JPS5829133B2 - 疎水性の可燃性有機媒体の固形化処理剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、疎水性の可燃性有機媒体、とりわけガソリン
、ナフサ、灯油等の引火し易い有機媒体の難燃化、消火
及び固形化処理剤に関するものであり、その目的とする
ところは不測な事故により流出した場合の安全、かつ簡
便な災害防止薬剤を提供することにある。

最近、流出油事故対策として、流出油を固形化処理する
方法が開発されつつある。

この方法は油を固形化することによって、その拡散を防
止するため油汚染を最少限に止めるのに有効である。

しかし、流出油が引火性の強い有機媒体の場合には固形
化処理から、回収作業まで常に火災の危険性にさらされ
ており、か＼る流出油に対しては火災の危険性を可能な
限り排除することが災害対策上必要である。

そのためには固形化処理剤がそれ自体不燃性であること
はもとより処理すべき有機媒体を簡便迅速に固形化する
ことができ、かつ当該有機媒体を難燃化もしくは消火し
うる能力を兼有した処理剤の開発が重要な課題である。

しかるにか＼る課題に対して未だ充分に満足すべき処理
剤又は処理方法が開発されていないのが実情である。

流出した有機媒体の固形化処理方法としてパーライト、
セメント、おが屑、廃タイヤ粉末等の粉末を使用する方
法と、ベンジリデンソルビトール（特開昭４９−８２７
０３）、又はＮ−アシルアミノ酸アミド、Ｎ−アシルア
ミノ酸エステル（特開昭５２−６８１０２）等の固形化
側溶液を使用する方法が知られている。

しかしながら、粉末を使用する前者の方法は固形化能力
が劣り、しかも粉末を簡便迅速に散布することが難しい
ばかりでなく、粉末自身に難燃化作用もしくは消火作用
がないため可燃性有機媒体を難燃化、もしくは消火する
ことはできない。

また固形化側溶液を使用する後者の方法は固形化剤の溶
剤が専ら可燃性有機溶剤によって占められているため、
流出した疎水性の可燃性有機媒体を固有化することがで
きても消火もしくは難燃化することは不可能である。

更に固形化処溶液自体が引火、燃焼する危険性もあり、
流出油事故の災害対策上、安全とは言い難い。

本発明者はかかる実情に鑑み、災害対策上有効な疎水性
の可燃性有機媒体の固形化処理剤及び固形化処理方法に
ついて鋭意検討した結果、固形化剤を溶解し得る親水性
有機媒体とハロゲン含量８５％以上のハロゲン化炭化水
素との混合溶剤を溶媒とする有機媒体の固形化処理剤溶
液が疎水性の可燃性有機媒体を消火もしくは難燃化する
と同時に固形化するのに好適に使用し得ることを見出し
、本発明を完成し、た。

本発明に係る疎水性の可燃性有機媒体の消火兼固形化剤
は流出炎上した疎水性の可燃性有機媒体に添加混合する
ことにより消火と同時に固形化を行い、火災による被害
と可燃性有機媒体の流出拡散による被害を最小限に軽減
し得ることはもとより、消火作用を有するハロゲン化炭
化水素の作用により固形化した疎水性の可燃性有機媒体
を著しく難燃化させ、さらには自己消火性も付与するこ
とが可能であり、可燃性有機媒体による火災の危険性を
大巾に軽減することができる。

本発明における有機媒体の固形化剤としては１２−ヒド
ロキシステアリン酸、Ｎ−アシルアミノ酸アミド、Ｎ−
アシルアミノ酸エステル、ベンジリデンソルビトール等
を例示することができる。

Ｎ−アシルアミノ酸アミド及びＮ−アシルアミノ酸エス
テルについては、アシル基は炭素数２〜１８の直鎖又は
分枝状の飽和又は不飽和の脂肪酸アシル基が好適であり
、Ｎ−アシルアミノ酸アミドの場合、アミノ酸成分がグ
リシン、アラニン、バリン、ロイシン、インロイシン、
フェニルアラニン、メチオニン、セリン、スレオニン、
β−アラニン、ε−アミノカプロン酸等の中性アミノ酸
；グルタミン酸；アスパラギン酸等の酸性アミノ酸：リ
ジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。

