JPS582933B2 - メタクリルサンノ セイゾウホウホウ - Google Patents
メタクリルサンノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS582933B2 JPS582933B2 JP49029405A JP2940574A JPS582933B2 JP S582933 B2 JPS582933 B2 JP S582933B2 JP 49029405 A JP49029405 A JP 49029405A JP 2940574 A JP2940574 A JP 2940574A JP S582933 B2 JPS582933 B2 JP S582933B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- methacrolein
- oxidation
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不飽和アルデヒドのうちでも特にメタクロレ
インを触媒の存在下で気相接触酸化反応せしめ対応する
メタクリル酸を製造するに際し、触媒としてメタクリル
酸の生成活性に優れ且つ活性寿命の長い触媒を使用する
ことを特徴とするメタクリル酸の製造方法に関するもの
である。
インを触媒の存在下で気相接触酸化反応せしめ対応する
メタクリル酸を製造するに際し、触媒としてメタクリル
酸の生成活性に優れ且つ活性寿命の長い触媒を使用する
ことを特徴とするメタクリル酸の製造方法に関するもの
である。
従来、不飽和アルデヒドの気相接触酸化反応用触媒に関
して提案された特許は、主にアク口レインからアクリル
酸を製造する方法を重点とするものであり、メタクロレ
インからメタクリル酸の製造する方法を重点としたもの
は少ない。
して提案された特許は、主にアク口レインからアクリル
酸を製造する方法を重点とするものであり、メタクロレ
インからメタクリル酸の製造する方法を重点としたもの
は少ない。
実際にアクロレイン酸化に良好な成積を示す触媒をメタ
クロレイン酸化に適用しても、活性の低いものが多く、
一方全反応率を高めるために高温で反応せしめると完全
酸化反応（ＣＯ，ＣＯ２の生成）等の副反応が著しく生
起しメタクリル酸の（一回通過当りの）収率、選択率は
低い。
クロレイン酸化に適用しても、活性の低いものが多く、
一方全反応率を高めるために高温で反応せしめると完全
酸化反応（ＣＯ，ＣＯ２の生成）等の副反応が著しく生
起しメタクリル酸の（一回通過当りの）収率、選択率は
低い。
他方、メタクロレインの酸化触媒として提案されている
ものも、活性が低いか、あるいはとりうる反応条件、特
に反応時間を長くしたり及び／又は供給原料ガス中のメ
タクロレイン濃度を小さくしなければならないために生
産性（空時収率：ＳＴＹ）が低すぎたり、もしくは触媒
の活性寿命が短い等の理由から工業的に不適であり必ず
しも満足し得るものではない。
ものも、活性が低いか、あるいはとりうる反応条件、特
に反応時間を長くしたり及び／又は供給原料ガス中のメ
タクロレイン濃度を小さくしなければならないために生
産性（空時収率：ＳＴＹ）が低すぎたり、もしくは触媒
の活性寿命が短い等の理由から工業的に不適であり必ず
しも満足し得るものではない。
このような事情のため、アク口レインの酸化によるアク
リル酸の製造が工業的に実施されているにも拘らず、メ
タクロレインの酸化によるメタクリル酸の製造を工業的
に実施することにかなり困難であるとされている。
リル酸の製造が工業的に実施されているにも拘らず、メ
タクロレインの酸化によるメタクリル酸の製造を工業的
に実施することにかなり困難であるとされている。
従って、メタクロレインの酸化に有効な触媒の探索に当
っては、アクロレインの酸化触媒とは異なった視点より
研究する必要がある。
っては、アクロレインの酸化触媒とは異なった視点より
研究する必要がある。
このような観点から本発明者等は、メタクロレインの酸
化触媒におけるこれ等の欠点を改良し、触媒活性（即ち
、目的生成物の収率、選択率及び生産性）に優れると共
に触媒の活性寿命の長い新規触媒として、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ
−Ｋの成分を持つ触媒を開発した（特願昭４８−１３１
３２５号）。
化触媒におけるこれ等の欠点を改良し、触媒活性（即ち
、目的生成物の収率、選択率及び生産性）に優れると共
に触媒の活性寿命の長い新規触媒として、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ
