JPS5824309A - 消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本実ｖｉは改良された水性消泡剤に関し、さらに評わし
くは、轟該消池剤中Ｏ＊に氷点降下剤を含有せしめて成
る、パルプ製造時に発生する池の防止および抑制に骨に
適した、低温流動性の改ｊＬされた消泡剤組成物に関す
るものである。

従来より、パルプ工業においては脱気ないしは脱液を目
的としてビスアマイド、疎水性クリ力あるいはそれらＯ
漁金物、シリコーン油、分散剤などから成る所■オイル
ペース鳳の消泡剤が優れた性能を有することから、パル
プ用ｔ１４池剤の主流をなしてきた。ところが近時、世
界的な原油価格の高騰に伴ってこのオイルペース臘消泡
剤の主成分である炭化水素油の値上りが著しくなシ、こ
れに代わる新らしい消泡剤の研究が行われるようになっ
た。そして、その一つのあられれとして炭化水素油ｅ−
１１を水で代替しようとする試みがなされ、そうした幾
つかの技術が全知のものとなってｉる。

すなわち、たとえば米ｍｅ許菖３６５ｇ４５３号明細書
には油、ビスアマイド、シリコーン油、乳化剤、重合体
および水を含有する水性消泡剤に関する技術が開示され
ているし、同ｊｌＩ４０ｒｓ２４′１３号明細書には炭
化水素油、脂肪酸シアぐド、疎水性シリカ、シリコーン
油および、乳化剤としてステアリルアルコールエトキク
レー）ｔ［ＭＩした水性消泡剤組成物ｆｃｌｉする技術
が開示されている。

ｔｃ、米ｆｉ１％許ＪＩ４ｊ１ｇ　ｂ　４５６号にヨＵ
ｑｌａＮＢ　６−７０３０８号＠細書には特定量の油、
急冷アミド、疎水性シリカ、重合体、乳化剤、クリコー
ン系界面活性剤、ホルムアルデヒドおよび水を含有する
水性脱泡剤Ｏ製法および使用に関する技術が開示されて
いる。

しかしながら、これら公知の水性消泡剤は必ずし４満足
すべ龜効果を与えるｔのではなく、加うるに氷点下の低
温Ｋ）いて凝固化奮起し、冬季あるいは寒冷地での使用
に耐え―い状Ｉ！になると−う大きな欠点をも有してお
ｐ１工業的に優れた消泡剤た夕えないのが現状である。

しかゐに、本発明者らはこうした従来公知の水性消泡剤
が有する諸欠点のうち、ａｒｃ低温における増粘ないし
ｒｉ園化を教養することｔｇ−義とし、同時に消泡効果
Ｏ速効性と持続性とが改嵐された水性ＩＩ―剤を提供す
べく種々研究を行った結果、炭化水素油、分散剤、シリ
コーン油および水き、ビスアミイドおよび／またｔ！諌
水性クりカとｔ含有する水性消泡剤１ｃ、さらｒｃ該炭
化水素油に＃ｉ離溶であるが、水には可溶なる無機また
区有機０氷点降下剤を含有せしめることにより、氷点以
下の温度でも流動性１有し、しかも従来のオイルペース
呈消泡剤に勝るとも劣らない優れた消泡効果ｔ＊する安
価な水性消泡剤が得られることを見出し、本発明を完成
させるに到った。

本発明をさらに詳細に述べるならば、本発明組成物の一
成分たる前記の無機系氷点降下剤としてＨ，ｏ℃におけ
る水に対するｓｍ夏がｂチリ上の塩が用いられるが、経
済性、無毒性および腐蝕性などをも考慮して、ＮＩＬＣ
’ｌ、’ＮＩＬＮＯ＼　　　　　　ゝ・ＫＣＩあるいは
ＫＮＯ３などの如き中性塩が特に好ましい。

また有機系の氷点降下剤として区、前記炭化水素油には
―濤であるが、０℃における水に対する溶解度が５嘔以
上のもＯであればいずれの有機化合物でもよいが、Ｉｌ
ｌ済性、無毒性１、引火点などｔ％考慮して、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレンダリ
コール、プロピレングリコールあるいはグリセリンなど
の如き多価アルコールとそれらの誘導体とが４１）Ｋ好
ましい、その使用割合は前記Ｏ＊に対して５〜４０重量
嘩、好ましくは５〜２０重量嘩である。

ここで用いられる水０＊用割合は全組成物中０２０〜５
０重量饅である。

また、本発明ＩＲＩＲ４ｉＩｌに適合した前記の炭化水
素油には液状０ｊｌｌ訪族、脂環族ないしは芳香族系の
もの、さらＫはそれらの混合物があり、かかる炭化水素
油は分散媒として使用されるものであるが、粘ｌｌ！は
約ｌＯ〜５０センチストークス（４０℃）なる範囲で、
流動点が一１８℃以下のもので、しかも引火点が１５０
℃以上０も０が好ましく、そのうちでも脂肪族含有量の
多い％０が４１に適している。その使用−金は全錬成物
中ＯＳＯ〜７０重量−である。

