JPS5824335A - 水溶液の濃化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゲル化用粘土に関し、特に普通はｒル　　；化
しない粘土を、水性及び有機の液体系ｆ濃厚にするため
のゲル化用粘土として用いることができるように処理す
る方法に関する。

成る粘土鉱物製品はゲル化用粘土として知られている。

そのような粘土は、削孔用泥状物、ｆｆ体動物用餌、懸
濁肥料、アスファルト減量剤、油性鋳物砂結合剤等を稠
密にするのに用いられ、亦。

石炭・油混合物を安定化するのにも用いられる。

典ｌｌ的なゲル化用粘土にはワイオミング（Ｗｙａｎｉ
ｎｇ）ベントナイト、アタパルがイト、セピオライト及
びヘクトライトかある。これらのゲル化用粘土は。

規定された負の粘土を水の中に攪拌して入れることによ
り、水を濃化するのに用いることができる。

達成される濃化の程度は、用いられた粘土の量及び攪拌
剪断によって系、に加えられた仕事量の直接の関数であ
る。同じ之等の粘土を、液体中へ攪拌して入れる前に、
成る有機表面活性剤で前処理することにより、或は表面
活性剤と同時に液体に粘土を添加し、その場で粘土と表
面活性剤との相互作用を達成することにより、有機液体
を濃厚にてるのに用いることができる。

上記粘土の中で、ワイオミング　ベントナイト及びヘク
トライトが水を吸収して膨潤し、＃に化効果を達成する
ことができる板状粘土である。膨潤は之等の粘土鉱物の
固有の性質である。なぜなら隣接した板状結晶間の陽イ
オンがそれらに水を取り込ませるような截（例えばＮム
りのものになっているからである。水のイオン含有量が
大きい時。

それらは水を吸収せず、従って塩含有溶液に対しては濃
化剤にはならない。

アタパルガイド、セビオライト及びペリゴルスカイト（
ｐａｌｙｇｏｒｓｋｉｔｅ　）は、単にそれらを水中に
攪拌しながら入れるだけで水を濃化することができる針
状粘土鉱物である。之等の鉱物では個々の針状結晶が分
離し、拡がったｒル構造として相互作用し、連続的な水
の相を濃化することにより。

濃化が達成される。之等の鉱物群は、その粘度を増大で
る仕方に起因して、イオンｍｆｆの高い水溶液１例えに
飽和ＮａＣ１，石膏、　Ｍｇ８０４等々を含む水溶液を
効果的に濃化し、之等の鉱物による汚染が認められる場
合は一般に商業的に用いられている。

２尋粘土鉱物は全て、メルク（Ｍｅｒｃｋ　）　社カｂ
商標名カルボン（Ｏａｌｇｏｎ　）として販売されてい
る六メタ燐酸ナトリウム、　ＴＳＰＦ　（ピロ燐酸四ナ
トリウム）及び成る燐酸塩ガラスの如き化学分散剤と共
に水中に予かしめ分散させることができ。

その分散剤に対する中和４Ｊ　（Ｃ！ａ”、　Ａｌ””
或は他の多価陽イオンを含む）を添加するか、又は二重
層を壊すのに光分なイオン物質を添加することにより、
濃化剤として粘土を再凝集するのに用いることができる
。ワイオミング　ベントナイトの如き板状ゲル化性物質
で濃化された水系は、高濃度のイオン性物質或は低濃度
の多価陽イオンを添加した時、不安定になる傾向がある
。再凝集化された針状粘土で濃化された水系は、同じ液
体が乾燥（未分散）粘土添加物で濃化されに場合よりも
一層安定である傾向があるのみならず、一層大きなゲル
化効率を示す。

ジョーシア州オクロツク＝　−（０ｃｈｌｏｃｋｎ＠ｅ
　）の地域に産する成るモンモリロナイト型粘土は。

はとんど水を濃化又はゲル化する能力を示さないので、
非ａＩ瀾性粘土として分類されている。之は。

それら板状結晶間に存在している成る樵のイオン（Ａｔ
”及びいくらかのａａ　＋　２　）か自然的に水を吸収
しπすｌ潤し１こりするのを妨げる結果による。実際、
之等の粘土は高剪断攪拌を用いても水をゲル化しない。