−Ｋの成分を持つ触媒を開発した（特願昭４８−１３１
３２５号）。
本発明者等は、上記触媒を、該触媒の活性寿命が長いと
いう特徴を何ら損うことなく、更に高性能な触媒に改良
すべく引続き鋭意研究を行ったところ、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ−
ＫにＳｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｎｂ，Ｂ，Ｐｂ及びＷよりなる
群から選ばれる少くとも一種を加える事により、触媒の
活性寿命には何ら亜影響を及ぼすことなく、Ｍｏ−Ｐ−
Ｖ−Ｋ系触媒に比し、更にメタクリル酸の収率及び生産
性（ＳＴＹ）が向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
いう特徴を何ら損うことなく、更に高性能な触媒に改良
すべく引続き鋭意研究を行ったところ、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ−
ＫにＳｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｎｂ，Ｂ，Ｐｂ及びＷよりなる
群から選ばれる少くとも一種を加える事により、触媒の
活性寿命には何ら亜影響を及ぼすことなく、Ｍｏ−Ｐ−
Ｖ−Ｋ系触媒に比し、更にメタクリル酸の収率及び生産
性（ＳＴＹ）が向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
即ち、本発明は、メタクロレインと分子状酸素とを含む
混合気体を、式 ＭＯａＰｂＶｏＫｄＹｅＯｆ で示される触媒の存在下で気相酸化することを特徴とす
るメタクリル酸の製造方法を提供するものである。
混合気体を、式 ＭＯａＰｂＶｏＫｄＹｅＯｆ で示される触媒の存在下で気相酸化することを特徴とす
るメタクリル酸の製造方法を提供するものである。
上式において、ＹはＳｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｎｂ，Ｂ，Ｐｂ
及びＷよりなる群から選ばれる少くとも一種である。
及びＷよりなる群から選ばれる少くとも一種である。
ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ各元素の原子数
を示し、ａ＝１２としたときのａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅの値
は１２：０．１〜８：０．１〜８：０．１〜８：０．０
１〜６が好ましく、更に１２：０．３〜５：０．３〜５
：０．３〜５：０．０５〜３が好適であり、ｆはＭｏ，
Ｐ，Ｖ，Ｋ及びＹの原子価を満足するに足る酸素の原子
数である。
を示し、ａ＝１２としたときのａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅの値
は１２：０．１〜８：０．１〜８：０．１〜８：０．０
１〜６が好ましく、更に１２：０．３〜５：０．３〜５
：０．３〜５：０．０５〜３が好適であり、ｆはＭｏ，
Ｐ，Ｖ，Ｋ及びＹの原子価を満足するに足る酸素の原子
数である。
従来から、モリブデン、リン及びバナジウム系触媒はア
ク口レインの酸化用触媒として知られている。
ク口レインの酸化用触媒として知られている。
かかる触媒の場合、その調製に際してリンモリブデン酸
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形で
調製してもよいとされているが、カリウム塩の形で調製
された例も、またそのようにして調製された触媒を用い
てアク口レインの酸化反応を行った例もなく、ましてや
その触媒がメタクロレインの酸化反応においていかなる
挙動を示すかについては全く知られていなかった（特公
昭４６−２２４５７号）。
のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の形で
調製してもよいとされているが、カリウム塩の形で調製
された例も、またそのようにして調製された触媒を用い
てアク口レインの酸化反応を行った例もなく、ましてや
その触媒がメタクロレインの酸化反応においていかなる
挙動を示すかについては全く知られていなかった（特公
昭４６−２２４５７号）。
本発明者らは、かかる技術水準において、モリブデン、
リン及びバナジウム系触媒に特定なアルカリ金属を組み
合わせ、さらに前記Ｙ成分を加えることによって、高活
性でかつ活性寿命の長いメタクロレイン酸化用触媒の開
発に成功したものである。