又、Ｎ−アシルアミノ酸アミドに於けるアミド部位のア
ミン残基がＮＨ２及び炭素数１〜１８の直鎖又は分枝状
の飽和又は不飽和な１級又は２級のアミン残基が挙げら
れる。

また、Ｎ−アシルアミノ酸エステルの場合、上記アミノ
酸成分が挙げられるが、特にＮα、Ｎω−ジアシル塩基
性アミノ酸エステルが有機溶媒に難溶性でありエステル
残基ば炭素数８〜１８の直鎖又は分枝状の飽和又は不飽
和な１級又は２級又は３級のアルコールから誘導される
ものが挙げられる。

ベンジリデンソルビトールはベンズアルデヒドとソルビ
ットを触媒の存在下脱水反応させることによって得られ
るもので、原料の仕込み比によって、モノベンジリデン
ソルビトール、ジベンジリデンソルビトール及びトリベ
ンジリデンソルビトールが生成するが、それらは夫々単
独又は混合物の形で用いられる。

本発明において固形化剤の溶媒の一成分として用いられ
る親水性有機媒体は該固形化剤を溶解し、水と任意の割
合で混和し得るものより適宜選ばれるが、１２−ヒドロ
キシステアリン酸ではエタノール、プロパツール等の低
級アルコール類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン等のアミド類、酢酸、プロピオ酸等の低級脂肪
酸類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等のリン
酸エステル類が好ましく、これらの２種以上の混合溶剤
であっても差支えない。

またＮ−アシルアミノ酸アミドおよびＮ−アシルアミノ
酸エステルでは無機金属塩０．５〜３０重量％を溶解さ
せた親水性有機溶剤であり、例えばＬｌＣｌを溶解した
アルコール類、セロソルブ類、アセトン及びピリジン：
ＭｇＢｒ２を溶解したアルコール類： ＣａＣｌ２を
溶解したアルコール類、アセトン；ＦｅＣｌ３を溶解し
たアセトン等を例示することができる。

またベンジリデンソルビトールでは、ジオキサン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、
Ｎ−メチルピロリドン等が好ましく、これらの２種以上
の混合溶剤であっても良い。

尚一方の難燃性もしくは消火性を有するハロゲン化炭化
水素溶剤はハロゲン含量８５％以上のものであればいず
れでもよく、クロロホルム、四塩化炭素、ジブロモメタ
ン、ブロモクロロメタン、ブロモクロロジフルオロメタ
ン、１，１，２−トリクロロ−１，２２−トＩＪフルオ
ロエタン、１．１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジ
フルオロエタン、１，２−ジブロモ−１，１，２，２テ
トラフルオロエタン等の沸点１００℃以下のハロゲン化
炭化水素が特に好ましい例として挙げられる。

また常温常圧下で気体であり加圧下に液状を示すジフル
オロクロロブロモメタン等を用いることも可能である。

これらのハロゲン化炭化水素は単独で用いてもよく、２
種以上の混合物で用いてもよい。

ハロゲン含量８５％未満のハロゲン化炭化水素ではそれ
自体が可燃性を示すために、固形化した疎水性の可燃性
有機媒体の消火はもちろん難燃化も困難である。

本発明における疎水性の可燃性有機媒体の消火兼固形化
処理剤は、有機媒体の固形化剤を前記当該固形化剤を溶
解し得る親水性有機媒体及びハロゲン含量８５％以上の
ハロゲン化炭化水素との混合溶剤に溶解することによっ
て調製することができる。

均一な溶液状となし、かつ疎水性の可燃性有機媒体を消
火もしくは難燃化するためには、使用する有機媒体の固
形化剤の種類に応じて好ましい混合溶剤の組成を実験的
に容易に設定することができる。