それらの粘土は商業的に採掘されており、熱的及び機械
的に処理して、油及びグリース吸収剤、ペットの敷きわ
ら、貴業用化学的担体等等として販売されている粒状吸
収剤をつくっている。

本発明によｉは、モンモリロナイト （ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ）　ｉｌｌ粘土はＪ
ｙ’ル化特性をそれらに賦与するように処理できること
が発見された。

粘土を水性系に対するゲル化剤として適切なものにする
ために、粘土をｍｙｇ＊水分１水分１０〜九５より細か
くなるようにする。乾燥・粉砕しに粘土、！に化学的分
散剤で水中に分散し，然る後その混合物を分散剤の分散
能力を中和する種類の凝集剤と共に，ゲル化しようとす
る系に添加する。意外なことに，この棟の予かしめ分散
させたモンモリロナイト粘土でゲル化しにイオン含有の
高−・水性系を１，艮好な安定性を示す。同じ乾燥・粉
砕しπ粘土は，適当な表面活性剤と共に液体へ攪拌しな
カ１ら入れた場合，有機液体のゲル化剤として用（する
こともできる。

本発明を実施するのに今迄行われてきた試験＆家。

アルミニウム及びカルシウム　モンモリロナイト粘土を
用いている。アルミニウム　モンモリロナイト粘土はジ
ョーシア州オクロクニーからのものであつｙ＝表Ｉにア
ルミニウム　モンモリロナイト粘土の典裂的な化学的分
析値が記載しである。

表に列挙した成分は酸化物の係として表わされているが
，それら成分は実際には複雑なアルミノ珪酸塩として粘
土中に存在して（蔦る。表Ｉに示した係は揮発性遊離成
分に基いて−・る（１２００’ｌ？）。

表　　Ｉ 成分　　　　憾 ５１０２　　としてのＳｉ　　　　　　　６９．４９１
Ｆ８２０ＢとしてのＦｅ　　　　　　　　　７．９４Ａ
１２０．とじてのＡｌ　　　　　　　　１６．６５Ｔｉ
Ｏｇ　としてのＴｉ　　　　　　　　Ｏ．５６０ａＯ　
　としてのｏａ　　　　　　　　Ｏ．Ｏ４ＭｇＯ　　と
してのＭｇ１・７８ Ｎａ２０　としてのＮＩＬ　　　　　　　　０．１５に
２０　　としてのＫ　　　　　　　　　Ｏ．０６ａｏ２
　　としてのｃ　　　　　　　　　Ｏ．１５ｓｏ２，　
　としてのｓ　　　　　　　　　２．６３Ｐ２０３　　
としてのＰ　　　　　　　　　０．５５合　　計　　　
　　　　　　　　９９．９０本発明を水性系を濃化する
ために用−）る例を示すために行われたい（つ力・の試
験を次に記述する。

実施例１ オクロクニー　アルミニウム　モンモＩＪ　ｏ　ｆ　イ
ト鉱床からの粗製粘土を、１００１が６メツシユより細
かくなるように粉砕し、遊離水分が１２％になる迄１０
５？で乾燥し、ハンマーミルで約１００憾が３２５メツ
シユ（４５ミクロン）ヲ通るように粉砕した。粉末粘土
の最終遊離水分は１０．５４であった。この粘土の分散
物は１分散剤として’ｒｓｐｐを用いて表■に示したよ
うに調製した。用いた混合装置は中程度剪断スターリン
グ・マルテイミキサー（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ　Ｍｕｌｔｉ
ｍｉｘｅｒ　）であった。処理方法は水又は尿素溶液中
に’ｒｓｐｐを攪拌しながら溶解し、粘土を添加し、粉
末粘土の全てが分散する迄撹拌し続ける（約１０分）こ
とからなる。

今後ｌｌ！！濁試験と呼ぶ試験は１表■に示した２５畳
前分散物（ＦＤ粘土〕の評価のために行われた０それら
の試験では２次の成分を用いて作られた擬似３−１０−
２７懸濁肥料を用いた。