本実−の消泡剤組成物に＃１１１ＩＬ池物質として無機
または有機系の、あるいはそれらの漉金系の１１水性粒
状物が分散混合されるが、そのうちＩｌ＃に有用な無機
系疎水性粒状物としては疎水性シリカが挙げられる。こ
こにおいて、當膣で親水性の７リカを疎水性にするＫは
、攪拌下に７リカを２！ｓＯ〜３００’Ｃに加熱して含
有される水分を除去したのち、これにシリコーン油を均
一に噴霧し、α６〜２時間にＩｐＨ１ＩＩＩ度で飾付け
ることにより行なわれる。ζこで使用される上記のクリ
力としては、〒ｉＩＩ粒子径が、αｏ２〜１ミクロ７で
、かつ、吸油量が１６−メｆ以下のものが好普しい、オ
た、前記したシリコーン油０使用量はクリ力に対し５〜
２０重量−１好ましくは６〜１０重量嘩であｐｌかくし
て満足すべき疎水性７リカが得られる。ｍ水化剤とし？
Ｄ前記シリコーン油は４０〜１００センチストークスの
粘度をもつアルキルポリシロキサンが好ましＺ６ｍ水性
ンリカ０１ｍ！用割金は全組成物中の０−４０重量嘔、
好ましくは０〜５重量−である。

有機系Ｏ疎水性粒状物の代表例としては、下記〔１１式
なる構造を有するビスアマイドが挙げられる。

０　　　　　　　　　　　　　　　０ ＩＨＨＩ Ｒ−Ｃ−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ−Ｃ−Ｒ（１）これらの
うちでも、４１に有用なるものはステアリン酸のメｆレ
ンー、エチレン−またにへキサメチレン−ビスアマイド
である。これらのビスアマイドに前記炭化水素油中で、
１５０〜１６０℃に加熱溶解されたのち冷却により油中
に析出、分散せしめられる０分散粒子の粒１１はｒＨク
ロン以下が好オしい、このビスアマイドの使用割合は全
組成物中００〜１０重量−１好ましくはＯ−ａ重量−で
ある、化１上記したそれぞれビスアマイドと疎水性シリ
カとに、少なくと％ｉずれか一方は使用すべき本発明組
成物を得るにさいして使用されも前記分散剤としては、
非イオン性、陰イオン性またに陽イオン性Ｏ界藺活性剤
であればいずれのものも使用出来るが、一般には非イオ
ン性Ｏ界面活性剤が好ましい、これらのうち特に有用な
分散剤として鉱ンルビタン脂防駿エステル、ポリオ中ジ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、またはエチレンオ
キサイド°とプクビレンオキサイドとのブロックポリマ
ーなどがある。その使用割合は全組成物中のαｌ−５重
量嘔、好ましくはαＩ５〜２重量慢である。

本発明組成物を得るＫさいして用いられる前記シリコー
ン油としては、アルキル、了り−ル、脂環族または７ラ
ルキルクロキサンあるいはボリア０キサンのいずれもが
使用できるが、４Ｉｒｃ好オしいものはジメチルシミキ
サンである。

轟腋シリコーン油の使用側金鉱全組成物中のαｌ〜３重
量嘩、好！シ＜はαｌ−４重量うである。

かくして、本発明の水性消泡剤組成物は前記ビスアマイ
ドの油（前記炭化水素油）申分散液に、前記したそれぞ
れ疎水性シリカ、シリコーン油、分散剤および／または
氷点降下剤を含んだ水を加え、プレブレンドしたのち、
これをナンドミル、ホモゲナイザーまたはコロイドイル
などの乳化機によ〕均一に乳化分散することによって製
造される。

場合によっては、ビスアマイドの分散液は前取て用意さ
れることなく、本発明組成物を構成する他の原料の存在
下に調製されることもあり得、本発明にかかる態様ｔも
含むものであり、また前記疎水性シリカを使用する場合
にはこ０ビスアマイド會全く使用せずに行なうことも含
めるものである。

本実−Ｏ水性消泡剤Ｏ王威分は曽違Ｏ如くであるが、場
合によっては、さらに消泡剤Ｏ油膜強度崗上剤として、
メタクリル酸もしくはアクリル酸Ｏ長鎖アルキルエステ
ルの重合体またａ１１酸ビニルとマレイン酸−しくは７
マル酸の長鎖アル中ルエステルとＯ共重会体などＯ如き
油溶性のポリマーを、あるいはまたホルムアルデヒドな
どの如Ｉｌ防腐剤をも添加することが出来る。かくして
得られる本発明の水性消泡剤はパルプ製造時に発生する
池の防止ないしは抑制ＫＩＦ＃に適しているもＯである
が、加えて抄紙時０ｔ１４池にも優れえ効果を有してい
るので製紙工業においては勿論のこと、さらＫは繊維工
業、塗料工業、樹脂エマルジョン工業および童業廃水な
どにおけるｆＩ４１ＩＬ剤としても広く使用することが
出来る。