固形化剤が１２−ヒドロキシステアリン酸の場合、親水
性有機溶剤が１５〜８０重量部及びハロゲン含量８５％
以上のハロゲン化炭化水素が８５〜２０重量部の混合溶
剤が適当であり、固形化剤がＮ−アシルアミノ酸アミド
及びＮ−アシルアミノ酸エステルの場合、無機金属塩０
．５〜３０重量％を溶解した親水性有機溶剤１０〜８０
重量部及びハロゲン含量８５％以上のハロゲン化炭化水
素９０〜２０重量部からなる混合溶剤が適当であり、固
形化剤がベンジリデンソルビトールの場合、親水性有機
溶剤３０〜８０重量部及びハロゲン含量８５％以上のハ
ロゲン化炭化水素７０〜２０重量部との混合溶剤が適当
である。

混合溶剤中のハロゲン化炭化水素の割合が少ない場合、
消火能力が著しく減退し、難燃化効果もハロゲン化炭化
水素の割合に応じて減る傾向が認められる。

他方、ハロゲン化炭化水素の割合が多過ぎる場合、有機
媒体の固形化剤の溶解性が減少するため、溶液自体が固
化したり、沈澱を生じる等の問題が認められる。

また、親水性有機媒体とハロゲン含量８５％以上のハロ
ゲン化炭化水素との混合溶剤に溶解せしむる有機媒体の
固形化開渠は調製される溶液の安定性及び疎水性の可燃
性有機溶剤に対する固形化能力の観点から、当該固形化
剤の混合溶剤１００重量部に対して１２−ヒドロキシス
テアリン酸では３〜５０重量部、望ましくは７〜３０重
量部であり、Ｎ−アシルアミノ酸アミド、Ｎ−アシルア
ミノ酸エステルでは１〜５０重量部、望ましくは２〜２
０重量部であり、ベンジリデンソルビトールでは１〜１
５重量音医望ましくは１．５〜８重量部、であればよい
。

本発明に於ける疎水性の可燃性有機媒体の消火兼固形化
処理剤は前記した組成の範囲内であればよいが、処理剤
自体の溶液安定性、疎水性有機媒体の固形化能、および
可燃性有機媒体の消火能もしくは難燃化性能を損なわな
い限り、他の疎水性有機溶剤、界面活性剤、安定剤、分
散剤、増粘剤等を適宜配合しても差支えない。

本発明の処理剤によって固形化しうる疎水性の可燃性有
機媒体としてはガソリン、ナフサ、灯油、軽油、原油等
の石油類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
シクロヘキサン等の炭化水素類；酢酸エチル、オレイン
酸メチル、フタル酸ジブチル等のエステル類：１−オク
タツール、デカノール等のアルコール類；ジエチルエー
テル、アニソール、テトラヒドロピラン等のエーテル類
；ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
等引火しやすい有機媒体は、もちろんのこと潤滑油、動
植物油脂、重油、等にも広く適用することができる。

当該固形化処理剤で疎水性の可燃性有機媒体を効果的に
固形化させるためには疎水性の可燃性有機媒体１００重
量部に対して、固形化処理剤で０．３重量部以上望まし
くは０．７重量部以上存在せしめるように添加混合し、
ここに適量の水を共存させることによって行なわれる。

共存せしめる水の量は固形化処理剤１００容量部に対し
て、１容量部以上、好まし７くは４容量部以上であれば
よい。

水を共存せしめる時期は固形化すべき疎水性の可燃性有
機媒体に固形化処理剤を添加する前でも後でもよく、ま
た固形化処理剤と同時に添加しても良い。

水を共存せしめる効果は、固形化剤を溶解せしめている
親水性有機媒体が水に溶出し、疎水性有機媒体の系から
速やかに除かれるため、固形化処理剤を添加した疎水性
の可燃性有機媒体の固形化に要する時間を著しく短縮す
るのみならず、固形化に必要な固形化処理剤量を軽減す
る点にある。