リン及びバナジウム系触媒に特定なアルカリ金属を組み
合わせ、さらに前記Ｙ成分を加えることによって、高活
性でかつ活性寿命の長いメタクロレイン酸化用触媒の開
発に成功したものである。
而して、本発明の触媒が先願の触媒と相違する点は触媒
中にＹ成分、即ちＳｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｎｂ，Ｂ，Ｐｂ及
びＷより成る群より選ばれる少くとも一種の元素を含有
していることであり、この触媒組成の相違によって、触
媒性能は大巾に改良される。
中にＹ成分、即ちＳｒ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｎｂ，Ｂ，Ｐｂ及
びＷより成る群より選ばれる少くとも一種の元素を含有
していることであり、この触媒組成の相違によって、触
媒性能は大巾に改良される。
このような本発明の触媒によれば、実用的な反応条件で
かつ安定した反応によってメタクロレインからメタクリ
ル酸が高収率、且つ生産性よく得られ、また長期に亘っ
ても優れた触媒活性を示すので長期間の連続反応を行な
うことができる、本発明の触媒は調製条件が簡略であり
、常に良好な活性の触媒が得られる。
かつ安定した反応によってメタクロレインからメタクリ
ル酸が高収率、且つ生産性よく得られ、また長期に亘っ
ても優れた触媒活性を示すので長期間の連続反応を行な
うことができる、本発明の触媒は調製条件が簡略であり
、常に良好な活性の触媒が得られる。
本発明の方法に使用される触媒の調製にあたっては、こ
の分野で公知のいわゆる蒸発乾固法、共沈法等によって
調製することができる。
の分野で公知のいわゆる蒸発乾固法、共沈法等によって
調製することができる。
触媒の調製に用いられる各元素の原料物質としては、各
元素のアンモニウム塩、硝酸塩、ハロゲン化物等の塩類
、遊離酸、酸無水物、縮合酸、酸化物あるいはリンモリ
ブデン酸等のモリブデンを含むヘテロポリ酸、又はその
アンモニウム塩等のへテロポリ酸塩等を挙げることがで
きる。
元素のアンモニウム塩、硝酸塩、ハロゲン化物等の塩類
、遊離酸、酸無水物、縮合酸、酸化物あるいはリンモリ
ブデン酸等のモリブデンを含むヘテロポリ酸、又はその
アンモニウム塩等のへテロポリ酸塩等を挙げることがで
きる。
好ましい触媒調製法としては、本発明触媒を構成する成
分が、ヘテロポリ酸あるいはその酸性塩もしくはアンモ
ニウム塩の如く錯化合物を形成しうるように触媒を調製
することが好ましい。
分が、ヘテロポリ酸あるいはその酸性塩もしくはアンモ
ニウム塩の如く錯化合物を形成しうるように触媒を調製
することが好ましい。
触媒組成物は、使用前に２５０〜７００℃、好ましくは
３５０〜６００℃の温度で、空気中または還元雰囲気中
または原料組成ガス中において数時間ないしは数十時間
焼成したのち、触媒として使用される。
３５０〜６００℃の温度で、空気中または還元雰囲気中
または原料組成ガス中において数時間ないしは数十時間
焼成したのち、触媒として使用される。
なお反応中、触媒が触媒作用を呈しつつある状態におけ
る触媒中の酸素をも含めた各元素の存在状態は明らかで
ない。
る触媒中の酸素をも含めた各元素の存在状態は明らかで
ない。
こゝで触媒調製法の一例を示すと、モリブデン酸アンモ
ニウムを含む水溶液にバナジウム化合物を含む水溶液を
加えて混合し、更にリン酸を含む水溶液、カリウム化合
物を含む水容液及びＹ元素の水溶性化合物を含む水溶液
を加え攪拌しながら蒸発乾固し、これを焼成し、粉砕し
、次に適当な形状に成型して触媒とする。
ニウムを含む水溶液にバナジウム化合物を含む水溶液を
加えて混合し、更にリン酸を含む水溶液、カリウム化合
物を含む水容液及びＹ元素の水溶性化合物を含む水溶液
を加え攪拌しながら蒸発乾固し、これを焼成し、粉砕し
、次に適当な形状に成型して触媒とする。
触媒の調製方法は当業者が必要に応じ選択しうる。
触媒はそのままでも使用できるが、適当な担体上に付着
せしめても使用することができる。
せしめても使用することができる。
担体としては、例えばシリコーンカーバイト、シリカ、
アルファアルミナ、耐火物、グラファイト、チタニア等
の公知のものが挙げられる。
アルファアルミナ、耐火物、グラファイト、チタニア等
の公知のものが挙げられる。
本発明の方法に使用される分子状酸素源としては、勿論
酸素を単独で使用することができるが、工業的には空気
が実用的である。
酸素を単独で使用することができるが、工業的には空気
が実用的である。
また、稀釈剤として反応に影響を及ぼさないガス、例え