水　　　　　　　　　　１９０１ ＦＤ粘土　　　　　８０ｙ（乾燥状態で２憾の粘土）１
０−３４−０　　２９５ｙ 粉末ＫＣ１４５５９ ｏｏｏｆＩ 生成物１０−３４−０はＴＶＡ管状反応器で作られｒ燐
酸アンモニウム水溶液である。それは約６０唾のポリ燐
酸塩を含んでいる。各試験は可変変圧器（パワースタッ
ト）により速度を調節したワーリング・デレンダ−（Ｗ
ａｒｉｎｇ　ｂｌｅｎｄｅｒ）で行われＣｅ１００Ｖで
駆動しながら水とＦＤ粘土試料を１分間混合した。１０
−３４−０を攪拌しながら添加し、６分間攪拌した。Ｋ
ＣＩ凝集剤を添加し、電圧を１２０ｖへ増加しｙ、ｚｏ
ＫＣＩの全てを配合しπ後、混合物を５分間１２０ｖで
債拌した。

６　ＯＲＰＭでのブルックフィールド粘度を、処理後に
決定した。各最終試料を１０００−円筒中で一晩保存し
、沈降、上澄み液（８Ｎ）及び保存後の沈殿物について
調べた。各試料を均質にし、希望の保存期間後２例えば
２４時間、４８時間、１週間。

１力月等にの後、デルツクフィールド粘土について再検
量した。懸濁試験で１２０００Ｉ）の最小粘度は奸容で
きる。表■に示すように、試料Ｄ−Ｇはこの最小の数値
に合うか又はそれを超えている。（従ってＴｇＰＰ賃１
．５嗟〜６．０係（乾燥重量に基いて）で、試験した粘
土分散物に対し満足すべき性能を示している。

前分散物試料Ｅ及びσを、もつと効果的にゲル化できた
かどうかを決定するため、それらを高剪断ワーリングデ
レンダーで５分間再撹拌した。この追加処理後に得られ
Ｔ−懸濁試験粘度を表■に示す。

表■ 処理　　　　　６　ＲＰＭでの初期ブルックフィールド
粘土ｓ　Ｏｐ 試料Ｘ　　　試料Ｇ 中程度剪′断混合　１２００　　　１２００上の結果は
、前分散物の調製中付加的な高剪断混合によりＦＤ粘土
の性能が改良されることを示している 実施例２ 表ＩＩＫ示しに如く、予かじめ分散させたモンモリロナ
イトに対する初期の仕事は２５チめ粘土水準で行われた
。他の粘土水準が好ましいか否かを決定するため、実施
例１の粘土を２５％、５０％及び３５１ＫＬ、て３％の
７８ＰＰ　Ｃ粘土重量に基く％）を用いて予かしめ分散
させた。配合及び評価の結果を表■に示す。処理は中程
度の剪断条件で行われ１こ。乾燥状態を基準にした粘土
の量を、ＦＤ粘土の添加璽を調節することにより、懸濁
試験の全てにおいて２嗟に調節した。三つの前分散物は
全て懸濁試験で良好な性能を示したが、試料Ｂは最も満
足のできる前分散物である。

実施例６ 押し出し及び押し出しとソーダ灰添加のモンモリロナイ
ト粘土濃化能力に与える影響を決定するため、実施例１
の粗製物に、ＦＭ（遊離水分）を５１優に増大するのに
光分な水といっしょに練った。押し出し吻を１０５″Ｆ
の炉中で１５　％　ＦＭ迄乾燥し、ハンマーミルで粉砕
した。粉砕粘土を６優のＴ８ＰＰ　（粘土重量に基（嗟
）を用いて固形物６０畳として前分散物とし、Ｗｓ濁試
験で評価した。

押し出した粘土は前に評価した押し出しをしなかった粘
土よりも早く分散することが認められた。

押し出した粘土についての懸濁試験粘度は、最初２０５
０　ｏｐで、２４時間後には２２５０　ｃｐであった。

押し出し及び１ｑｂのソーダ灰処理を施した粘土は、最
初２６００で、２４時間抜２！１５００Ｐであった。之
等の方法のどちらも、一層容易に分散することから価値
のあるものであると思われる。

実施例４１ 実施例１に記載したようにして、第二の粗製子ンそりロ
ナイト試料を処理した。之をコロイド状アタパルがイト
に通常用いられている一連の品質試験で粘稠化性につい
て調べた。そのような試験はファイアトロール（Ｆｉｒ
ｓｔｒｏｍ　）試験、　ＴＶＡ　ｌ１ｌ−試験及びムＰ
工収率試験である。９ｍ試験も行われた・未分散粘土、
６壬のＴ８ＰＰ（粘土重量に基く％）で分散させた６０
チ前分散物及びＭｉｎ−Ｕ−Ｇｅｌ　２００　＋コロイ
ド状アタパルガイドについて行なりた試験結果を表Ｖに
示す。