次に渾発明を実施例により具体的に説明することにする
が、これらの実施例は本発明の一態ａｔ示すものである
から、本発明は決してこれらのみに限定されるものでは
なへ実施例１ エチレンビス・ステアリン酸アミド３５Ｆおよびパラフ
ィン油（４０℃での粘ｇ２Ｂセンチストークス：以下こ
れｔｊｌＫ　ｒ２５ｃ８ｔＪ　とｌＩ記するｅ　）５’
ｙ８Ｈ−１５０−１６０℃に加熱する。この混合物が完
全に透明になったならげ、激しく攪拌しながら系を可及
的速か１Ｃ５０℃に冷却する。こＯ関、ビスアマイドは
細かい粒子となって油中に新出し、分散する０次いで、
この分散液に疎水性シリカ２５ｔ１　ジメテルボリシク
キサン５ｆ、ソルビタｙモノオレエート〒ｔおよび１５
嘔エチレングリコール水溶液３６０ｆｌ加える。しかる
のち、この分散液１３を容量の小蓋サンドミル中に移し
、１−Ｌ５■Ｏ球１１ｔ有するガラスピーズ約ｌｔ會加
え、５０℃でｌＯ分間分散処Ｎｔ行う０次−で、６゜メ
ッシユの綱ｉ？ｖ遇することによりガラスピーズを除去
してから５０〜１００■Ｈｇの減圧下に脱泡処ａｔ行り
た処、２５℃で８００七ンチボイズ（：以下、ｅｔＬを
単に５ＯＯｃｐ−と略記する。］の粘ｆｔ有する黄白色
の水性ｆｓｔｔｉ剤が得られた。

実施例２ エチレンビス・ステアリン酸アミド：ｓａｒ、２５Ｂｔ
ｔ）パラフィン油１０５ｆを系が完全に透明になるまで
１５０−１６０℃で加熱Ｓ拳させる０次に、この溶融物
をあらかじめ調１１１ｉ＠ｔＬ２０℃に保たれた、２５
ｃｌ　ｔ　Ｏパラフィン油４フＳｔＳ疎水性シリカ！！
ＳＦ、ジメチルボリシａＱナンｂｙおよびソルビタｙモ
ノオレエー）７ｔからなる混會分　　　　　、。

散液中Ｋｌｌ拌しつつ注加し、さらにこの分散液に１５
−１０ピレングリコール水溶１１３６０ｆｌ加える。次
ｉで、ζＯ分散Ｈｔ−ｓｔ容量の小製サンドミル中に移
して、以ｌｌは実施例１とｐｉｔｓの操作を繰り返して
、５３８　ｃｐｓなる粘度を有した黄白色の水性消泡剤
奢得た。

実施例３ １５１ｊエチレングリコール水溶液の代わ９に、同量の
１５嘔グリセリン水＊ｉｉｔ用いた以外は、実施例１と
同様にして６１２　ｃｐｓなる粘度を有した水性消泡剤
を得た。

実施飼養 １５ｇ！エチレングリコール水溶液の代わりに、同量の
１５−塩化ナトリウム水溶液を用いた以外に、実施例１
とｊｊ１様にして８４５　ｃｐ−なる粘ｗＩＬを有した
水性消泡剤を得た。

比較例１ １５％エチレングリコール水溶液を同量のパラフィン油
に置き換えた以外は、実施例１と同様にして９８０　ｃ
ｐｓなる粘［【有した油性消泡剤を得た。

比較例２ １５９１エチレングリコール水ｌｌｌ１ｌｌｔ同量の水
に置き換えた以外は、実施例１と同様にして６４０ｃ−
なる粘［ｔもった水性消泡剤１＊た。

参考例１ 流動性の目安として、下記菖１表に定められた各ａｔＫ
おける消泡剤の粘Ｉｔ！Ｉ１１粘度針で測定した。

七れらＯ結果ｔ−同表に示した。

第　　１　　表 参考１’１ｇ 実施例１−４および比較例１．２で得られた各消泡剤の
パルプ黒＃ＬＫ対する消泡効果を下記の如き条件で比較
検討した。

すなわち、高さ６０　ａｍ、内１１６ａｍなる目盛付き
ガラス製円筒の中に、８０℃に加熱された６９１１濃度
の黒液３００ｔｔ入れ、この黒ｉ［を上記円筒の底部か
ら頂部にポンプで還送さ也た。かかる還送の途中で黒液
に６０ｔ／時なる割合で空気を送入させて起ｌ１１１ｔ
−促した。墨液は外部加熱により８０ＣＫ保持しながら
、絶えず円筒内が泡で桐される１で循ｌＩｔ続行させた
。かくして円筒内が泡で満された時点で、マイクロシリ
ンジで消泡剤を２０　ｐＩＩＩＥ１添加し、その閏も、
そＯａｔ常時黒ｉ＊ｏｎ票を連続させて行なってこＯ消
泡剤の添加時点から第２表に記載された各経過時間毎の
池高を測定し、経過時間と洩高との関係上同表に示した
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭化水素油、分散剤、シリコ−７油および水と、ビスア
   マイドおよび／まえは疎水性クリ力とを主体とする水性
   消泡剤において、該消泡剤を構成する水中に無機または
   有機Ｏ氷点降下剤を含有せしめることを特徴とする、低
   温流動性の良好なるＩ’ｌ池剤粗剤組成