ば水蒸気、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、飽
和炭化水素（例えばメタン、エタン、プロパン、フタン
、ペンタン等）等を反応系に導入しても良い。
ば水蒸気、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴン、飽
和炭化水素（例えばメタン、エタン、プロパン、フタン
、ペンタン等）等を反応系に導入しても良い。
原料ガス中のメタクロレインの濃度は１〜２５容量％の
範囲が好ましく、またメタクロレインと酸素の比は１：
０．１〜２５．０、好ましくは１：０．１〜２０．０の
範囲が適当である。
範囲が好ましく、またメタクロレインと酸素の比は１：
０．１〜２５．０、好ましくは１：０．１〜２０．０の
範囲が適当である。
反応温度は３００〜５００℃、好ましくは３３０〜４５
０℃であり、また反応の接触時間（０℃、１気圧基準）
は０．１〜２０秒、好ましくは０．１〜１５秒の範囲が
好ましい成績を与える。
０℃であり、また反応の接触時間（０℃、１気圧基準）
は０．１〜２０秒、好ましくは０．１〜１５秒の範囲が
好ましい成績を与える。
本発明の方法に於ては、反応圧力は特に重要な因子では
なく、高い圧力でも操作し得るが、大気圧或いは大気圧
よりやや高い圧力で操作することによって充分良好な結
果を得ることができる。
なく、高い圧力でも操作し得るが、大気圧或いは大気圧
よりやや高い圧力で操作することによって充分良好な結
果を得ることができる。
反応装置は、固定床、流動床、移動床等を採用すること
ができる。
ができる。
また反応生成物は、既知の一般的な方法によって採取す
ることができる。
ることができる。
例えば、メタクリル酸を分離捕集するためには、凝縮器
によって凝縮液化して集める方法、溶剤によって捕集す
る方法等が用いられる。
によって凝縮液化して集める方法、溶剤によって捕集す
る方法等が用いられる。
以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、実
施例中のメタクロレインの転化率、メタクリル酸の収率
および選択率の定義は、次の通りである。
施例中のメタクロレインの転化率、メタクリル酸の収率
および選択率の定義は、次の通りである。
なお分析はすべてガスクロマトグラフによった。
実施例 １
（１）モリブデン酸アンモニウム２１２ｇを３００ｍｌ
の水に加温溶解し、これにメタバナジン酸アンモニウム
１１．７ｇを予め３５．１ｇのシュウ酸を溶解した２０
０ｍｌの温水溶液に溶解して加え攪拌する。
の水に加温溶解し、これにメタバナジン酸アンモニウム
１１．７ｇを予め３５．１ｇのシュウ酸を溶解した２０
０ｍｌの温水溶液に溶解して加え攪拌する。
これに更に、８５％リン酸２３ｇを５０ｍｌの水に溶解
した水溶液、硝酸カリウム、２０．２ｇを２００ｍｌの
水に加熱溶解した水溶液、及び硝酸ストロンチウム１０
．５５ｇを２００ｍｌの水に溶解した水溶液とを加え、
撹拌しながら蒸発乾固する。
した水溶液、硝酸カリウム、２０．２ｇを２００ｍｌの
水に加熱溶解した水溶液、及び硝酸ストロンチウム１０
．５５ｇを２００ｍｌの水に溶解した水溶液とを加え、
撹拌しながら蒸発乾固する。
得られた組成物は４３０℃に保ったマツフル炉内で１６
時間焼成した後粉砕し、４〜８メッシュに篩別して触媒
とする。
時間焼成した後粉砕し、４〜８メッシュに篩別して触媒
とする。
かくして得られた触媒組成中のＭｏ：Ｐ：Ｖ：Ｋ：Ｓｒ
の原子比は、１２：２：１：２：０．５である（触媒の
Ｎｏ．（１））。
の原子比は、１２：２：１：２：０．５である（触媒の
Ｎｏ．（１））。
同様にして硝酸ストロンチウムに換えて、Ｚｎ（ＮＯ３
）２・６Ｈ２０７．４３ｇ、Ｃｄ（ＮＯ３）２・４Ｈ２
Ｏ７．７ｇ、Ｎｂ（ＨＣ２Ｏ４）５１３．４５ｇ、Ｈ３
ＢＯ３３．１ｇ、Ｐｂ（ＮＯ３）２１６．５５ｇ及び５
（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・５Ｈ２Ｏ２６．１ｇを夫
々用いることによって触媒Ｎｏ．（２）〜（７）を調製
した。
）２・６Ｈ２０７．４３ｇ、Ｃｄ（ＮＯ３）２・４Ｈ２
Ｏ７．７ｇ、Ｎｂ（ＨＣ２Ｏ４）５１３．４５ｇ、Ｈ３
ＢＯ３３．１ｇ、Ｐｂ（ＮＯ３）２１６．５５ｇ及び５
（ＮＨ４）２Ｏ・１２ＷＯ３・５Ｈ２Ｏ２６．１ｇを夫
々用いることによって触媒Ｎｏ．（２）〜（７）を調製
した。
また比較例として、一部の成分を削除して比較触媒Ｎｏ
．（ｃ−ｌ）〜Ｎｏ．（ｃ−９）を調製した。
．（ｃ−ｌ）〜Ｎｏ．（ｃ−９）を調製した。
但し比較触媒の中、■成分を含まない触媒の焼成温度は
４５０℃とした。
４５０℃とした。