表　　Ｖ ７Ｍ４　　　　　　　１６．３　　−−−　　　　　１
５．４ＡＰＩ　収率 （Ｂｂ工／Ｔ） 新鮮な水　　　　　　ａ　２　　　　、−−（１１１２
４塩　　　水　　　　　　　　　　５　　　　　８８　
　　　　　１０５注＝（１）水のｒル化しない大略の粘
度（２）１いｒル 実施例５ ミズーリ州コロンビアのミズーリ大学地質学部ソースー
クレイ・ミネラルズ・リボシトリ（８ｏｕｒｃｅＣ１ａ
ｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｒθｐｏｇｉｔｏｒｙ　）から
得られたカルシウムモンモリロナイトで試験した。試料
は（１）ＳＴニー□Ｏａモンモリロナイト（白色）（テ
キサス州インプレス区〕及び（２）　　８Ａ、−０Ｏａ
モンモリロナイト〔チェト（ＣｈθｔＯ月（アリシナ州
アパッチ区〕であった。それらは標準の一考粘土鉱物で
。

膨潤せず、パンΦオルフェン（Ｖａｎ　０１ｐｈｅｎ　
）　及びフリビアット（？ｒｉｐｉａｔ　Ｊ　ＩＩ集、
ペルガモン・ゾｖ　ｘ　（Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓ
ｓ　）　１９７９年刊行の「粘土鉱物及び非金楓鉱物の
データーハンドブック（Ｄａｔａ　Ｈａｎｄ’ｂｏｏｋ
　ｆｏｒ　Ｃ１ａｙ　Ｍａｔｅｒｉａ’ｌｓ　ａｎｄＮ
ｏｎ−Ｍ＠ｔａｌｌｉｃ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ月に詳述さ
れている。

それらの非＊１１ｉｉｌ性、非ｒル化特性は、蒸留水中
６０重量係スラリーとしてスターリング・マルチミキサ
ーで１０分間攪拌することによって確認されている。ゲ
ルは全く得られていない。同様な結果は、ワーリングプ
レンダー混合機を用いた時にも認められている。試料Ｂ
Ｔエニー及びＳＡＭ−０を３憾のＴＳＰＰ　（粘土重量
に基（］を用い２５１Ｇの水準で、５分間スターリング
マルチミキサーで攪拌することに、、ｃり水中の前分散
物にした。次に、それらの前分散粘度を懸濁試験で１べ
た。評価結果を表■に示す。

表■ カルシウム　モンモリロナイト（Ｏａ、Ｍｏｎｔ、）の
性質−ＦＭ、　　％　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
Ｑ、５　　　　　１０．９ＡＰＩ収率：　ｔ＋１ｚｌ／
を 塩　水　　　　　　　　　　　　ゲル化無し　　ゲル化
無し新鮮な水　　　　　　　ＩＩ ＠濁試験 ブルックフィールド粘度 ６３ＲＰＭ、ｃｐ。

乾燥粘土　　　　　　　　　２００　　　１００前分散
粘土　　　　　　　１３００　　　５００ＳＡ、−０は
艮くない結果を示したので、高剪断混合装置、ワーリン
グ　プレンダーを用いて第二の水中２５蚤前分散物を作
ることにより更に評価した。’ｒｓｐｐ含有童は５％に
増大した（粘土重量に基く）。この前分散物を懸濁試験
で鉤べると。

６　Ｑ　ＲＰＭデルツクフィールド粘度１１０００Ｐで
あった。之等の結果は、　Ｏａモンモリロナイトが本発
明の処理法を受は易いことを示している口この理論に束
縛されるものではないが、非膨潤性、非ゲル化性モンモ
リロナイト粘土を中程度の剪断又は高度の剪断条件下で
化学的分散剤を用いて水中に分散させると、粘土結晶の
Ｃ”軸を横切る層剥離型の臂開を起し、多くの薄い薄片
を生ずる。それらの薄い薄片が分散剤を吸収するとりそ
れらは電荷を帯びて鉱物分散物の低粘度特性を示す。し
かし粘土１ｉ子を凝集させることにより。