また固形化処理剤を余り過剰に添加すると疎水性の有機
媒体が固形化しないことがしばしば起るが水を共存させ
る場合には、このような現象は見られない。

尚、ベンジリデンソルビトールを溶存してなる固形化処
理剤を使用する場合には水の共存は必須ではないが、水
を共存させて固形化した方が固形化処理剤量の許容範囲
が大きくなる利点が挙げられる。

以下実施例により具体的に説明する。

尚、各実施例中の部は全て重量部を意味する。

実施例 Ｉ Ｎ−カプリロイルグルタミン酸−α、γ−ジオクチルア
ミドＩＯ部ＭｇＣｌ２５重量％含有する３−メトキシ−
１−ブタノール溶液４０部及びｌ。

２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラジフルオロエタ
ン５０部からなる固形化処理剤１０ｍ１とガソリン２０
ｍ１とをガラス製秤量ビン（５０關ψ、６０ｍｍＨ）に
入れ、混合した。

次いで水５ＴＬｌを添加混合したところ２〜３秒後にガ
ソリンは固形化し、容器を転倒させても全く流動しなか
った。

５分後に固形化したガソリンの硬度をレオメータ−で測
定したところ４３ ｇ／ｃｍｔであった。

固形化したガソリンにマツチの炎を近ずけ着火燃焼させ
たところ約１秒で自己消火した。

（表１゜Ａ１） 更に又、固形化剤の種類及び溶液の種類を変えて上記と
同様な方法で、ガソリンを固形化し、その時の固形化時
間、固形化ガソリンの硬度並びに着火後の燃焼時間を測
定した結果は表１に総括した通りであった。

また本発明の範囲外である下記に示した３種の固形化剤
溶液について上記と同様な測定を行ない参考例として示
す。

■ １２−ヒドロキシステアリン酸２０部、Ｎ−メチル
ピロリドン８０部からなる固形化剤溶液。

■ Ｎ−ラウロイルバリンジブチルアミド５部、ＦｅＣ
ｌ２を５重量％含有するブチルセロソルブ２５音医及び
１，２−ジクロロエタン（ハロケン含量７７％）７０部
からなる固形化剤溶液。

■ Ｎ−カプリロイル・グルタミン酸−αγ−ジラウリ
ルアミド１０部、ＭｇＣ１！２を１０重量％含有する３
−メトキシ−１−ブタノール７部、及び１，２−ジブロ
モ−１，１２，２−テトラフルオロエタン８３部からな
る固形化剤溶液〇実施例 ２ ジベンジリデンソルビトール１０部をジメチルホルムア
ミドと１，２ジブロモ、１，１，２，２テトラフルオロ
エタンとの混合溶剤９０部に溶解してなる固形化処理剤
を溶剤の混合比率を変え各種調製した。

＊この固形化処理剤
１０１１１１をガソリン２０−及び水５−と共にガラス
製評量ビン（５０ｍｉψ、６０ｍｍＨ）に入れ直ちに攪
拌混合した。

実施例１と同様にして固形化時間、固形化ガソリンの硬
度並びに着火後の燃焼時間を測定した。

結果は表−２に総括した通りであった。

実施例 ３ オイルパン（タテ３ｏｃＩｒＬ１横４ｏｃｒｒＬ１高さ
２０ｃＩｆＬ）に１１のｎ−へキサンを燃焼させた。

約１０秒後１２−ヒドロキシステアリン酸１５部、Ｎ−
メチルピロリドン２０部及びブロモクロロメタン６５部
からなる固形化処理剤２００１ｒｌｌを加圧ポンプを装
着した耐圧容器内より２ｋｇ／ｃｙ？ｉの加圧下で噴流
させた。

この際、噴出孔部分に備えたジェット吸引ノズルを介し
て固形化処理剤の噴流により水５ｏｒｕｌを吸引混合せ
しめ、ノズルより同時に噴射し、オイルパン中に散布し
たところ、散布開始と同時に火は消え、１０秒以内にｎ
−へキサンは固形化した。