また硝酸カリウムの代りに硝酸ナトリウムを使用した場
合、リン酸の代りにクロム酸アンモニウムまたは硝酸第
二鉄をそれぞれ使用した合についても同様にして触媒を
調製し（触媒Ｎｏ．（ｃ−１０）〜Ｎｏ．（ｃ−１２）
、アルカリ金属の種類及びリン成分の存否による触媒性
能への影響について調べた。
合、リン酸の代りにクロム酸アンモニウムまたは硝酸第
二鉄をそれぞれ使用した合についても同様にして触媒を
調製し（触媒Ｎｏ．（ｃ−１０）〜Ｎｏ．（ｃ−１２）
、アルカリ金属の種類及びリン成分の存否による触媒性
能への影響について調べた。
次に、触媒１００ｍｌを内径２．５ｃｍ、長さ６０ｃｍ
のステンレス製反応管に充填し、金属浴で加熱し、メタ
クロレイン：Ｏ２：Ｎ２：Ｈ２Ｏ＝１：１．５：１７．
５：１０（モル比）なる組成の原料ガスを接触時間１．
８秒（０℃、１気圧基準）で通し反応させた。
のステンレス製反応管に充填し、金属浴で加熱し、メタ
クロレイン：Ｏ２：Ｎ２：Ｈ２Ｏ＝１：１．５：１７．
５：１０（モル比）なる組成の原料ガスを接触時間１．
８秒（０℃、１気圧基準）で通し反応させた。
得られた結果を第１表に示す。
反応温度は、良い成績を示した時の触媒層の最高温度で
ある（以下同じ）。
ある（以下同じ）。
従来から、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ系触媒（ｃ−９）、Ｍｏ−Ｃｒ
−Ｖ系触媒（ｃ−１１）、Ｍｏ−Ｆｅ−Ｖ系触媒（ｃ−
１２）はアク口レイン酸化用触媒として知られている（
特公昭４６−２２４５７号）が、これらの触媒系のメタ
イロレイン酸化反応における活性はきわめて不充分なも
のである。
−Ｖ系触媒（ｃ−１１）、Ｍｏ−Ｆｅ−Ｖ系触媒（ｃ−
１２）はアク口レイン酸化用触媒として知られている（
特公昭４６−２２４５７号）が、これらの触媒系のメタ
イロレイン酸化反応における活性はきわめて不充分なも
のである。
またＭｏ−Ｐ−Ｖ系触媒にナトリウムを組み合わせた場
合（ｃ−１０）には、同じアルカリ金属でありながら活
性が著しく劣り、全く実用に供することができない。
合（ｃ−１０）には、同じアルカリ金属でありながら活
性が著しく劣り、全く実用に供することができない。
これに対し、Ｍｏ−Ｐ−Ｖ系触媒にＫを組み合わせた場
合（ｃ−１）には、メタクロレインの酸化触媒として特
異的に高活性を示す。
合（ｃ−１）には、メタクロレインの酸化触媒として特
異的に高活性を示す。
しかし、本発明の触媒系は、かかるＭｏ−Ｐ−Ｖ−Ｋ系
触媒の性能をさらに上まわっている。
触媒の性能をさらに上まわっている。
実施例 ２
実施例１と同様にして、第２表に示すような組成をもつ
本発明触媒（Ｎｏ．（８）〜（１４））を調製し、且つ
実施例１と同様の条件下で反応を行った。
本発明触媒（Ｎｏ．（８）〜（１４））を調製し、且つ
実施例１と同様の条件下で反応を行った。
また比較のため、実施例１と同様にして更に比較触媒Ｎ
ｏ．（ｃ−ｌ３）〜（ｃ−２１）を調製し、実施例１と
同様の条件下で反応を行った。
ｏ．（ｃ−ｌ３）〜（ｃ−２１）を調製し、実施例１と
同様の条件下で反応を行った。
得られた結果を第２表に示す。
実施例 ３
実施例１に記載した触媒を使用して長時間連続反応を行
った例を第３表に示す。
った例を第３表に示す。
反応条件は実施例１と同様である。
なお本反応では、浴温を一定にして行った。
第３表より、本発明触媒は長期間経過した時点において
もその触媒活性は殆んど低下せず、従って触媒寿命の長
い触媒であることがわかる。
もその触媒活性は殆んど低下せず、従って触媒寿命の長
い触媒であることがわかる。
しかし、カリウム成分が存在しない場合には、活性に劣
るばかりか活性寿命の面でも著しく劣っている。
るばかりか活性寿命の面でも著しく劣っている。
Claims (1)
- １ メタクロレインと分子状酸素とを含む混合気体を、
（１）モリブデン、（２）リン、（３）バナジウム、（
４）カリウム、（５）ストロンチウム、亜鉛、カドミウ
ム、ニオブ、ホウ素、鉛及びタングステンよりなる群か
ら選ばれる少くとも一種及び（６）酸素から成る触媒の
存在下で気相接触反応せしめることを特徴とするメタク
リル酸の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49029405A JPS582933B2 (ja) | 1974-03-14 | 1974-03-14 | メタクリルサンノ セイゾウホウホウ |
| GB4934574A GB1487765A (en) | 1973-11-22 | 1974-11-14 | Process for preparing methacrylic acid and catalyst for use therein |