保護帯電損得が破壊されると２粒子が相互作用を及ぼし
て粘性を生ずるゲル構造を与える。

粘土前分散物の凝集化は１分散剤と反応する可溶性多価
陽イオン（例えばＣ！Ｌ＋＋、Ａｌ＋＋勺或は高イオン
濃度物（例えばＫ”　、　ＮＨ４”ｌ　ＩＪａ＋）の如
き分散剤中和剤の一つによって２分散された粒子の荷電
層を壊すことにより達成することができる。

石油留分（ナフサ、鉱油、ｍ滑油）、アルキッド樹脂、
アルコール、ポリエーテル、その他多りのものの如き有
機液体のｋめのゲル化剤として植種の無機物が長い間用
いられてきた。鉱物ゲル化剤には、エーテル化疎水性無
定形シリカ〔エステルシル（ｌ１ｆａｔｅｒｓｉｌ　）
）　、無定形シリカエアロデル及び陽イオン性表面活性
剤で処理したフユームＦ（ｆｕｍｅｄ　）シリカ、アミ
ン塩又は第四級窒素化合物で処理したワイオミングベン
トナイト粘土〔ベントン（Ｂｅｎｔｏｎｅ　）：ｌ　＊
　ＴＩＥ四級窒素化合物で反応させたヘクトライト粘土
及びイミダシリン又はアルカノールアミドで処理しにコ
ロイド状アタパルがイトが含まれる。粘土／表面活性剤
の組み合せでゲル化した油は、一般に多くのものがあり
、得られるゲルはチクソトロピー性で、擬可塑性であり
、良好なｒル強度を示し、非常に耐熱性である。

熱抵抗は高温グリースのような用途では非常に重喪であ
る。鍛近アタパルがイト・表面活性剤ｒル化油のための
新しい用途が考えられてきている。

それらは石炭／油混合物（Ｃ！１０Ｍ　）で２石炭粒子
を懸濁させるために油相のゲル化剤としてアタパルがイ
ト粘土／表面活性剤と一緒に、約５０優の微粉石炭を燃
料油中に分散させたものからなる。

本発明は亦、適切にａ１１！！！！ｌ！されたアルミニ
ウムモンモリロナイト粘土はこの用途及び他の有機液体
ゲル化用に１表面活性化剤と共に用いて優れた結果を得
ることができるという発見にも基いている。次の実施例
はその発明を例示するものである。

実施例６ 実施例１に記載したように調製されたモンモリロナイト
粘土を、アミン（Ａｍ１ｎｅ　）？（アミノエチルエタ
ノールアミン及びタロー脂肪酸のイミダシリン）１８０
″Ｆ′で溶解し、粘土を二枚羽根スターリング　マルチ
ミキサーで混合しながら添加し。

粘土がゲル化する迄混合を続けることにより、す６燃料
油中でのゲル化性について幽べた。三つのモンモリロナ
イト粘土試料及びアタパルガイド粘土対照についての配
合及び評価結果を表■に示す。

聾 々 〇 一一―　　　−嘴　　さ 実施４？ＩＪ７ モンモリロナイト粘土を実施例１の如（処理した。粘土
を表■に夕１ｊ挙した添加順序で、実施例６に記載した
ように表面活性剤としてアミンＴを用い、す６燃料油中
で予かじめｒル化した。次に８０優〜２００メツシユに
粉砕したケンタラキー瀝青炭５０％を、更に攪拌しなが
ら添加した。試みた配合及び評価結果を表１に示す。表
■中試料人及びＢは、アミンＴ（１０％］の溶液を含ん
でい１こことが分る。余分の水は処理及び保存中に失わ
れた。試料Ｃを希釈してないアミンＴで処理した。最良
の結果は試料Ｃで得られた。二番目によいものは試料ム
で、試料Ｂは、もし２週間内の処理を用いれに成功であ
る。

５　　　　　　　　唖　　−−− 唖　　　　　−００へ　　　　　− Ｖｌ　　　　　　寸　　　　　寸　　　　　寸　　　　
　噂結論として２本発明は、非デル化性モンモリロナイ
ト粘土は一般に非ゲル化性であるとして認められている
ためｒル化剤として用いることはできないという従来も
たれていた考えは誤りであるという発見に基いている。

ここに記述した本発明に従い、そのような粘土を特別に
処理及び配合することにより、それらの粘土を水性及び
有機の両方の液体系をｒル化するのく適したものにする
ことができる。