５分後にはスコップで容易に回収可能であった。

実施例 ４ 実施例３に示したオイルパンに２１の原油（アラビアン
ライト）を入れ燃焼させた。

約１０秒後、Ｎ−ラウロイル・グルタミン酸−α、γ−
ジブチルアミド５部、ＣａＣｌ２５重量％を含有するイ
ンブタノール溶液２５部及びＣＣｌ４７０部からなる固
形化処理剤１１と水０．５１を実施例２で示した二液混
合散布方法により５ｋｇ／ＣＩ？Ｌの圧力で散布したと
ころ散布開始後２〜３秒で火は消え、１秒以内に原油は
固形化しオイルパンを傾けても流動しなかった。

尚、同様な方法で、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸−α−
γ−ジブチルアミド５部、Ｃａ Ｃ１３２５重量％を含
有するイソブタノール２５部及び１−ブロモプロパン（
ハロゲン含量６２％）からなる固形化側溶液を用いた場
合には、消火不可能であった。

実施例 ５ ５００１ｒＬｌの水を入れた２１のビー力に酢酸ｎ−ブ
チル１００ｍＡ’を浮遊させ、これを燃焼させた。

約５秒後、ジベンジリデンソルビトール５部、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルホキシド７５部及び１，２−ジブロモ１，
１，２，２−テトラフルオロエタン２０部からなる固形
化処理剤４０−を園芸用電池式スプレー（ナショナル、
パナスプレーＢＨ−５５２）で燃焼している酢酸ブチル
に噴霧したところ、瞬時に消火し、１０秒以内に酢酸ブ
チルはフロック状に固形化、浮上した。

このものは２間メツシュの防虫網で容易に回収可能であ
った。

実施例 ６ ２１のビーカー内に５００ｍ７のガソリンを入れこれに
ジベンジリデンソルビトール５ ジメチルホルムアミド７０部、１，２−ジブロモ１，１
，２，２−テトラフルオロエタン２０部及び１，１，２
−トリクロロ１，２，２−トリフルオロエタン７部より
なる固形化処理剤２００ＴＬｌを入れ攪拌したところ１
０秒後にガソリン及び固形化処理剤の混合物は固形化し
た。

マツチの火を近付けたところ、着火したが、４秒以内に
自己消火した。

同様に上記固形化処理剤１００ｍを５００−のガソリン
と混合したが混合物は１０分放置後も固形化しなかった
。

これに水１００ｍ１を加えガラス棒で攪拌したところ、
５秒以内に固形化した。

マツチの火を近付けたところ、着火したが、６秒以内に
自己消火した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 有機媒体の固形化剤を該固形化剤を溶解し得る親水
   性有機媒体及びハロゲン含量８５％以上のハロゲン炭化
   水素よりなる混合溶剤に溶解せしめてなる疎水性の可燃
   性有機媒体の固形化処理剤。 ２ 有機媒体の固形化剤が１２−ヒドロキシステアリン
   酸であって、親水性有機溶剤１５−８０重量部及びハロ
   ゲン含量８５％以上のハロゲン化炭化水素８５〜２０重
   量部からなる混合溶剤に溶解してなる特許請求の範囲１
   項記載の固形化処理剤。 ３ 有機媒体の固形化剤がＮ−アシルアミノ酸アミド又
   はＮ−アシルアミノ酸エステルであって、無機金属塩０
   ．５〜３０重量％を含有する親水性有機溶剤１０〜８０
   重量部及びハロゲン含量８５％以上のハロゲン化炭化水
   素９０〜２０重量部よりなる混合溶剤に溶解してなる特
   許請求の範囲１項記載の固形化処理剤。 ４ 有機媒体の固形化剤がベンジリデンソルビトールで
   あって、親水性有機溶剤３０〜８０重量部及びハロゲン
   含量８５％以上のハロゲン化炭化水素２０〜７０重量部
   よりなる混合溶剤に溶解してなる特許請求の範囲１項記
   載の固形化処理剤。