| DE19742454587 DE2454587C2 (de) | 1973-11-22 | 1974-11-18 | Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure |
| IT2973974A IT1025936B (it) | 1973-11-22 | 1974-11-22 | Procedimento per preparare acido metacrilico |
| NL7415270A NL7415270A (nl) | 1973-11-22 | 1974-11-22 | Werkwijze ter bereiding van methacrylzuur. |
| FR7438462A FR2252325B1 (ja) | 1973-11-22 | 1974-11-22 | |
| US05/735,550 US4075244A (en) | 1973-11-22 | 1976-10-26 | Process for preparing methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49029405A JPS582933B2 (ja) | 1974-03-14 | 1974-03-14 | メタクリルサンノ セイゾウホウホウ |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53084374A Division JPS606340B2 (ja) | 1978-07-11 | 1978-07-11 | メタクリル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50123619A JPS50123619A (ja) | 1975-09-29 |
| JPS582933B2 true JPS582933B2 (ja) | 1983-01-19 |
Family
ID=12275214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49029405A Expired JPS582933B2 (ja) | 1973-11-22 | 1974-03-14 | メタクリルサンノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS582933B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS516917A (en) * | 1974-07-02 | 1976-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | Arufua*beetaaa fuhowakarubonsanno seizoho |
| JPS5826329B2 (ja) * | 1974-07-03 | 1983-06-02 | 三菱レイヨン株式会社 | フホウワシボウサンノ セイゾウホウ |
| JPS5113715A (en) * | 1974-07-16 | 1976-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | Arufua*beeta fuhowakarubonsanno seizohoho |
| JPS552619A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of methacrylic acid and catalyst |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS526975B2 (ja) * | 1971-10-22 | 1977-02-26 | ||
| JPS4886812A (ja) * | 1972-02-25 | 1973-11-15 | ||
| JPS57297B2 (ja) * | 1974-01-19 | 1982-01-06 |
-
1974
- 1974-03-14 JP JP49029405A patent/JPS582933B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50123619A (ja) | 1975-09-29 |
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