代理人浅村　皓 手続補正書（自発２ 昭和５７年６月λ９０ 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７　年特許願第　８１　！１６３　　号３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数 明細書の浄書　（内容に変更なじ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ　　普通はゲル化しない粘土を１、：いて水溶液
   を濃厚にする方法において、アルミ；、ラムモンモリロ
   ナイトとカルシウムモンモリロナイトからなる群から選
   はれた粘土を用意し、その粘土を遊離水分１０〜１５％
   迄乾燥し、少なくとも１００係約４５ミクロンより細か
   （なるように該粘土を粉砕し、粘土に化学的分散剤を添
   加して前分散物を形成し、＆ｆ分散剤を中和することが
   できる凝集剤を用意し、ｃｌｌ仕分散物凝集剤を水溶液
   に添加し。 その溶液を濃厚になる迄攪拌する諸工程からなる水溶液
   の濃化法。 （２）凝集剤が１）分散剤と反応する多価陽イオンとｌ
   ）粘土粒子上の保護性の分散剤荷電層を壊すことができ
   る高イオン濃度物とからなる群から選択されている前記
   第１項に記載の方法。 （３）　　分散剤が濃燐酸塩であり、凝集剤がｍ燐酸塩
   の分散特性を中和することができる前記第１項に記載の
   方法。 （４）普通はゲル化しない粘土を用いて水性液体を濃厚
   にする方法において、アルミニウム又はカルシウム　モ
   ンモリロナイト粘土を遊離水分１０〜１５％迄乾燥し、
   該粘土を少なくとも１００憾約４５ミクロンより細かく
   なるように粉砕し、該粘土を水又は尿素水溶液中に化学
   的分散剤で分散させて前分散物を形成し、１％にしよう
   とする水性液体に咳前分散物を、該分散剤を中和するこ
   とができる凝集剤と共に添加し、得られた生成物を。 粘土がゲル化する迄攪拌する諸工程からなる水性液体の
   濃化法。 （５）分散剤かぎ口燐酸四す）　ＩＪウム（ＴＳＰＰ　
   ）で。 凝集剤がその７８ＰＰの分散特性を中和することができ
   る前記第４項に記載の方法。 （６）凝集剤が高イオン濃度物である前記第５項に記載
   の方法◎ （７）　　ＴＢＰＰが粘土に基いて約２〜６重童優に等
   しい量で存在する前記第５現に記載の方法。 （８）粘土が前分散物の全重量の約２５〜６５優に等し
   い量で前分散物中に存在する前期第５項に記帳の方法。 （９）　　前分散物が比較的高い剪断混合によって形成
   される前記第５項に記載の方法。 α呻　粘土を、前分散物を形成する前に押し出て前記第
   ５項に記載の方法。 αυ　ソーダ灰を、押し出し前に粘土へ添加する前記第
   １０項に記載の方法。 ・／（１３普通はゲル化しない粘土を用いて有機液体を
   濃厚にする方法において、アルミニウム又はカルシウム
   　モンモリロナイト粘土を遊離水分１０〜１５鴫迄乾燥
   し、粘土を少なくとも１ｏｏｓ約４５ミクロンより細か
   くなるように粉砕し、該粘土を表面活性剤と共に有機液
   体に添加し、得られた生成物を粘土がゲル化する迄攪拌
   する諸工程からなる有機液体濃化法。 ｕ３　　第四級アンモニウム化合物、アミン塩、イミダ
   シリン、アルカノールアミド及び脂肪酸のアミン塩から
   なる群から選択される前記第１２項に記載の方法。 α４Ｊ　　表面活性剤がアミノエチルエタノールアミン
   及びタロー脂肪酸のイミダシリンである前記凭１２項に
   記載の方法。 α９　粉砕石炭を生成物中へ攪拌して入れる前記第１２
   項に記載の方法＠ ）αｅ　アルミニウム　モンモリロナイトとカルシウム
   　モンモリロナイトからなる群から選択された粘土であ
   って、遊離水分１０〜１５９＆迄乾燥されており、少な
   くとも１００％約４５ミクロンヨリ細かくなっている粘
   土と、化学的分散剤及び表面活性剤からなる群から選択
   された薬剤とからなる濃化片前分散物。 ａ７）薬剤が化学的分散剤であり、尿素、グリコール及
   びグリセリンからなる群から選択された補足剤を添加す
   る前記第１６項に記載の前分散物。