステル（
沸点９４〜９６℃１０．６關Ｈｇ）が得られた。
実施例 １９ ３５ｇの塩素を一８℃において、７７ｇの３−シクロヘ
キセン−１−カルボン酸エチルエステルの２５０ｇの０
，０，０−＋−リメチルリン酸エステル中溶液の中に通
した。
次に生成した反応生成物を分別蒸留した。
７８ｇ（理論値の５０袈）の０２Ｏ−ジメチル−Ｏ−〔
クロル−カルベトキシ−シクロヘキシルツーリン酸エス
テル（沸点１４４〜１４９°Ｃ１０，３關Ｈｇ）が得ら
れた。
実施例 ２０ ３５ｇの塩素及び７０ｇの弗化ビニルを同時に、−２０
℃において撹拌及び冷却しながら、２５０．？のｏ、ｏ
、ｏ−トリメチルリン酸エステル中に通した。
反応の完了後に、溶液中に残っている塩化メチル及び弗
化ビニルを、混合物を５０℃に暖めることにより、除き
、次にバッチを分別蒸留した。
９９ｇ（理論値の９７係）の０，０−ジメチル−〇−（
１−フルオロ−２−クロルエチル、ｌ ＩＪン酸エス
テル（沸点７６〜７７°Ｃ１０，４ｍｍＨｇ）が得られ
た。
実施例 ２１ ４３ｇの１，３−ジオキソレン−２−オンを２５０９の
ｏ、ｏ、ｏ−トリメチル酸エステルに滴々添加し、そし
て３５．９の塩素を同時に通した。
反応中温合物の温度を外から冷却することにより−１０
°Ｃ〜０°Ｃに保ち、次にバッチを暖めることにより塩
化メチルを除き、そして反応混合物を分別蒸留により処
理した。
１０５ｇ（理論値の８６φ）の上記式の４−クロル−ｓ
−Ｃｏ ｔ ｏ −ジメチル−ホスホリル、ｌ−１，
３−ジオキソラン−２−オン（沸点１２０〜１２２°Ｃ
／ ０．２ ｍｔｔｔＨｇ）が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １一般式 〔式中、Ｒ３は水素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキ
    ル、クロルメチル、シアノメチル、アセチルオキシ、エ
    チレニル又はフェニルであり、Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ６
    のアルキル、クロルメチル、クロルカルボニル、ニトリ
    ル又ハカルボエトキシであり、 Ｒ３とＲ６は一緒になってシクロヘキシル環、カルボエ
    トキシ置換シクロヘキシル環又はジオキソラン環を形成
    することができ、Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル、
    塩素又は弗素であり、モしてＲ６は水素又はＣ１〜Ｃ４
    アルキルである〕のオレフィンを、一段階方法で、元素
    状塩素、元素状臭素及び塩化スルフリルから選ばれたハ
    ロゲン化剤並びに一般式 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４のアルキル又はＣ１〜Ｃ４の
    アルコキシであり、 Ｒ２は任意に塩素により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
    ４のアルキルであり、 Ｘは酸素であり、 Ｙは酸素であり、そして Ｚは酸素又は硫黄である〕 の（チオ）リン酸（ホスホン酸）エステルと反応させる
    ことを特徴とする一般式 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、Ｙ
    及びＺは上記の意味を有し、モしてＨａｌは塩素又は臭
    素である〕 の（チオ）リン酸（ホスホン酸）エステルの製造方法。
JP50042420A 1974-04-09 1975-04-09 （ チオ ） リンサン （ ホスホンサン ） エステルノ セイゾウホウホウ Expired JPS5829795B2 (ja)

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